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ESCUELA DE QUÍMICA
SECCIÓN DE FISICOQUÍMICA
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I
QU-0367
Nombre: Noelia Rechnitzer Sandí Carné: B65802
Asistente: Kenneth Alvarado Grupo: 1
Profesor: Cristopher Camacho Fecha: 3/09/19
Resumen
Se determinaron los coeficientes de expansión térmica del biodiesel, butanol, ciclohexano,
glicerina, hexano y propanol. Se empleó un picnómetro para determinar la densidad de cada
compuesto y se realizó un ajuste lineal entre el logaritmo natural de esta y la temperatura. Se calculó
el porcentaje de error de los valores experimentales obtenidos a partir del ajuste lineal respecto a los
valores reportados en la literatura, los cuales fueron: (0,80±0,04) x 10-3 °C-1,(1,10±0,02) x 10-3 °C-1,
(1,01±0,09) x 10-3 °C-1, (0,50±0,02) x 10-3 °C-1, (2,2±0,1) x 10-3 °C-1, (1,20±0,06) x 10-3 °C-1, con
porcentajes de error de 4,76%, 1,79%, 12,17%, 3,85%, -56,03%, 1,64%, respectivamente para el
biodiesel, butanol, ciclohexano, glicerina, hexano y propanol. Se concluye que los coeficientes de
expansión térmica están relacionados con la estructura y las fuerzas intermoleculares de las
sustancias, entre más intensas sean estas, menor va a ser el coeficiente de expansión térmica (α).
Introducción
La expansión térmica es la tendencia de la materia a cambiar su forma, área y volumen
en respuesta a un cambio de temperatura. El coeficiente de expansión térmica (α) es una
propiedad de la sustancia que es indicativa de la extensión en que una sustancia se expande
al calentarse1. Cuando una sustancia se calienta, aumenta la energía cinética de sus
moléculas. Por lo tanto, las moléculas comienzan a vibrar y moverse más y generalmente
mantienen una mayor separación promedio2. Cada sustancia se expande en diferentes
cantidades, dependiendo de su estructura y fuerzas intermoleculares. La expansión térmica
encuentra una aplicación útil en tiras bimetálicas para la construcción de termómetros, pero
puede generar tensiones internas perjudiciales cuando una parte estructural se calienta y se
mantiene a una longitud constante1.
Este coeficiente corresponde a una propiedad intensiva, se asocia con el cambio de
volumen de la sustancia a una temperatura específica y a presión constante. A continuación,
se muestran las ecuaciones para calcularlo.
1 𝜕𝑉
𝛼 = 𝑉 (𝜕𝑇 )𝑃 [1]
−𝜕𝑙𝑛𝜌
𝛼=( 𝜕𝑇
)𝑃 [2]
𝜌 = 𝜌𝑜 ∙ 𝑒 −𝛼(𝑇−𝑇𝑜 ) [3]
De la ecuación 1 se toma que el volumen (V) es igual a la densidad entre la masa
(ρ/m) para así obtener las ecuaciones 2 y 3. Con las ecuaciones anteriores es posible obtener
ajustes lineales y exponenciales.
En el caso de una sustancia en estado sólido o gaseoso el coeficiente de expansión
térmica es siempre positivo, esto indica que al aumentar la temperatura su volumen también
aumenta. A diferencia de los líquidos, pueden presentar coeficientes negativos, por ejemplo,
el agua tiene un valor negativo de α entre 0°C y 3,98°C. En este intervalo de temperatura, el
volumen decrece cuando la temperatura aumenta3.
Los objetivos de esta práctica corresponden a determinar los coeficientes de
expansión térmica para el biodiesel, butanol, ciclohexano, glicerina, hexano y propanol,
experimentalmente y compararlos con los reportados en la literatura. Además, relacionar estos
coeficientes con la estructura y fuerzas intermoleculares de cada compuesto.
Sección Experimental
Se hizo uso de reactivos de pureza no determinada como el biodiesel, butanol,
ciclohexano, glicerina, hexano y propanol. Se utilizaron picnómetros de 25,00 ml, balanzas analíticas
y termómetros de mercurio.
Se siguió el procedimiento descrito por la sección de fisicoquímica, para la
determinación del coeficiente de expansión térmica de las sustancias anteriores.
Primeramente, se lavaron los picnómetros con acetona y se colocaron en la estufa a 50°C. Se
calibraron midiendo su masa vacíos y luego con agua destilada hasta la marca de aforo y se
estableció la temperatura inicial del agua. Seguidamente, con cada una de las sustancias se
llenó el picnómetro hasta la marca de aforo, se midió su masa y temperatura y posterior a
esto se calentó el picnómetro con la mano hasta que la temperatura aumentara un par de
grados. Se anotó la temperatura y se midió su masa. Se repitieron los pasos anteriores hasta
obtener 10 o más mediciones. Se realizó una réplica para cada líquido. Mediante las masas
medidas y el volumen del picnómetro, se determinó la densidad del líquido y se realizó un
ajuste lineal del logaritmo natural de esta con la temperatura, de tal forma que la pendiente
de la gráfica correspondía al coeficiente de expansión térmica. Los datos fueron obtenidos a
una temperatura promedio de (21,4±0,5) °C y una presión promedio de (671,5±0,1) mmHg,
en el laboratorio 116 de la escuela de química.
Resultados y Discusión
Se determinó de forma experimental el coeficiente de expansión térmica para seis
líquidos: biodiesel, butanol, ciclohexano, glicerina, hexano y propanol. Esto se obtuvo mediante un
ajuste lineal según la ecuación 2.
En el Cuadro I se muestran los coeficientes de expansión térmica (α) obtenidos
experimentalmente, además los valores reportados en la literatura para cada sustancia y sus
porcentajes de error.
Cuadro I. Coeficientes de expansión térmica y porcentajes de error obtenidos a partir de un
ajuste lineal.
α reportado en α experimental Porcentaje de
la literatura a -3
(x 10 °C) error respecto
Sustancia 25°C4,5 al valor
-3
(x 10 °C) reportado en la
literatura (%)
Biodiesel 0,84 0,80±0,04 4,76
Butanol 1,12 1,10±0,02 1,79
Ciclohexano 1,15 1,01±0,09 12,17
Glicerina 0,52 0,50±0,02 3,85
Hexano 1,41 2,2±0,1 -56,03
Propanol 1,22 1,20±0,06 1,64
0.2196
0.2194 ln(ρ) = -(0,50±0,02) x 10-3*T + (2,335±0,005)x10-1
0.2192 R² = 0,9931
0.219
0.2188
ln(ρ)
0.2186
0.2184
0.2182
0.218
0.2178
0.2176
27.5 28 28.5 29 29.5 30 30.5 31 31.5
Temperatura (°C)
Figura 1. Regresión lineal para la glicerina realizado mediante Excel.
No en todas las sustancias sucede lo mismo, en la Figura 2 se muestra el ajuste lineal
y polinomial realizado para el ciclohexano y se puede confirmar que se ajusta mejor el
polinomial, pues presenta un valor de R2 más cercano a 1,000 que el del ajuste lineal. Esto
se debe a que no en todas las sustancias el cambio de volumen debido a la temperatura se
comporta linealmente.
-0.2520
23.0 25.0 27.0 29.0 31.0 33.0
-0.2580
-0.2640
Temperatura (°C)
Conclusiones
Se determinó el coeficiente de expansión térmica para el biodiesel, butanol, ciclohexano,
glicerina, hexano y propanol. Mediante un ajuste lineal es posible obtener valores de α aceptables,
sin embargo, sustancias como el ciclohexano se ajustan más a una regresión polinomial, esto
tomando como referencia el R2. El coeficiente de expansión térmica está relacionado con la
estructura y las interacciones moleculares de las sustancias, cuanto más intensas sean estas, menor
será α. Entre las posibles fuentes de error en la práctica se encuentra el hecho de que entre
mediciones cuando se calentaba el picnómetro con la mano no se esperaba el mismo tiempo
para que aumentara su temperatura y además era difícil observar los números del termómetro.
Referencias
1. What is Coefficient of Thermal Expansion (CTE)? How do I measure it? - C-Therm
- Thermal Conductivity Instruments.
https://ctherm.com/resources/blog/what_is_coefficient_of_thermal_expansion_cte_
how_do_i_measure_it/.
2. Tipler, P. A.; Mosca, G. Physics for scientists and engineers; W.H. Freeman and
Company: New York, 2008.
3. Atkins, P. W.; Paula, J. D. Physical chemistry; W.H. Freeman: New York, 2010.
4. Rumble, J. R. CRC handbook of chemistry and physics: a ready-reference book of
chemical and physical data; CRC Press: Boca Raton, FL, 2019.
5. Santos, D. Q.; Lima, A. L. D.; Lima, A. P. D.; Neto, W. B.; Fabris, J. D. Thermal
Expansion Coefficient and Algebraic Models to Correct Values of Specific Mass as
a Function of Temperature for Corn Biodiesel. Fuel2012, 106.
6. Saha, B.K. Thermal Expansion in Organic Crystals. J. Indian Inst. Sci. 2007, 97, 177-
191.
Tratamiento de datos
-Cuadros
Cuadro II. Datos para la calibración del termómetro 1 y 2.
Picnómetro 1 Picnómetro 2
T0 Masa Masa (pic + H2O) ρH2Ο(T0) T0 Masa Masa (pic + H2O) ρH2Ο(T0)
(pic) (pic)
(°C) g g g/cm3 (°C) g g g/cm3
23,5 32,0921 56,9163 0,9975 23,4 31,9627 58,045 0,997524
VH2O, cm3 24,88641604 VH2O, cm3 26,14704
Cuadro IV. Datos para la determinación del coeficiente de expansión térmica del biodiesel
mediante una regresión lineal.
BIODIESEL
Vpic2 26,14704 mL mpic 31,9627 g
T0 (°C) ρbiodiesel(T0) g/cm3
T Masa (pic + biodiesel) ρx ln(ρx)
(°C) g g/cm3
1 23,8 54,3485 0,8562 -0,1553092
2 25,0 54,3356 0,855657082 -0,1558856
3 26,4 54,3214 0,855113999 -0,1565205
4 27,6 54,2959 0,854138745 -0,1576616
5 28,4 54,2778 0,853446506 -0,1584724
6 29,2 54,2632 0,852888126 -0,1591269
7 29,8 54,2459 0,852226483 -0,159903
8 30,2 54,2344 0,851786663 -0,1604192
9 30,6 54,2321 0,851698699 -0,1605225
10 31,2 54,2160 0,85108295 -0,1612457
Cuadro V. Datos para la determinación del coeficiente de expansión térmica del butanol
mediante una regresión lineal.
BUTANOL
Vpic 3 26,94962181 mL mpic 31,8373 g
T0 (°C) ρbutanol(T0) g/cm3
T Masa (pic + butanol) ρx ln(ρx)
(°C) g g/cm3
1 25,2 53,6153 0,808100394 -0,213068978
2 28,2 53,5417 0,805369372 -0,216454259
3 29,8 53,5031 0,80393707 -0,218234284
4 30,2 53,48 0,803079915 -0,219301049
5 31,2 53,4628 0,802441687 -0,22009609
6 31,4 53,4504 0,80198157 -0,220669652
7 32,8 53,4337 0,801361895 -0,22144263
8 33,6 53,4125 0,800575242 -0,222424757
9 34,0 53,3906 0,799762614 -0,223440327
10 35,0 53,3734 0,799124387 -0,224238667
Cuadro VI. Datos para la determinación del coeficiente de expansión térmica del
ciclohexano mediante una regresión lineal.
CICLOHEXANO
Vpic1 24,886416 mL mpic 32,0921 g
T0 (°C) ρCiclohexano(T0) g/cm3
T Masa (pic + ciclohexano) ρx ln(ρx)
3
(°C) g g/cm
1 24,0 51,3834 0,775173893 -0,2546679
2 25,5 51,3784 0,77497298 -0,2549271
3 27,0 51,3687 0,774583209 -0,2554302
4 28,5 51,3408 0,773462116 -0,2568786
5 30,0 51,3117 0,772292803 -0,2583915
6 31,0 51,2818 0,771091344 -0,2599484
7 31,5 51,2617 0,770283675 -0,2609964
8 32,0 51,2417 0,769480024 -0,2620403
9 32,5 51,2306 0,769033997 -0,2626201
10 33,0 51,2235 0,768748701 -0,2629911
Cuadro VII. Datos para la determinación del coeficiente de expansión térmica de la glicerina
mediante una regresión lineal.
GLICERINA
Vpic3 26,94962181 mL mpic 31,8373 g
T0 (°C) ρGlicerina(T0) g/cm3
T Masa (pic + glicerina) ρx ln(ρx)
(°C) g g/cm3
1 26,4 65,4462 1,247100989 0,220821649
2 27,0 65,4083 1,245694661 0,219693335
3 28,0 65,4 1,245386679 0,219446067
4 28,4 65,3901 1,245019327 0,219151053
5 28,8 65,3833 1,244767004 0,218948367
6 29,4 65,3768 1,244525813 0,218754584
7 29,9 65,3668 1,244154751 0,218456384
8 30,2 65,3611 1,243943245 0,21828637
9 30,8 65,353 1,243642684 0,218044722
10 31,2 65,3427 1,243260489 0,217737356
Cuadro VIII. Datos para la determinación del coeficiente de expansión térmica del hexano
mediante una regresión lineal.
HEXANO
Vpic1 24,886416 mL mpic 32,0921 g
T0 (°C) ρHexano(T0) g/cm3
T Masa (pic + hexano) ρx ln(ρx)
(°C) g g/cm3
1 23,5 48,7632 0,669887539 -0,400645433
2 25,0 48,7089 0,667705626 -0,403907882
3 28,0 48,6620 0,665821064 -0,406734318
4 29,0 48,5931 0,663052485 -0,410901129
5 30,0 48,5397 0,660906736 -0,414142544
6 31,0 48,5174 0,660010665 -0,415499285
7 31,5 48,4838 0,658660531 -0,417547005
8 32,0 48,4668 0,657977427 -0,418584653
9 32,5 48,4414 0,656956790 -0,420137031
10 33,0 48,4400 0,656900535 -0,420222665
Cuadro IX. Datos para la determinación del coeficiente de expansión térmica del propanol
mediante una regresión lineal.
PROPANOL
Vpic4 25,10136558 mL mpic 34,727 g
T0 (°C) ρPropanol(T0) g/cm3
T Masa (pic + propanol) ρx ln(ρx)
(°C) g g/cm3
1 25,4 54,9952 0,807454078 -0,2138691
2 29,1 54,9339 0,80501198 -0,2168981
3 30,4 54,907 0,803940325 -0,2182302
4 31,2 54,8828 0,802976234 -0,2194302
5 31,8 54,8607 0,802095804 -0,2205272
6 32,2 54,842 0,801350824 -0,2214564
7 32,8 54,836 0,801111794 -0,2217548
8 33,4 54,8254 0,800689506 -0,222282
9 33,6 54,814 0,800235347 -0,2228494
10 34,0 54,7984 0,799613867 -0,2236263
-Gráficos
-0.1540
23.0 25.0 27.0 29.0 31.0
-0.1550
ln(ρ) = -(0,80±0,04) x 10-3*T - (1,35±0,01)x10-1
-0.1560 R² = 0,9801
-0.1570
ln(ρ)
-0.1580
-0.1590
-0.1600
-0.1610
-0.1620
Temperatura (°C)
-0.218
ln(ρ)
-0.22
-0.222
-0.224
-0.226
Temperatura (°C)
-0.2520
23.0 25.0 27.0 29.0 31.0 33.0
-0.2540
ln(ρ) = -(1,01 ± 0,09) x 10-3*T - (2,23±0,03)x10-1
R² = 0,9366
-0.2560
ln(ρ)
-0.2580
-0.2600
-0.2620
-0.2640
Temperatura (°C)
Figura 6. Regresión lineal para el ciclohexano realizado mediante Excel.
0.2196
0.2194 ln(ρ) = -(0,50±0,02)x10-3*T + (2,335±0,005)x10-1
0.2192 R² = 0,9931
0.219
0.2188
ln(ρ) 0.2186
0.2184
0.2182
0.218
0.2178
0.2176
27.5 28 28.5 29 29.5 30 30.5 31 31.5
Temperatura (°C)
-0.3950
22.0 24.0 26.0 28.0 30.0 32.0
-0.4000
ln(ρ) = -(2,2±0,1)x10-3*T - (3,49±0,04)x10-1
-0.4050 R² = 0,9742
ln(ρ)
-0.4100
-0.4150
-0.4200
-0.4250
Temperatura (°C)
-0.212
24.5 26.5 28.5 30.5 32.5 34.5
-0.214
ln(ρ) = -(1,20±0,06)x10-3*T - (1,84±0,02)x10-1
-0.216 R² = 0,9756
-0.218
ln(ρ)
-0.22
-0.222
-0.224
-0.226
Temperatura (°C)
Figura 9. Regresión lineal para el propanol realizado mediante Excel.
-Código
Figura 11. Muestra del resultado del código donde se observa la incertidumbre (std. Error)
para la pendiente y el intercepto.