LAB.

N°03 – ANALISIS DEL GRUPO II DE CATIONES

OBJETIVO
 Separación e identificación de cationes del segundo grupo, basándonos en las
diferentes solubilidades y reacciones de los cationes frente a distintas condiciones y
reactivos.
MARCO TEORICO
Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el subgrupo
II A (del cobre) y el subgrupo II B (del arsénico).
La base de esta división es la solubilidad de los precipitados de sulfuros en polisulfuros de
amonio. Mientras que los sulfuros del subgrupo del cobre son insolubles en este reactivo,
los sulfuros del subgrupo del arsénico se disuelven por la formación de Tiosales.

1. El subgrupo del cobre está conformado por: Mercurio (II), Plomo (II),
Bismuto (III), Cobre (II), y Cadmio (II).
Aunque la mayor parte de los iones plomo (II) son precipitados con ácido
clorhídrico diluido junto con los otros iones del grupo I, este precipitado es bastante
incompleto debido a la solubilidad relativamente alta del cloruro de plomo (II).
Por lo tanto, en el curso del análisis todavía habrá presente iones plomo cuando se
trate de precipitar el segundo grupo de cationes.
Los cloruros, nitratos y sulfatos de los cationes del subgrupo del cobre son bastante
solubles en agua. Los sulfuros, hidróxidos y carbonatos son insolubles. Algunos de
los cationes del de este subgrupo tienden a formar complejos.

1.1 Reacciones del ion mercúrico : Hg++

1.1.1 Con sulfuro de hidrógeno (H2S):

3HgCl2 + 2H2S ---Hg3S2Cl3 + 4HCl

Hg3S2Cl3 + H2S ---2HCl + 3HgS

Después: HgCl2 + H2S ---2HCl + 3HgS

1.1.2 Con Solución de Hidróxido de amonio NH4(OH):

HgCl2 + 2NH4(OH) ---Hg(NH2)Cl + NH4Cl + 2H2O

1.2 Reacciones del ion bismuto: Bi+3

1.2.1 Con sulfuro de hidrógeno (H2S):

2Bi (NO3)3 + 3H2S ---Bi2S2 +6HNO3

1.2.2 Con solución de hidrógeno de sodio:

Se obtiene un precipitado blanco de hidróxido de bismuto, Bi(OH)3;
en frio, con exceso de reactivo; soluble en ácidos. Por ebullición se
torna amarillo debido a una deshidratación parcial.

1.3 Reacciones del ion cúprico: Cu+2

1.3.1 Con sulfuro de hidrógeno (H2S):

CuSO4 + H2O ---CuS + H2SO4

1.3.2 Con hidróxido de amonio:

Da un precipitado celeste de una sal básica; soluble en exceso de
reactivo con formación azul intenso que contiene la sal compleja
sulfato tetramincúprico. [Cu(NH8)4]SO4.

1.4 REACCIONES DEL IÓN CADMIO: Cd+2

1.4.1 Con sulfuro de hidrógeno (H2S):

CdSO4 + H2S ---CdS + H2SO4

1.4.2 Con hidróxido de sodio (NaOH):

Cd(SO4 ) + 2NaOH ---Cd(OH)2 + Na2

2. El subgrupo del arsénico consiste en los iones de Arsénico (III),
Antimonio (III), Estaño (II) y Estaño (IV).
Estos iones tienen carácter anfótero: sus óxidos forman sales con ambos, ácidos y
bases. Entonces el óxido de arsénico (III) se puede disolver en ácido clorhídrico
(6M) formando cationes de arsénico (III)
Todos los sulfuros de subgrupo de arsénico se disuelven en sulfuro de amonio
(incoloro) excepto el sulfuro de estaño (II); para disolverlo se necesita de
polisulfuro de amonio.
Como el PbCl2 es mucho más soluble en agua caliente que en agua fría, la mezcla
de cloruros precipitados se trata con agua caliente varias veces, de manera que, si
hay PbCl2, éste queda en solución en el agua caliente dejando los cloruros de Ag y
Hg como precipitado insoluble que se separa dicha solución de 𝑃𝑏𝐶𝑙2 .
El PbCl2 disuelto, se identifica en la solución caliente mediante el agregado de una
solución de K2CrO4, la que provee los iónes 𝐶𝑟𝑂4 para precipitar el PbCrO4 de
color muy soluble, que se puede separar por centrifugación.

2.1. Reacciones del ión arsénico: As+3

2.1.1 Sulfuro de hidrógeno:

Se obtiene un precipitado amarillo de sulfuro arsénico As2S3; en solución
acido (ácidoclorhídrico). El precipitado es insoluble en ácido clorhídrico
concentrado caliente.

2.2. Reacciones del ión antimonio: Sb+3

2.2.1 Con sulfuro de Hidrógeno:

En solución moderadamente ácidos se forma un precipitado rojo
anaranjado de pentasulfuro de antimonio, Sb2S5. El precipitado es
insoluble en solución de carbonato de amonio; soluble en solución de
sulfuro de amonio formando tioantimonioato y se disuelve también en
ácidoclorhídrico concentrado con la formación del tricloruro de
antimonio.
2.3. Reacciones del ión estaño: Sn2+

2.3.1 Con Sulfuro de Hidrógeno:

Si forma un precipitado pardo de sulfuro estañoso; SnS en soluciones no
demasiado ácidas [en presencia de HCl (0,25–0,3) M es decir pH = 0,6].
El precipitado es soluble en ácidoclorhídrico concentrado; soluble en
soluciónamarila de polisulfuro de amonio forman tioestano.
MATERIALES

REACTIVOS

 HCl 6N
 NH4OH 15N
 Na2S 5N

 8 tubos de ensayo

 Solución inicial

 Pinza
 Bagueta
 Vaso precipitado
 Embudo
 Papel filtro
 Papel tornasol
PROCEDIMIENTO:
1. Corregir la acidez*de la solución inicial, si es necesario, que contiene todos los
cationes del GRUPO II (*agregue gota a gota NH4OH 15N hasta neutralizar la
solución luego añada HCl 6N en relación de 1 gota/ml de solución, usar papel de
tornasol como indicador).
2. Añada gota a gota Na2S hasta completar la precipitación. Filtre y deseche la
solución pasante.

El precipitado obtenido está formado por los sulfuros de los cationes del sub-grupo
IIA (HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS) y los del sub-grupo IIB (As2S3, Sb2S3, Sb2S5, SnS,
SnS2).
3. Transfiera el precipitado obtenido a un vaso con ayuda de unos (6-8) ml de solución
de polisulfuro de amonio (NH4)2SX (HACER ESTA OPERACIÓN EN LA
ZONA DE EXTRACCION DE GASES O EN UN LUGAR VENTILADO)
posteriormente llene el contenido del vaso a un tubo, someta este contenido a baño
maría por unos segundos (con agitación permanente).

Filtrar.

Se obtienen dos productos: Precipitado y solución.

El residuo o precipitado puede contener: HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS y la solución
puede contener las tiosales: (NH4)3AsS4, (NH4)3SbS4, (NH4)2SnS3
Se trabajara primero con el precipitado:

a) El precipitado se traspasa a un vaso con ayuda unos (6-8) ml de HNO3 6N,

calentar
ligeramente (hasta observar un cambio), enfriar.

Filtrar.

El residuo obtenido está compuesto de HgS y S°.

 La solución filtrada puede contener: Pb(NO3)2, Bi(NO3)3, Cu(NO3)2, Cd(NO3)2,
esta solución debe ser recibida en un vaso, agregar unas gotas de H2SO4 9N y
calentar la solución hasta observar el desprendimiento de abundantes humos
blancos (realizar esta operación en zona de extracción de gases, no usar
mecheros). Enfriar.
Diluir ligeramente la solución.

El residuo obtenido corresponde a PbSO4. Filtrar.

La solución filtrada debe presentar una tonalidad azul por la presencia del catión
Cu (Si la solución obtenida es incolora se debe investigar la presenciad el
catión Cu. Acidifique una porción de la solución con gotas de CH3COOH 17N
luego añada gotas de K4Fe(CN)6, si se observa la formación de un precipitado
de color rojo vino, se encuentra presente el catión Cu) que se encuentra como
Cu(NH3)4SO4, añadir gotas de KCN hasta decolorar la solución.

La solución final será tratada con gotas de Na2Shasta observar la formación de

un precipitado que corresponde a CdS.
b) La solución que contiene las tiosales es diluida ligeramente, luego es
acidificada con gotas de HCl 6N, calentar ligeramente, filtrar y desechar la
solución pasante.
El precipitado obtenido puede contener: AsS5, Sb2S3, Sb2S5, SnS2 y S°.

Traspasar el precipitado con ayuda de unos ml. De HCl 12N a un vaso, calentar
ligeramente, filtrar.
El precipitado resultante contiene: As2S5.

La solución puede contener SbCl3 y SnCl4, se diluye la solución hasta que la

concentración de HCl contenido se aproxime a 2.4 N. (Para variar la
concentración de una solución se utiliza la relación de dilución: C1V1 =
C2V2). Calentar la solución, luego añadir
gotas de Na2S hasta observar la formación
de un precipitado. Filtre en caliente.
El precipitado contiene: Sb2S5.

𝐶1 ∗ 𝑉1 = 𝐶2 ∗ 𝑉2
12 ∗ 𝑉𝑖 = 2.4 ∗ 𝑉𝑓
12 ∗ 6.4 = 2.4 ∗ 𝑉𝑓
𝑉𝑓 = 32 𝑚𝑙
La solución final debe ser diluida nuevamente hasta que la concentración de HCl
se aproxime a 1.2N, añadir gotas de Na2S, observe la formación de un
precipitado que corresponde a SnS2.

𝐶1 ∗ 𝑉1 = 𝐶2 ∗ 𝑉2
2.4 ∗ 𝑉𝑖 = 1.2 ∗ 𝑉𝑓
2.4 ∗ 29 = 1.2 ∗ 𝑉𝑓
𝑉𝑓 = 58 𝑚𝑙
CONCLUSIONES
 Pudimos observar q los sulfuros del subgrupo II A son insolubles en polisulfuros de
amonio.

 Los sulfuros del subgrupo II B se disuelven por la formación de Tiosales.

RECOMENDACIONES

✓ Para la realización de esta práctica de laboratorio, se recomienda lavar bien los

materiales a usar, pues pueden afectar directamente en los resultados de las
experimentaciones.
✓ Lavar cuidadosamente los materiales para no tener inconvenientes.
✓ Si un procedimiento no es el correcto, tiene que desecharse y repetirse
cuidadosamente cada paso, para evitar errores y que los resultados no sean los
adecuados.