Taller de gravimetría

Química analítica

1. Describa los procesos que se llevan a cabo durante la formación de

un precipitado?
2. Que implica que durante la formación de un precipitado predomine
la nucleación frente al crecimiento de partículas y que procedimiento
podría favorecer el aumento del tamaño de dichas partículas?
3. Defina:
a. Suspensión Cristalina
b. Suspensión Coloidal
c. Cooprecipitación
d. Adsorción superficial
e. Oclusión
f. Inclusión
g. Represipitación
h. Digestión
4. Cuales son Propiedades ideales de los precipitados y de los
reactivos precipitantes?
5. Que consideraciones de solubilidad se tienen en cuenta para la
formación de un precipitado usado en los métodos gravimétricos y
establezca su relación con el producto de solubilidad (Kps)?
6. Mediante un cuadro sinóptico establezca las Operaciones generales
en gravimetría por precipitación?
7. Defina factor gravimétrico y como utiliza este para los cálculos en
gravimetría
8. Establezca cual es la Sensibilidad y exactitud de los métodos
gravimétricos

Solución

1.

 Sobresaturación:

La cantidad de especies en disolución es superior a la del equilibrio ⇒

cuanto mayor es la concentración de agente precipitante mayor es la
sobresaturación Sobresaturación: 𝑄−𝑆 𝑆 S: solubilidad Q:
concentración del soluto (t) ↑Sobresaturación ⇒ ↓ Tamaño de
partícula
  Nucleación:

formación de partículas diminutas de precipitado a partir de la

agrupación de iones, átomos o moléculas después de la
sobresaturación.

 Crecimiento de partícula:

formación de depósitos de iones procedentes de la solución sobre

núcleos ya existentes dando lugar a partículas de mayor tamaño.

2. La formación del precipitado se dará por dos mecanismos distintos: la

nucleación y el crecimiento de partículas. En la nucleación muy pocos
iones, átomos o moléculas (a lo sumo 4 o 5) se juntan para formar
partículas sólidas estables. Con frecuencia estos núcleos se forman sobre
la superficie de contaminantes sólidos suspendidos, como las partículas
de polvo. La precipitación posterior implica una competencia entre la
nucleación adicional y el crecimiento de núcleos ya existentes
(crecimiento de partículas). Si predomina la nucleación el resultado es un
precipitado con muchas partículas pequeñas; si predomina el crecimiento
de partículas se produce un menor número de partículas pero de mayor
tamaño. Los núcleos crecen de manera más o menos rápido y se separan
cayendo al fondo del recipiente. El tamaño de las partículas viene
determinado por las velocidades relativas de los dos procesos, llamadas
velocidades de nucleación (v n ) y de crecimiento de las partículas (v c ).
Si la velocidad de nucleación es pequeña se forman pocos núcleos lo que
daría como resultado un precipitado más fácilmente filtrable.

La velocidad de nucleación aumenta considerablemente con el

incremento de la sobresaturación relativa. Al contrario, la velocidad
de crecimiento de partículas solo aumenta con una baja de
sobresaturación relativa. Se sabe que las variables experimentales,
como la solubilidad del precipitado, la temperatura, la concentración
de reactivos y la velocidad con que se mezclan, influyen en el tamaño
de las partículas. El efecto total de estas variables se puede explicar,
al menos cualitativamente, al suponer que el tamaño de la partícula
está relacionado con una propiedad del sistema denominada
sobresaturación relativa donde:

SRR = donde Q es la concentración del soluto en cualquier momento

y S es la solubilidad en el equilibrio del soluto. Si S es grande, la v n es
menor y el crecimiento puede ser mayor. Para que aparezcan pocos
núcleos es necesario que Q sea pequeño y S sea grande. Para que
esto se dé, el valor de Q se mantiene pequeño agregando lentamente
el reactivo precipitante y agitando. Para que S aumente, se debe
 aumentar la temperatura. Otras formas de bajar Q son con el uso de
soluciones diluidos y con la producción lenta del reactivo precipitante
en el seno de la solución.

3.

a. Suspensión cristalina

las partículas que forman el precipitado son grandes y la

disolución queda transparente. Este precipitado se forma si la
sobresaturación es pequeña, porque la velocidad también lo es, y
se forman pocos núcleos que crecen mucho. Su tamaño es en el
orden de milimetros (mm), estos sedimentan con facilidad y se
pueden filtrar usando una gran variedad de medios

b. Suspensión coloidal

Está formado por partículas muy pequeñas, que no precipitan por

efecto de la gravedad, por lo cual, la disolución tiene un aspecto
turbio. Estas partículas no pueden separarse del disolvente
mediante el papel de filtro, ya que, debido a su pequeño tamaño,
atraviesan la trama de éste. Este tipo de precipitado se forma si la
sobresaturación es grande, puesto que la velocidad de nucleación
también lo es, y se forman muchos núcleos que crecen poco.

c. Coprecipitación

Precipitación de otras especies en la muestra junto con el analito;

estas especies son solubles ⇒ no precipitan en condiciones
normales (↑ S). Las especies que precipitan (concentración > S) ⇒
NO se considera COOPRECIPITACION.

d. Oclusión:

proceso de cooprecipitación donde una sustancia contaminante

es atrapada en un hueco del cristal que se forma. Es un proceso
cinético ya que mientras más rápido el crecimiento cristalino
mayor probabilidad de impureza. Solución es controlar la rapidez
de crecimiento cristalino.

e. Digestión:

Aumentan el tamaño de las partículas y disminuyen la

contaminación. 4

f. Inclusión:
 proceso de cooprecipitación donde un ion del cristal es sustituido
por un ion contaminante. La carga y el tamaño de los iones deben
ser parecidos. Problema existe tanto en suspensión coloidal como
precipitado cristalino. La solución al problema puede ser cambio
de agente precipitante o eliminar la interferencia antes de
precipitación

4. Los precipitados obtenidos en un análisis gravimétrico deben reunir las

siguientes características:

 Solubilidad suficientemente baja para que las pérdidas durante

la filtración y posterior lavado, no sean apreciables. La masa
perdida no debería ser mayor de 0,1 mg

 Partículas suficientemente grandes para que se pueda filtrar

fácilmente y se puedan eliminar las impurezas por lavado, para
quedar libre de contaminación.

 Se debe poder transformar en otra sustancia pura, de

composición química definida, estable, no volátil ni
giroscópico.

 Preferiblemente de masa molar elevada.

AGENTES PRECIPITANTES

Agentes precipitantes inorgánicos: Estos reactivos forman

generalmente con el analito sales pocos solubles u óxidoshidratados.
Pocos de estos reactivos son selectivos.
 Agentes precipitantes Orgánicos: Se han desarrollado muchos
reactivos orgánicos para la determinación gravimétrica de especies
inorgánicas. Algunos de ellos son mucho más selectivos en sus
reacciones que la mayoría de los reactivos inorgánicos. Hay dos tipos
de reactivos orgánicos. Uno de ellos forma productos no iónicos
pocos solubles, denominados compuestos de coordinación; el otro
forma productos en los cuales el enlace entre las especies inorgánicas
y el reactivo es principalmente iónico. Los reactivos orgánicos que
forman compuestos de coordinación poco solubles contienen, por lo
general, dos grupos funcionales. Cada grupo es capaz de enlazarse
con un catión donando un par de electrones. Los grupos funcionales
se localizan en la molécula de tal forma que, como resultado de la
reacción, se forman anillos de cinco o seis miembros. Los reactivos
que forman este tipo de compuestos se denomina agentes
quelatantes y sus productos se conocen como quelatos.

5. Dado que el producto de solubilidad (producto de las actividades de los

iones de un sólido poco soluble en una disolución saturada) rige el
equilibrio que se establece en una disolución saturada, si este equilibrio
se rompe por disminución de las concentraciones de los iones, se
disolverá más sólido hasta recuperar el equilibrio. Si aumentan dichas
concentraciones iónicas, precipitará la parte disuelta hasta alcanzar
nuevamente el equilibrio. Resumiendo, para un sólido poco soluble AB:
(siendo Ks el producto de solubilidad)
 Si [A - ][B + ] > Ks B Precipitación [A - ][B + ] = Ks B Condiciones de
equilibrio de precipitación a saturación. Disolución saturada. [A - ][B +
] < Ks B No hay precipitación. Si existiese precipitado este se
redisolvería hasta alcanzar saturación.

Comienzo y final de la precipitación

Si consideramos un ión A - que puede precipitar con el ión B + para

dar AB precipitado. Si se añade progresivamente el ión B + a la
disolución que contiene A - comienza la precipitación cuando se
alcance el producto de solubilidad de ese compuesto. No se puede
hablar de un final de precipitación porque la adición continuada de B
+ aumenta de forma indefinida la cantidad del sólido AB. Podría
decirse que la precipitación no tiene final. Sin embargo, puede
considerarse como final de la precipitación cuando la concentración
inicial de A - se ha reducido considerablemente.

6.

.
6.

7. Es la relación de uno o más pesos atómicos o pesos formula de una

sustancia a uno o más pesos atómicos o pesos formula de otra sustancia,
a través de una sustancia que los relaciona.

F.G = 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑛𝑎𝑙𝑖𝑡𝑜/𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙

𝑝𝑟𝑒𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑋 # 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑛𝑎𝑙𝑖𝑡𝑜 / # 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑙
𝑝𝑟𝑒𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡𝑎𝑑𝑜

Ejemplo: Para calcular el peso de cloruro en un precipitado de cloruro

de plata, se usa un factor gravimétrico cloruro-cloruro de plata:

𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝐶𝑙/ 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝐴𝑔𝐶𝑙 = 35.46 /143.34 =
0.2474
 Entonces, para calcular el peso de cloruro en un pero conocido de
precipitado de AgCl, se multiplica el peso de AgCl por el factor
gravimétrico:

Peso de CL en AgCl : peso de AgCl * 0.2474 9

8. La sensibilidad y la exactitud de muchos métodos gravimétricos está

limitado por los aparatos que se utilizan para hacerlas medidas analíticas.
La sensibilidad y la exactitud de un método gravimétrico está limitado,
normalmente, por perdidas por solubilidad, Errores de precipitación y
perdida mecánicas de precipitado en particular cuando se tiene que aislar
una cantidad pequeña de precipitado de volumen, relativamente grande
, de disolución que contiene ortos constituyentes
 Taller de gravimetría

Química inorgánica

Yesney Polo Babilonia

Steven Cuello Vásquez

Químico: Ivan Urango Cardenas

Universidad de córdoba

Facultad de ciencias agrónomas

Ingeniería agronómica

Montería – Córdoba

2019