Capítulo V.

Teoría cinética elemental de los procesos de transporte

Lección 20
Gas diluido. Desequilibrio. Colisiones. Recorrido libre medio

Lección 21
Viscosidad y transporte de momento. Coeficiente de viscosidad de un gas diluido.
Conductividad térmica y transporte de energía. Coeficiente de conductividad térmica.

Lección 22
Autodifusión y transporte de moléculas. Coeficiente de autodifusión de un gas diluido.
Conductividad eléctrica y transporte de carga. Coeficiente de conductividad eléctrica
de un sistema de partículas cargadas

1
Lección 20

Gas diluido. Desequilibrio. Colisiones. Recorrido libre medio

2
 Introducción.
Hemos tratado situaciones de equilibrio, pero ¿cómo se llega a él?

Situaciones de desequilibrio:

T1 T1 > T2
T2
Un río Q

metal

En un sólido:
-gas diluido de electrones
-vibraciones de la red (fonones)
-ondas de momento magnético (magnones)

Complicado Gas clásico diluido

3
Gas en situación de desequilibrio:
- Se llega al equilibrio mediante choques entre las moléculas
- En equilibrio tendremos la distribución de velocidades de Maxwell

Si consideramos un gas diluido:

- Densidad baja: las moléculas apenas interaccionan,

tiempo entre choques >> tiempo chocando
- La probabilidad de choques entre más de dos partículas es
despreciable
- La longitud de onda de de Broglie de las moléculas es mucho menor
que la separación media entre ellas: trayectorias clásicas

4
Diferencia entre situción de equilibrio y estacionaria:

Sistema aislado en equilibrio: ninguno de sus parámetros varía en el tiempo

Sistema estacionario: el sistema no está aislado, pero sus parámetros
no varían en el tiempo.

Hay que considerar el entorno:

T1 T1 > T2 Situación estacionaria:

T2
Q
Hay un gradiente de T en la barra.
Pero si los focos son finitos,
acabaremos teniendo T1 = T2

barra

5
Estudiaremos procesos de transporte en el gas diluído:

Transporte de:
- Momento: Viscosidad
- Energía: Conductividad térmica
- Materia: Difusión

Consideraremos:
- velocidad de las moléculas
- tiempo entre colisiones
- distancia entre colisiones
- número de colisiones

Conceptos:
- tiempo de colisión, τ
- recorrido libre medio, λ
- sección eficaz de dispersión, σ

6
Recorrido libre medio: Distancia media entre colisiones

mv

Recorrido libre medio = tiempo medio entre colisiones × velocidad media

Volumen barrido por una molécula 1

hasta que se encuentra con otra: πD λ=2

n
Sección eficaz de dispersión: σ = π D2

1 1
Recorrido libre medio : λ≈ =
nπ D 2 σ n 7
Difusión:
movimiento de una sustancia debido a un gradiente de su concentración

El flujo de moléculas a través de un area A es proporcional al gradiente de

densidad. (ley de Fick)

Coeficiente de difusión, D = {m2/s}

8
Conductividad térmica:
transferencia de energía en forma de calor debido a un gradiente de temperatura

Flujo de calor
Frio Caliente

El flujo de energía a través de un area A es proporcional al gradiente de

temperatura. (ley de Fourier)

Conductividad térmica, K = {W m-1 K-1}

C : calor específico

9
Viscosidad:
transporte de momento (momento X, transportado a lo largo de la dirección Y)

Pared en movimiento

Si una superficie se mueve respecto a otra,

habrá un gradiente de velocidad. Esto
produce una fuerza de arrastre sobre cada
superficie.
Y
X

Pared fija

Coeficiente de viscosidad: {N m-2 s-1} (CGS: poise)

10
Recorrido libre medio.
Tiempo medio entre colisiones.
Sección eficaz de dispersión.

11
Colisiones: tiempo de colisión, recorrido libre medio.
Sea una molécula con velocidad v.
Sea P(t) la probabilidad de que pase un tiempo t sin sufrir choques.

P ( 0 ) = 1, P (t ) ↓ si t ↑ , P (t → ∞ ) → 0
ω dt : probabilidad de que una molécula sufra un choque en el tiempo entre t y t+dt.
ω : Probabilidad por unidad de tiempo. Frecuencia de colisión. Es independiente de
la historia pasada. Puede depender de la velocidad. Permite obtener P(t).

P (t + dt ) = P (t ) × (1 − ω dt )
dP (t )
P (t + dt ) ≡ P (t ) + dt
dt
1 dP ln P = −ω t + C P (t ) = C exp( −ω t )
= −ω
P dt P (0) = 1 C =1
Supondremos que la velocidad no
varía (o muy poco) entre choques. P (t ) = exp( −ω t )
La probabilidad es independiente
del tiempo. 12
Colisiones: tiempo de colisión, recorrido libre medio.

P(t) : probabilidad de que la molécula pase un

tiempo t sin sufrir choques P (t ) = exp( −ω t )
Definimos: probabilidad de que una molécula tenga un choque en el intervalo
[t,t+dt], después de estar un tiempo t sin sufrir choques

P (t ) × ω dt = (t ) dt (t ) = e − ω t ω dt
Esta nueva probabilidad equivale a:
probabilidad de sobrevivir t MENOS dP
probabilidad de sobrevivir t+dt
(t ) = P (t ) − P (t + dt ) = − dt
dt
Condición de normalización: (seguro que la partícula choca en algún momento)
∞
(t ) dt = 1
0

13
Colisiones: tiempo de colisión, recorrido libre medio.

Tiempo de colisión (o de relajación): es el tiempo medio entre choques.

∞ ∞
−ω t 1
τ ≡t= t (t ) dt = t e ω dt =
0 0
ω

t
Y podemos escribir: − 1 ω yτ pueden depender de la
(t ) dt = e τ
dt velocidad
τ
Recorrido libre medio: distancia recorrida entre choques.

l (v ) = v τ (v )
τ l=vτ ≡λ

14
Recorrido libre medio: Distancia media entre colisiones

mv

Recorrido libre medio = tiempo medio entre colisiones × velocidad media

Volumen barrido por una molécula 1

hasta que se encuentra con otra: πD λ=2

n
Sección eficaz de dispersión: σ = π D2

1 1
Recorrido libre medio : λ≈ =
nπ D 2 σ n 15
Colisiones: recorrido libre medio. Sección eficaz de dispersión

(Incluye potencial de interacción)

Antes: v1, v2
Después: v’1, v’2 V’
1
2
V

Sistema de referencia fijo en 2: V = v1 - v2 R = r1 - r2

Φ1 ≡ Flujo de partículas tipo1 que inciden en las tipo2 por unidad de area y de tiempo

Tras la dispersión, habrá dN partículas de tipo1 con velocidad entre v’ y v’+dv’ (en la
dirección dΩ) Ω ≡ {θ , φ}

σ (Ω ,V ) ≡ Sección eficaz diferencial de dispersión, dN = σ ( Ω , V ) Φ 1 d Ω

es la proporcionalidad entre estas
magnitudes: dN , Φ 1 y d Ω

σ 0 (V ) ≡ Sección eficaz total de dispersión: σ 0 (V ) = σ (Ω ,V ) d Ω

16
Ω
Colisiones: recorrido libre medio.

¿ Cuál es la probabilidad de choque por unidad de tiempo ?

Flujo de partículas tipo1 que inciden 1

sobre el diferencial de volumen: Φ 1 = n 1 (V dt dA ) = n1 V
dt dA

Número de partículas tipo1 dispersadas por unidad de

tiempo en todas las direcciones, por todas las moléculas ( n1 V σ 0 ) × ( n d 3 r )
que haya en d3r:

La probabilidad de choque por unidad de tiempo para una

molécula se obtiene dividiendo por el número de moléculas ω =τ −1
= Vσ 0 n
tipo1 que hay en d3r: ( n 1 d 3 r )

La probabilidad de choque aumenta si aumentan: La velocidad molecular,

La densidad
La sección eficaz de dispersión

17
Colisiones entre moléculas: recorrido libre medio.

Recorrido libre medio v

λ = vτ =
Vσ 0 n

v
será cercano a 1
V

V = v1 − v 2 v1 v 2 = 0 , V 2 2
= v1 + v 2
2

2 2
V 2
= v1 + v 2 − 2 v1 v 2

2 2
Y si las moléculas son idénticas:
v cm ≈ v , V ≈ v1 + v 2
V ≈ 2v

Por lo tanto:
1
λ ≈
2σ 0 n
18
Colisiones entre moléculas: recorrido libre medio.

Estimaciones numéricas: 1
λ ≈
2σ 0 n
σ0 = π d2

Gas a temperatura ambiente y 1 atmósfera.

p = 10 6 dinas / cm 2 , T = 300 K , n = p / kT ≈ 2.4 1019 molecs / cm 3

diámetro típico : d = 0.2 nm = 2 10 −8 cm
σ 0 ≈ 12 10 −16 cm 2 → λ ≈ 3 10 −5 cm >> d
Nitrógeno:
λ 8 kT
v ≈ 5 10 cm / s, τ =
4
≈ 6 10 −10
s v=
v π m
ω = τ −1 ≈ 2 10 9 s −1 (microondas )

19
Lección 21

Viscosidad y transporte de momento. Coeficiente de

viscosidad de un gas diluido.

Conductividad térmica y transporte de energía. Coeficiente

de conductividad térmica.

20
Fenómenos de transporte

Transporte de una determinada propiedad a lo largo de una

dirección, y a través de la superficie normal a esa dirección.

Modelo:
Las moléculas llevan las propiedades que tenían en la posición de su
última colisión, que ocurrió a una distancia igual a un recorrido libre
medio de la linea (superficie) a través de la cual estudiamos el
transporte.

z+λ

2λ

z-λ

21
Fenómenos de transporte

Transporte de la propiedad F a lo largo de la dirección z.

Flujo de F: cantidad de F transportada por unidad de area y de tiempo.

Flujo de partículas que 1

Φ = n ( v dt dA ) = n v
inciden sobre un dA en dt: dt dA

z+λ
1
J +z = nv F (z − λ ) 2λ
6
1 z-λ
J −z = nv F (z + λ )
6
∂F
F (z ± λ ) = F (z) ± λ (si el gradiente de F no es muy grande)
∂z
Flujo de F:
1 ∂F
J z = J +z − J −z = nv − 2λ 1 ∂F
6 ∂z Jz = − n vλ
3 ∂z
22
Fenómenos de transporte. Viscosidad
Transporte de momento
(Ejemplo: momento X, transportado a lo largo de la dirección Z)

Pared en movimiento
Un río

Z
X
Pared fija

Si una superficie se mueve respecto a

otra, habrá un gradiente de velocidad. ∂p Fuerza ejercida sobre
Esto produce una fuerza de arrastre = F el gas (o pared)
sobre cada superficie. ∂t
aumento medio, por unidad de tiempo y de area del plano, de la componente x del
Pzx ≡ momento del gas sobre el plano, debido al transporte neto de momento por parte de las
partículas que atraviesan dicho plano.

23
Fenómenos de transporte. Viscosidad
Transporte de momento
(Ejemplo: momento X, transportado a lo largo de la dirección Z)

z+λ
1 ∂F
2λ J z = − n vλ
3 ∂z
z-λ
aumento medio, por unidad de tiempo y de area del plano, de la componente x del
Pzx ≡ momento del gas sobre el plano, debido al transporte neto de momento por parte de las
partículas que atraviesan dicho plano.

Pzx = J + z − J − z = “vienen” - “se van”

J +z =
1
n v mv x ( z − λ ) 1 ∂vx
6 Pzx = − n vλ m
1 3 ∂z
J −z = n v mv x ( z + λ )
6

∂v x 1
Pzx = −η η = n vm λ
∂z 3 24
Viscosidad: relaciones y límites de validez

1 1 8 kT
η = n vm λ λ ≈ v =
3 2σ 0 n π m
PV = NkT n = N /V
Relación Presión-gradiente de velocidad
3 1 2 1 2
E = kT = mv P = nm v
P v ∂v x 2 2 3
η = λ P =η =η
v λ ∂z

Relación Viscosidad-Temperatura. La viscosidad es independiente de la presión

1 1 8 kT 2 mkT
η = m η =
3 2σ π m 3 π σ 0
0 σ0 también depende de T

Pero todo esto sólo vale si el gas es diluído

25
Viscosidad: relaciones y límites de validez PV = NkT n = N /V
3 1 2
E = kT = mv
Gas diluido: 2 2
n baja , λ >> d , d ≈ σ 0 1 2 8 kT
P = nm v v =
n alta , λ << L d << λ << L 3 π m

Gas muy diluido: 1

λ ≈ σ0 = π d2
n → 0, λ ≈ L , Fx → 0, η → 0 2σ 0 n

1
Habrá que considerar choques entre móléculas y de las η = n vm λ
3
moléculas con las paredes
2 mkT
η =
Probabilidad total de choque: τ 0− 1 = τ molecs
−1
+τ −1
paredes
3 π σ 0

v
τ molecs
−1
= V nσ =
0
λ
Recorrido libre medio total: λ0 ≡ τ 0 v
v
τ −1
paredes ≈
L λ 0− 1 = λ − 1 + L − 1 ≈ 2nσ + L−1
0

Si n ↓↓ , λ0 → L, η ∝ n Gas de Knudsen,
ya no tiene sentido hablar de viscosidad
26
Viscosidad: estimaciones numéricas PV = NkT n = N /V
3 1 2
E = kT = mv
2 2
Nitrógeno a temperatura ambiente y 1 atmósfera :
1 2 8 kT
P = nm v v =
3 π m
p = 10 6 dinas / cm 2 , T = 300 K ,
1
λ ≈ σ0 = π d2
n = p / kT ≈ 2.4 10 molecs / cm
19 3
2σ 0 n

diámetro típico : d = 0.2 nm = 2 10 −8 cm 1

η = n vm λ
3
σ 0 ≈ 12 10 −16 cm 2 → λ ≈ 3 10 −5 cm >> d
2 mkT
v ≈ 5 10 cm / s,
4 η =
3 π σ 0

η ≈ 1.810 − 4 g cm −1 s −1 ( poise )
P
η =
v/λ

27
Fenómenos de transporte. Conductividad térmica
Transferencia de energía en forma de calor debido a un gradiente de temperatura

El flujo de energía a través de un area A es

proporcional al gradiente de temperatura.
(ley de Fourier) Flujo de calor Caliente
Frio

∂T
T = T ( z ), > 0
∂z z

Qz ≡ flujo de calor (energía). Gas ideal: energía cinética.

∂T
Q z = −κ Conductividad térmica, κ = {W m-1 K-1}
∂z

28
Fenómenos de transporte. Conductividad térmica
Transferencia de energía en forma de calor debido a un gradiente de temperatura

z+λ
1 ∂F
2λ J z = − n vλ
3 ∂z
z-λ

Qz ≡ flujo de calor (energía). Gas ideal: energía cinética.

Q z = J +z − J −z = “vienen” - “se van”

1
J +z = nv ε (z − λ ) 1 ∂ε 1 ∂ε ∂T
6 Qz = − n vλ = − n vλ
1 3 ∂z 3 ∂T ∂z
J −z = nv ε (z + λ )
6

1 ∂ε 1 ∂T
κ = n vλ = n vλ C Q z = −κ
3 ∂T 3 ∂z
C : calor específico
29
Conductividad térmica : PV = NkT n = N /V
relaciones y límites de validez
3 1 2
E = kT = mv
2 2
1
κ = n vλ C 1 8 kT
3 P =
3
nm v
2
v =
π m
κ es independiente de la presión 1
λ ≈ σ0 = π d2
1 C 2 C kT 2σ 0 n
κ = v =
3 2 σ 0 3 π σ 0 m η =
1
n vm λ
σ0 también depende de T 3
2 mkT
Relación Viscosidad-Conductividad térmica. η =
3 π σ 0

κ C cV
= = P
η m PM η =
v/λ

Nota: κ real es mayor. Las moléculas más rápidas llevan κ cV

más energía cinética, y no hemos considerado la distribución = γ
de velocidades de Maxwell, sino que hemos considerado a η PM
todas las moléculas con la velocidad media.

Además, todo esto sólo vale si el gas es diluído

γ varía entre 1.3 y 2.5
30
Conductividad térmica :
Aplicación a gases no clásicos. Transporte de calor en metales

1 En un metal:
κ gas = n vλ C ¿κ metal ? - gas de electrones
3
- vibraciones de la red (fonones)

κ metal :
Contribuyen los electrones kT n kT
alrededor del nivel de Fermi:
n n0
1.0
EF 0.8

3 0.6
Gas de electrones: Ce = k 0.4
2 0.2
E / EF
Velocidad de Fermi: vF = 2EF / m 0.0
0 1 2

Recorrido libre medio: choques con fonones (nf ) y con impurezas (ni)

31
Conductividad térmica :
Aplicación a gases no clásicos. Transporte de calor en metales

Recorrido libre medio de los electrones: choques con fonones (nf ) y con impurezas (ni)

A baja T hay pocos fonones excitados térmicamente: (lo veremos en FD y BE)

La densidad de impurezas es fija, por tanto:

1
λ ∝ n −1
→ κ ≈ κ i ∝ T , ( T < 10 K ) λ ≈
i 2σ 0 n

1
A alta T: predomina la dispersión por fonones κ = n vλ C
3
λ ∝ n −f 1 ∝ T −3
→ κ ≈ κ f ∝ T T −3
, (T < θ D )

En general, fonones + impurezas:

κ
1 1 1 1
= + = a + bT 2

κ κ f κi T

T
32
Conductividad térmica de un sólido aislante a baja temperatura

No hay electrones, el calor se transporta por las vibraciones de la red

1 ∝ T 3
κ = n vλ C n f
3
v f ≡ v sonido indep . T
C ∝ k indep . T
λ ≡ Long. de dispersión del fonón = tamaño del sólido, indep. de T

Por tanto, para un aislante a baja temperatura: κ ∝ T 3

33
Lección 22

Autodifusión y transporte de moléculas. Coeficiente de autodifusión

de un gas diluido.

Conductividad eléctrica y transporte de carga. Coeficiente de

conductividad eléctrica de un sistema de partículas cargadas

34
Fenómenos de transporte. Difusión
movimiento de una sustancia debido a un gradiente de su concentración

El flujo de moléculas a través de un area A

es proporcional al gradiente de densidad.
(ley de Fick).

∂N ∂n
J z = = −D
∂A ∂t ∂z

Habrá movimiento hasta lograr una distribución uniforme.

∂N
= J +z − J −z = “vienen” - “se van”
∂A ∂t

Coeficiente de difusión, D = {m2/s}

35
Fenómenos de transporte. Difusión
movimiento de una sustancia debido a un gradiente de su concentración

z+λ
1 ∂F
2λ J z = − n vλ
3 ∂z
z-λ

∂N
= J +z − J −z = “vienen” - “se van”
∂A ∂t

1
J +z = v n(z − λ ) 1 ∂n
6 Jz = − vλ
1 3 ∂z
J −z = v n(z + λ )
6

∂N ∂n 1
J z = = −D D = vλ
∂A ∂t ∂z 3
36
Fenómenos de transporte. Difusión
movimiento de una sustancia debido a un gradiente de su concentración

z+λ
2λ
z-λ

∂N ∂
= ( n A dz ) = A J z ( z ) − A J z ( z + dz )
∂t ∂t “vienen” “se van”
∂n ∂J z
= −
∂t ∂z
1 ∂n
Jz = − n vλ
3 ∂z

Ecuación de conservación ∂n ∂ 2n 1
del número de partículas = D D = vλ
∂t ∂z 2 3
37
Coeficiente de difusión: PV = NkT n = N /V
relaciones y dependencias
3 1 2
E = kT = mv
2 2
1
D = vλ 1 8 kT
3 P = nm v
2
v =
π m
3
D sí depende de la presión 1
λ ≈ σ0 = π d2
2σ
D =
2 1 (k T )3 0 n

3 π Pσ 0 m η =
1
n vm λ
σ0 también depende de T 3

Cuanto más caliente y menos denso está el gas, 2 mkT

η =
mejor se mueven las moléculas 3 π σ 0

P
η =
v/λ
Relación Viscosidad-Difusión
Dρ
= γ
D 1 1 η
= =
η nm ρ γ varía entre 1.3 y 2.5

38
Coeficiente de difusión: PV = NkT n = N /V
estimaciones
3 1 2
E = kT = mv
2 2
Nitrógeno a temperatura ambiente y 1 atmósfera : 1 2 8 kT
P = nm v v =
3 π m
p = 10 6 dinas / cm 2 , T = 300 K ,
1
λ ≈ σ0 = π d2
n = p / kT ≈ 2.4 10 molecs / cm
19 3
2σ 0 n

diámetro típico : d = 0.2 nm = 2 10 −8 cm 1

η = n vm λ
3
σ 0 ≈ 12 10 −16 cm 2 → λ ≈ 3 10 −5 cm >> d
v ≈ 5 10 4 cm / s, η =
2 mkT
3 π σ
η ≈ 1.810 − 4 g cm −1 s −1 ( poise ) 0

D ≈ 0.5 cm 2 / s P
η =
v/λ

Experimental a 273K y 1 atmósfera : 1

D = vλ
3
D ≈ 0.185 cm 2 / s
D =
2 1 (k T )3
3 π Pσ 0 m

D 1 1
= =
η nm ρ 39
La difusión tratada como un problema de camino aleatorio

Las moléculas tienen desplazamientos aleatorios tras las colisiones.

Estudiaremos la componente Z de dichos desplazamientos:

s : componente Z del desplazamiento i-ésimo
N
La molécula parte de Z=0, tras N choques... z = si
i =1

Los desplazamientos son aleatorios: si = 0 z = 0

N N
2
Pero la dispersión no es nula: z 2
= si + si s j
i =1 i , j =1
i≠ j

Por tanto estudiaremos la evolución de la dispersión con el tiempo

40
 La difusión tratada como un problema de camino aleatorio
N N
2
La dispersión es: z 2
= si + si s j
i =1 i , j =1
i≠ j

si s j = si s j = 0 z2 = N s2
2
s (t ) = v z t → s 2 = v z t 2

2 2 2 2 1 2
v2 = vx + vy + vz → vz = v
3 2 2
t s2 = v τ 2
∞ − 1 3
t =
2 2
t e τ
dt = 2τ 2
0 τ

Número de 2 2
desplazamientos N =
t z (t ) = N s
2 2
= v τ t
en tiempo t: τ 3
1
D = vλ , λ = v τ
3
z 2 (t ) ≈ 2 D t
1 2
D = v τ 41
3
La difusión tratada como un problema de camino aleatorio

Lo relacionaremos con la ecuación de difusión (gradientes de densidad):

∞ ∞
1
z (t ) =
2 2
z n 1 ( z , t ) dz N1 = n 1 ( z , t ) dz
N1 −∞ −∞

∂
× N1
∂t ∂n ∂ 2n
ecuación de difusión = D
∂t ∂z 2
∞ ∞
∂ n1 ∂ 2 n1
z 2
dz = D z 2
dz
−∞
∂t −∞
∂z 2
∂ n1
(por partes) n1 y → 0 , si z → ±∞
∂z
∂ 2 ∂ 2
= N1 z = 2 D N1 z = 2D → z2 = 2D t
∂t ∂t
Así, usando el camino aleatorio, el coeficiente de difusión es:

2 2 v cm ≈ v
z 2 (t ) = v τ t 1 2 1
3 D = v τ D = vλ
3 3 42
Conducción eléctrica
E
Carga eléctrica media que cruza dA
jz ≡ en dt en la dirección z
(densidad de corriente) Partículas cargadas, en un
campo eléctrico, que chocan
contra otras partículas
jz = σ e E Ley de Ohm

Modelo: n partículas cargadas (q) por unidad de volumen

jz = n q vz , ¿vz ?
dv z qE
Justo tras un choque: m = q E → vz = t + v z (t = 0 )
dt m
Si debido al choque v=0:
qE nq2
vz = τ → σ e = τ
m m
1
vτ = λ = nq2 1 nq2
σ 0 n σ e = =
n1 m v σ 0 3 n 1 σ 0 mkT
kT
v ≈ v rcm = 3
m 43
n partículas cargadas, n1 partículas contra las que chocan
44
Viscosidad: relaciones y límites de validez

1 1 8 kT
η = n vm λ λ ≈ v =
3 2σ 0 n π m
PV = NkT n = N /V
Relación Presión-gradiente de velocidad
3 1 2 1 2
E = kT = mv P = nm v
P v ∂v x 2 2 3
η = λ P =η =η
v λ ∂z

Relación Viscosidad-Temperatura. La viscosidad es independiente de la presión

1 1 8 kT 2 mkT
η = m η =
3 2σ π m 3 π σ 0
0 σ0 también depende de T

Pero todo esto sólo vale si el gas es diluído

45
 1 ∂F
Fenómenos de transporte. Difusión J z = −
3
n vλ
∂z
movimiento de una sustancia debido a un gradiente de su concentración

El flujo de moléculas a través de un area A es

proporcional al gradiente de densidad.
(ley de Fick).
Coeficiente de difusión, D = {m2/s}

∂N 1
= J +z − J −z = “vienen” - “se van” J +z = v n(z − λ )
∂A ∂t 6
1
J −z = v n(z + λ )
1 ∂n 6
Jz = − vλ
3 ∂z

1 ∂n
D = vλ Jz = −D
3 ∂z
46
 1 ∂F
Fenómenos de transporte. Difusión J z = −
3
n vλ
∂z
movimiento de una sustancia debido a un gradiente de su concentración
El flujo de moléculas a través de un area A es
proporcional al gradiente de densidad.
(ley de Fick).
Coeficiente de difusión, D = {m2/s}

∂N ∂
= ( n A dz ) = A J z ( z ) − A J z ( z + dz )
∂t ∂t “vienen” “se van”
∂n ∂J z
= −
∂t ∂z
1 ∂n
Jz = − n vλ
3 ∂z

Ecuación de ∂n ∂ 2n 1
difusión
= D D = vλ
∂t ∂z 2 3
47
Fenómenos de transporte.
Relaciones entre η y κ
D ,η y κ dependencias con: temperatura, presión, dimensiones del recipiente, etc.

1 1 1 1 2
η = n vm λ κ = n vλ C D = vλ P = nm v
3 3 3 3
1 8 kT
λ ≈ v = PV = NkT
2σ 0 n π m

P v ∂v x
η = λ P =η =η
v λ ∂z

1 1 8 kT 2 mkT
η = m η =
3 2 σ 0 π m 3 π σ 0 También depende de T

48
Fenómenos de transporte.
Relaciones entre η y κ
D ,η y κ dependencias con: temperatura, presión, dimensiones del recipiente, etc.

1 1 1 1 2
η = n vm λ κ = n vλ C D = vλ P = nm v
3 3 3 3
1 8 kT
λ ≈ v = PV = NkT
2σ 0 n π m

κ C cV κ cV
= = = γ
η m P .M . η P .M .
En la realidad el factor no es 1, va de 1.3 a 2.5

49
 1 ∂F
Fenómenos de transporte. Difusión J z = −
3
n vλ
∂z
movimiento de una sustancia debido a un gradiente de su concentración

El flujo de moléculas a través de un area A es

proporcional al gradiente de densidad.
(ley de Fick).
Coeficiente de difusión, D = {m2/s}

∂N 1
= J +z − J −z = “vienen” - “se van” J +z = v n(z − λ )
∂A ∂t 6
1
J −z = v n(z + λ )
1 ∂n 6
Jz = − vλ
3 ∂z

1 ∂n
D = vλ Jz = −D
3 ∂z
50
 1 ∂F
Fenómenos de transporte. Difusión J z = −
3
n vλ
∂z
movimiento de una sustancia debido a un gradiente de su concentración
El flujo de moléculas a través de un area A es
proporcional al gradiente de densidad.
(ley de Fick).
Coeficiente de difusión, D = {m2/s}

∂N ∂
= ( n A dz ) = A J z ( z ) − A J z ( z + dz )
∂t ∂t “vienen” “se van”
∂n ∂J z
= −
∂t ∂z
1 ∂n
Jz = − n vλ
3 ∂z

Ecuación de ∂n ∂ 2n 1
difusión
= D D = vλ
∂t ∂z 2 3
51