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Revista Mexicana de Ingeniería Química

ISSN: 1665-2738
amidiq@xanum.uam.mx
Universidad Autónoma Metropolitana
Unidad Iztapalapa
México

Mendoza, D.F.; Riascos, C.A.M.


METODOLOGÍA PARA DISEÑO, ANÁLISIS Y OPTIMIZACIÓN TERMODINÁMICA DE
COLUMNAS DE DESTILACIÓN CON INTERCAMBIADORES DE CALOR INTERNOS
Revista Mexicana de Ingeniería Química, vol. 14, núm. 2, 2015, pp. 523-542
Universidad Autónoma Metropolitana Unidad Iztapalapa
Distrito Federal, México

Disponible en: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=62041194028

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Revista Mexicana
de Ingenierı́a Quı́mica
Academia Mexicana de Investigación y Docencia en Ingenierı́a Quı́mica, A.C.

Revista Mexicana de Ingeniería Química


Vol. 14, No. CONTENIDO
2 (2015) 523-542 ISSN 1665-2738
Volumen 14, Número 2, Agosto 2015

METODOLOGÍA PARA DISE8,ÑO,


Volumen ANÁLISIS
número Y OPTIMIZACI
3, 2009 / Volume 8, number 3,ÓN 2009TERMODINÁMICA DE COLUMNAS
DE DESTILACIÓN CON INTERCAMBIADORES DE CALOR INTERNOS
1

METHODOLOGY FOR DESIGN, ANALYSIS AND THERMODYNAMIC OPTIMIZATION OF


213 Derivation and application of the Stefan-Maxwell equations
DISTILLATION COLUMNS WITH INTERNAL HEAT EXCHANGERS
D.F. Mendoza
(Desarrollo y aplicación 1∗ ydeC.A.M.
de las ecuaciones Riascos2
Stefan-Maxwell)
1 Universidad Autónoma del Stephen
Caribe,Whitaker
Departamento de Ingenierı́a Mecánica, Calle 90 No. 46-112, Barranquilla, Colombia.
2 Universidad Nacional de Colombia, Bogotá D.C., Código Postal 111321 - Colombia.

Recibido
Biotecnología 11 de Febrero
/ Biotechnology de 2014; Aceptado 17 de Abril de 2015
Resumen 245 Modelado de la biodegradación en biorreactores de lodos de hidrocarburos totales del petróleo
Se presenta una metodologı́a para el diseño, análisis y optimización termodinámica de columnas de destilación con
intemperizados en suelos y sedimentos
intercambiadores de calor internos. El método emplea la termodinámica irreversible y trayectorias de destilación reversibles
(Biodegradation
para mapear, clasificar y evaluar modeling of sludge
las irreversibilidades delbioreactors
proceso,ofytotal
unapetroleum
estrategiahydrocarbons weathering restringida
de optimización in soil multinivel
and sediments)
para determinar la distribución de la carga de calor que minimiza la producción de entropı́a en la columna. La metodologı́a
propuesta es una extensión S.A. Medina-Moreno,
de trabajos S. Huerta-Ochoa,
anteriores (Mendoza C.A.
y Lucho-Constantino,
Riascos, 2010 yL.2011), Aguilera-Vázquez,
incluye el A. Jiménez-
cálculo de trayectorias
González y M. Gutiérrez-Rojas
de destilación reversible como estrategia para establecer lı́mites para las variables de diseño que se deben estimar durante
259eficiencia
la optimización, y para la Crecimiento, sobrevivencia y adaptación
termodinámica de Bifidobacterium
alcanzable. infantis se
La metodologı́a a condiciones
aplica alácidas
proceso de deshidratación de
etanol por destilación extractiva empleando
(Growth, survival andetilenglicol
adaptation of como agente de
Bifidobacterium extracción,
infantis este sistema por la gran diferencia entre
to acidic conditions)
los puntos de ebullición de L.losMayorga-Reyes,
componentesP. yBustamante-Camilo,
la alta no idealidad representa un
A. Gutiérrez-Nava, desafı́o interesante
E. Barranco-Florido para el desarrollo de
y A. Azaola-
estrategias de diseño y optimización.
Espinosa Los resultados muestran que en las columnas de destilación con intercambiadores de
calor secuenciales, optimizadas, la generación
265 Statistical de entropı́a
approach to optimization of se reduce
ethanol 14% (columna
fermentation de recuperación
by Saccharomyces cerevisiae indethesolvente) y 16%
(columna extractiva) en comparación con su contraparte
presence of Valfor® zeolite NaA
adiabática, también optimizada. Además, para el estudio de caso
considerado, la metodologı́a propuesta ha mostrado ser robusta, sin problemas de convergencia durante la optimización,
(Optimización estadística de la fermentación etanólica de Saccharomyces cerevisiae en presencia de
permitiendo generar una propuesta para el diseño y operación óptimos de las columnas. Los resultados presentan buena
zeolita Valfor® zeolite NaA)
concordancia con los obtenidos con el simulador Aspen PlusT M empleando el modelo radfrac.
G. Inei-Shizukawa, H. A. Velasco-Bedrán, G. F. Gutiérrez-López and H. Hernández-Sánchez
Palabras clave: optimización, destilación extractiva, columnas diabáticas, generación de entropı́a, destilación reversible,
termodinámica irreversible.
Ingeniería de procesos / Process engineering
Abstract
271 Localización de una planta industrial: Revisión crítica y adecuación de los criterios empleados en
A methodology for design, analysis and thermodynamic optimization of distillation columns with internal heat exchangers
esta decisión
is presented. The method employs irreversible thermodynamics and reversible distillation trajectories to map, classify
(Plant site selection: Critical review and adequation criteria used in this decision)
and assess process irreversibilities, it employs a multilevel constrained optimization strategy to determine the heat load
J.R. Medina, R.L. Romero y G.A. Pérez
distribution that minimizes the entropy production in the column. The proposed methodology is an extension of previous
works (Mendoza and Riascos, 2010 and 2011), it includes calculation of reversible distillation trajectories as strategy to
define limits for design variables that must be estimated in the optimization, and for attainable thermodynamic efficiency.
The ethanol dehydration process by extractive distillation using ethylene glycol as entrainer is used to illustrate the
methodology, due to the difference between components boiling points and the high no ideality, this system is an interesting
challenge for developing of design and optimization strategies. The results show that optimized distillation columns
with sequential heat exchangers reduce the entropy generation 14% (solvent recovering column) and 16% (extractive
column) compared with its optimized adiabatic ones. Furthermore, the proposed methodology showed to be robust, without
convergence problems during the optimization, in that way, it allows to generate a suggestion for the optimal design and
operation of the columns. The results show good concordance with the ones obtained with Aspen PlusT M employing
radfrac model.
Keywords: optimization, extractive distillation, diabatic columns, entropy production, reversible distillation, irreversible
thermodynamics.

∗ Autor para la correspondencia. E-mail: : diego.mendoza24@uac.edu.co


Tel. (57) 5 357 59 44

Publicado por la Academia Mexicana de Investigación y Docencia en Ingenierı́a Quı́mica A.C. 523
Mendoza y Riascos/ Revista Mexicana de Ingenierı́a Quı́mica Vol. 14, No. 2 (2015) 523-542
FIGURAS

1 Introducción
Tradicionalmente, las columnas de destilación operan
adiabáticamente, es decir, el intercambio de calor con
los alrededores, necesario para impulsar la separación,
se realiza en unidades exógenas ubicadas en los
extremos de la columna: condensador en la parte
superior y rehervidor en la inferior. No obstante,
cuando se permite intercambio de calor en las etapas
internas de la columna (columna diabática) se puede
obtener un mejor aprovechamiento energético, lo que
contribuye a la reducción de los costos operacionales
y de las emisiones de dióxido de carbono asociadas al
proceso.
Una columna diabática ideal es aquella en la
que la diferencia de temperatura entre el fluido de
Figura 1: Columna
Fig. 1. Columnacon intercambiadores
condeintercambiadores
calor secuenciales. Trayectoriadede los fluidos de servicio
calor
servicio y la mezcla lı́quido-vapor es infinitesimal. de transferencia de calor (izquierda). Flujos internos del líquido y el vapor en la columna (derecha).
Esta condición es imposible de lograr en una secuenciales. Trayectoria de los fluidos de servicio
planta real ya que requerirı́a diseñar equipos con de transferencia de calor (izquierda). Flujos internos
áreas de transferencia de calor excesivas (tendientes del lı́quido y el vapor en la columna (derecha).
a infinito) y disponer de un fluido (o fluidos)
de servicio con temperatura similar a la de la de ebullición lejanos, especı́ficamente para sistemas
etapa en la que lleva a cabo el intercambio de destilación extractiva, los cuales presentan grandes
térmico. Una forma práctica de aprovechar las diferencias topológicas con los sistemas de destilación
caracterı́sticas de la destilación diabática es mediante convencionales. Este método1  
puede usarse para
 
el uso de intercambiadores de calor secuenciales evaluar, en una fase inicial del diseño, la conveniencia
(SHE: Sequential Heat Exchangers) en las etapas del uso de columnas SHE y generar la información
internas (ver Fig. 1). En esta configuración para la simulación rigurosa de los sistemas de
el medio de transferencia de calor fluye de una destilación.
etapa a la siguiente; por tanto, al igual que en la
columna adiabática, sólo es necesario un fluido para
realizar el calentamiento y otro para el enfriamiento. 2 Modelo matemático
La evidencia experimental (de Koeijer y Rivero,
2003) muestra que las columnas de destilación con El modelo matemático propuesto toma elementos del
intercambiadores de calor secuenciales (SHE) logran enfoque de etapa de equilibrio (Seader y Henley,
mayor eficiencia de segunda ley que las columnas 1998) y del método del valor de frontera (Doherty y
tradicionales (adiabáticas), siempre y cuando se Malone, 2001) para realizar el diseño conceptual de las
encuentre un perfil de temperatura adecuado para el columnas adiabáticas y SHE, lo que permite calcular
fluido de transferencia de calor (Jiménez y col., 2004). el número de etapas de separación ideales, el consumo
El diseño óptimo de columnas con energético, la eficiencia termodinámica y el área de
intercambiadores de calor secuenciales ha transferencia de calor del equipo con un mı́nimo de
considerado, principalmente, sistemas binarios en información. No obstante, la estructura propuesta
columnas de destilación con una sola corriente puede modificarse para usar modelos de no equilibrio
de alimentación (Zemp y col., 1997; Jiménez y y realizar el diseño detallado de las columnas.
col., 2004; Tsirling y col., 2006; Bandyopadhyay, En el método del valor de frontera para columnas
2007; de Koeijer y Kjelstrup, 2000; Røsjorde y con una sola corriente de alimentación, los balances
Kjelstrup, 2005). El propósito de este trabajo es de las etapas pertenecientes a la zona de rectificación
proponer una estrategia matemática para el diseño, se realizan a partir de la corriente de destilado, y los
análisis y optimización de columnas de destilación balances de las etapas de la zona de agotamiento,
con intercambiadores de calor secuenciales, con a partir de la corriente de producto de fondo. En
una y dos corrientes de alimentación para sistemas el caso de columnas con doble alimentación, los
multicomponente con alta no idealidad y con puntos balances de las etapas entre las dos corrientes de

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alimentación (zona extractiva) pueden plantearse, ya relación entre la carga de calor en la etapa, Q̇l , y la
sea considerando la corriente de destilado o la de carga de calor en el condensador Q̇c .
fondo (Fig. 1). Un diseño factible es aquel en el cual
las lı́neas de operación de las diferentes zonas de la Q̇l
ql ≡ (5)
columna se intersecan (Doherty y Malone, 2001) y el Q̇c
balance de energı́a en cada una de las zonas se ajusta
En el modelo se supone que las corrientes que
al balance global del equipo.
abandonan la etapa se encuentran en equilibrio
termodinámico, por lo que sus composiciones
2.1 Columna con una alimentación cumplen la relación de equilibrio,
Una columna de destilación con una sola corriente
yi, j − Ki, j xi, j = 0 (i = 1, 2, . . . , NC) (6)
de alimentación y dos productos puede dividirse en
tres secciones o zonas principales, a saber: la etapa La relación de equilibrio del componente i en la etapa
de alimentación, la sección de rectificación y la de j, Ki, j , se calcula usando los coeficientes de fugacidad,
agotamiento. A continuación se presenta el modelo Φ̂, en la fase vapor y de actividad, γ, en la fase lı́quida,
para estas secciones. ası́ como la presión en la etapa, P j , y la presión de
saturación del componente i a las condiciones de la
2.1.1. Zona de rectificación etapa j, Pi,satj .
Los balances de materia para la j-ésima etapa en una
γi, j Pi,satj
columna diabática (Fig. 1) son: Ki, j = (i = 1, 2, . . . , NC) (7)
Φ̂i, j P j
rj zi,D
yi, j+1 − xi, j − =0 (i = 1, 2, . . . , NC) (1)
1 + rj 1 + rj La presión en cada etapa podrı́a calcularse a partir de
una ecuación hidráulica (Locket, 1986), no obstante,
donde yi, j+1 es la fracción molar del componente i en en este trabajo se supone una caı́da de presión
la corriente de vapor que ingresa a la etapa, xi, j es despreciable a través de la columna.
la fracción molar de i en la corriente de lı́quido que La carga de calor en el condensador por mol de
abandona la etapa, zi,D es la fracción molar de i en destilado, Q̇c /D, se obtiene a partir del balance de
el destilado, NC es el número de componentes en la energı́a, para el caso de un condensador total se tiene:
mezcla y r j es la relación molar de reflujo en la etapa j,
definida como la razón entre el flujo molar lı́quido que Q̇c
= (1 + r0 )(hD − hV1 ) (8)
abandona la etapa, L j , y el flujo molar del destilado, D
D.
Lj donde hV1 es la entalpı́a del vapor que ingresa al
rj ≡ (2)
D condensador y r0 es la relación de reflujo en el
La composición del vapor que ingresa a la etapa condensador, definida en la Ec. (2).
debe cumplir la restricción implı́cita generada por la La carga de calor en una etapa interna de la
definición de fracción molar. columna de destilación, Q̇ j , se calcula a partir del
balance de energı́a para el fluido de enfriamiento, cu,
NC
X
1− yi, j+1 = 0 (3) Q̇ j = ṁcuC Pcu, j (T cu,
sal en
j − T cu, j ) (9)
i=1
donde ṁcu y C Pcu son el flujo molar y la capacidad
El balance de energı́a para la j-ésima etapa en la calorı́fica molar del fluido de enfriamiento, T cu, en y
sección de rectificación se escribe como: j
sal son la temperatura de entrada y de salida del
T cu, j
hVj+1 − hD
 V
 h j+1 − hLj  Q̇c  X j
  
 fluido de enfriamiento en la etapa. La temperatura de
+r j    +
 1 +
 ql  = 0 (4) salida del fluido enfriamiento en la etapa j, T cu, en , se
hD hD DhD j
l=1
calcula usando el coeficiente global de transferencia
donde hV , hL , hD , son las entalpı́as molares de las de calor (U j ), el área de transferencia (A j ) , y la
corrientes de vapor, lı́quido y destilado, Q̇c es la carga temperatura de la etapa (T j ).
de calor en el condensador, ql es la carga de calor de −U j A j
!
la etapa l relativa al condensador, definida como la sal
T cu, j = T j + (T en
cu, j − T j ) exp (10)
ṁcuC Pcu
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Cabe recordar que la temperatura de entrada del s0 es la razón de vaporización en el rehervidor, Ec.
fluido de transferencia de calor a la etapa j + 1 es la (13). En el modelo se considera que el vapor generado
temperatura de salida de la etapa anterior, j; es decir, en el rehervidor está en equilibrio con el lı́quido de
fondo, Ec. (6).
j+1 = T cu, j
en sal
T cu, (11) La carga de calor en las etapas pertenecientes a
la zona de agotamiento, Q̇m , se calcula mediante el
2.1.2. Zona de agotamiento balance de energı́a para el medio de calentamiento,
HU,
Los balances por componente en la m-ésima etapa de
la zona de agotamiento (Fig. 1) son:
Q̇m = −ṁHU C PHU,m (T HU,m
sal en
− T HU,m ) (18)
sm xi,B
xi,m+1 − yi,m − = 0, (i = 1, 2, . . . , NC)
1 + sm 1 + sm Cada uno de los términos de la Ec. (18) tiene el mismo
(12) significado que los de la Ec. (9), y la temperatura de
salida del medio de calentamiento en cada etapa se
donde xi,m+1 , yi,m son las fracciones molares de i en calcula de forma análoga a la Ec. (10), y es igual a
el lı́quido que ingresa y el vapor que sale de la etapa la de entrada de la siguiente etapa.
m, respectivamente; xi,B es la fracción molar de i en
Las zonas de rectificación y agotamiento están
la corriente de fondo y sm es la razón de vaporización
vinculadas mediante los balances de materia por
en la etapa, definida como la relación entre el flujo de
componente y de energı́a. Los balances globales en
vapor generado, Vm y la corriente de fondo, B,
una columna con J etapas de rectificación y M etapas
Vm de agotamiento son:
sm ≡ (13)
B
D xi,B − zi,F
La composición del lı́quido que ingresa a la etapa, − = 0 (i = 1, 2, . . . , NC) (19)
B zi,F − zi,D
debe cumplir la restricción de las fracciones,
F −D−B= 0 (20)
NC
X NC
X
1− xi,m+1 = 0 (14) 1− zi,D = 0 (21)
i=1 i=1

Las composiciones de las corrientes que abandonan la


etapa se calculan usando la restricción de equilibrio de  
J

fases, Ec. (6). El balance de energı́a en la etapa m es: DhD  hF − hD Q̇c  X  hF − hB
 + 1 + q j  +
  BhB  hD DhD  j=1
hB
L L m
hm+1 − hB hm+1 − hVm Q̇B  X 
+sm + 1 + ql  = 0 (15)
  M

hB hB BhB Q̇B  X 
l=1 + 1 + qm  = 0 (22)
BhB m=1
donde hB y B son la entalpı́a molar y el flujo de la
corriente de fondo, Q̇B es la carga de calor en el
rehervidor y ql es la carga de calor de la etapa l, relativa 2.2 Columna con dos corrientes de
a la del rehervidor, definida como la relación entre las alimentación
cargas de calor,
Q̇l En una columna con dos alimentaciones los balances
ql ≡ (16)
Q̇B por componente y de energı́a para las zonas de
rectificación y agotamiento son iguales a los de la
La carga de calor en el rehervidor por mol de producto
columna con una alimentación (Sección 2.1). Los
de fondo, Q̇B /B se calcula mediante el balance de
balances por componente y de energı́a para la k-ésima
energı́a en este equipo,
etapa de la zona extractiva (Fig. 1) son:
Q̇B
= s0 (hV0 − h1L ) + (hB − h1L ) (17) zi,FL F L
B sk xi,B − B
xi,k+1 − FL
yi,k − =0
donde h1L y hV0 son las entalpı́as molares del lı́quido 1 + sk − B 1 + sk − FBL
que ingresa y del vapor que se genera en el rehervidor; (i = 1, 2, . . . , NC) (23)

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 hk+1 − hVk 


 L
 L
 L 
F L  hFL − hk+1  hk+1 − hB SHE y la dispersión lı́quido-vapor en las etapas de
  + + sk   
rectificación y agotamiento,
B  hB hB hB
J M
 k
 ! ! !
Q̇B  X  dsirr X dsirr X dsirr
+ 1 + ql  = 0 (24) = + (30)
BhB  dt HX j=1 dt HX, j m=1 dt HX,m
l=1

Las Ecs. (23) y (24) son similares a las Ecs. (12) y De acuerdo con la termodinámica de procesos
(15), las diferencias consisten en la inclusión del flujo, irreversibles, la producción de entropı́a por la
F L , la composición, zi,FL , y la entalpı́a, hFL , de la transferencia de calor en una etapa m es el producto
corriente de alimentación inferior. El último término del flujo de calor, Q̇m , y la fuerza impulsora de
en la Ec. (24) representa la transferencia de calor transferencia de calor, Xq,m ,
acumulada en las zonas de agotamiento y extractiva dsirr
!
de la columna hasta la etapa k. = Q̇m Xq,m (31)
dt HX,m
Los balances globales de materia y energı́a en una
columna con dos corrientes de alimentación se pueden La fuerza impulsora se calcula como:
formular de forma análoga a los de la columna con una
1 1
alimentación, Ecs. (19) a (22), remplazando zi,F , F y Xq,m = − (32)
T m T̄ f,m
hF por:
donde T m es la temperatura de la etapa y T̄ f,m es la
Fr zi,FU + zi,FL
zi,F = (25) temperatura promedio del fluido de transferencia de
1 + Fr calor en la etapa. De acuerdo con la segunda ley,
F = F L (1 + Fr ) (26) la entropı́a generada debe ser positiva en un proceso,
Fr hFU + hFL lo que permite plantear una restricción con el fin de
hF = (27)
1 + Fr asegurar la consistencia termodinámica del diseño.

donde Fr es la relación entre los flujos de las corrientes


2.3.1. Mı́nima producción de entropı́a y eficiencia
de alimentación superior e inferior, Fr = FU /F L .
termodinámica de la separación

2.3 Entropı́a generada en las columnas Dadas las condiciones de las corrientes de
alimentación, la presión de la columna y la tarea
La entropı́a generada en las columnas de destilación, de separación, la mı́nima generación de entropı́a,
dsirr /dt, se calcula mediante el balance de entropı́a corresponde a una columna con un número infinito
alrededor de la columna. de etapas y con transferencia de calor reversible en
 
J
 cada una de ellas, es decir:
dsirr  Q̇ c
 X q j 
= D  sD − sF − 1 +
  !   ∞

τ 
 dsirr  Q̇c  X ql 
dt DT c  j=1 j =D  sD − sF −
 1 +
τ 

dt min DT c 
  M
 l=1 l
 Q̇ B
 X q m
 dsirr !   

+ B  sB − sF −
 1 +
  + (28)  Q̇ B
 X q b

BT B  m=1 τm  + B  sB − sF − 1 +
 
dt HX  (33)
BT B τb 
b=1
donde sD , sB son las entropı́as molares de las La transferencia de calor reversible requiere una
corrientes de destilado y fondo; τ j y τm son diferencia infinitesimal entre las temperaturas de la
temperaturas adimensionales para las etapas de etapa y del fluido de servicio, condición imposible de
rectificación y agotamiento, τ j = T j /TC y τm = alcanzar en la práctica, pero útil como referencia en el
T m /T B , y sF es la entropı́a de las corrientes de análisis de eficiencia termodinámica de segunda ley.
alimentación, La determinación de la trayectoria de operación
Fr sFU + sFL con mı́nima producción de entropı́a implica calcular la
sF = (29) distribución de la carga de calor, o de temperatura, que
1 + Fr
minimiza la entropı́a producida en el equipo. Se sabe
El último término del lado derecho en la Ec. (28) es que una sección requiere un número infinito de etapas
la entropı́a generada por la transferencia de calor entre cuando la lı́nea de operación toca la de equilibrio, lo
los intercambiadores de calor internos de las columnas que se conoce como el pinch de transferencia de masa.

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En la condición de pinch se cumple que no hay cambio donde hD , sD denotan la entalpı́a y entropı́a de
de composición a pesar del incremento en el número la corriente, y T 0 la temperatura del ambiente
de etapas (Levy y Doherty, 1986). La composición de (T 0 =298.15K).
pinch en cada una de las secciones se calcula usando El trabajo de separación real considera el trabajo
sep
los balances por componente, el balance de energı́a, de separación ideal, Wmin , y el trabajo disipado
el equilibrio de fases y la suma de composiciones (perdido) debido a las irreversibilidades inherentes al
(Koehler y col., 1995). proceso W dis ,
Las ecuaciones para calcular la composición de sep sep
pinch en la zona de rectificación, desarrolladas a partir Wreal = Wmin + W dis (40)
de las Ecs. (1) y (4) son: El teorema de Gouy-Stodola (Kjelstrup y Bedeaux,
rp zi,D 2006) permite calcular el trabajo perdido como el
yi,p − xi,p − = 0 (i = 1, 2, . . . , NC)
1 + rp 1 + rp producto de la temperatura ambiente y la entropı́a
(34) generada en el proceso,
p
 
hVp
 V L  !
− hD  h p − h p  Q̇c  X  dsirr
+ r p   + 1 + ql  = 0 (35) W = T0
dis
(41)
hD hD  DhD  dt
l=1

El conjunto de ecuaciones que permiten calcular la De esta forma, la eficiencia termodinámica de una
composición de pinch en las zonas de agotamiento columna de destilación reversible (diabática) es uno,
y extractiva se obtienen de forma análoga, a partir mientras que para cualquier columna adiabática a
de las Ecs. (12), (15), (23) y (24), respectivamente. reflujo mı́nimo será menor a uno, ya que la trayectoria
Adicionalmente, el equilibrio lı́quido-vapor en el seguida por esta última difiere de la trayectoria de una
pinch es: columna reversible.

yi,p − Ki,p xi,p = 0 (i = 1, 2, . . . , NC) (36)


3 Solución del modelo y
La trayectoria de destilación reversible se obtiene
cuando se calculan los puntos pinch de transferencia optimización
de masa (Ecs. 34 a 36) para varias relaciones de reflujo
o de evaporación, según corresponda (Ayotte-Sauve y 3.1 Especificación de variables
Sorin, 2010).
El análisis de grados de libertad presentado en la
Tabla 1 muestra las variables que pueden calcularse
2.3.2. Eficiencia termodinámica de la separación con las ecuaciones del modelo, las demás deben ser
La eficiencia dada por la segunda ley de la especificadas con base en las condiciones deseadas en
termodinámica, ηII , relaciona el trabajo mı́nimo para el diseño y las restricciones impuestas por los equipos
sep
la separación, Wmin , con el trabajo real requerido, de los cuales proceden las corrientes de alimentación.
sep
Wreal (Kjelstrup y Bedeaux, 2006), Las variables que deben especificarse en la columna
de destilación con dos alimentaciones son:
sep
Wmin
η =
II
sep (37) 1. La corriente de alimentación inferior: F L , T FL ,
Wreal PFL , zFL .
donde el trabajo de separación mı́nimo se calcula 2. La corriente de alimentación superior: Fr , T FU ,
como la diferencia de la disponibilidad energética de PFU , zFU .
las corrientes de materia que ingresan y salen del
sistema (Seader y Henley, 1998), que en el caso de 3. La corriente de destilado: D, T D , zD .
una columna con dos alimentaciones es,
4. La corriente de fondo: B, T B , xB .
sep
Wmin = FU bFU + F L bFL − BbB − DbD (38)
5. Los fluidos de servicio de transferencia de calor
en , ṁ
que ingresan a la columna: T HU,0 en
La función de disponibilidad energética de una HU , T cu,0 ,
corriente, por ejemplo del destilado, bD , se calcula ṁcu .
como (Tester y Modell, 1997):
6. Las condiciones de transferencia de calor en los
bD = hD − T 0 sD (39) intercambiadores externos: r0 ,s0 ,U0 ,A0 .

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TABLAS
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Tabla 1. Análisis de grados de libertad en las columnas de destilación.


Zona Ecuaciones. Variables desconocidas Variables conocidas
Condensador 1, 3, 6, 8, 9, 10 !"# 𝑟! , 𝐷, 𝑇! , 𝑧! , 𝑃! , 𝑚! ,    𝑇!
𝑄! , 𝑦! ,  𝑇! ,  𝑥! ,  𝑇!",! , 𝐴!

!"# !"
Rectificación 1, 3, 4, 6, 9, 10 𝑇!!! ,  𝑦!!! ,  𝑥! ,   𝑟!, 𝑇!",! , 𝑄! 𝑇! , 𝑦! , 𝐴! , 𝑈! , 𝑇!",! , 𝑚!" ,
 𝑃!
Calderín 6, 10’, 11, 13, 16, 17 !"# s0, 𝐵, 𝑇! , 𝑥! , 𝑃!
𝑄! ,    𝑥! ,    𝑇! ,    𝑦! ,    𝑇!",! ,    𝐴!
!"
Despojamiento 6, 10’, 11, 13, 14, 17 𝑇!!! ,  𝑥!!! ,  𝑦! ,  𝑆! ,   𝑇! , 𝑥! , 𝐴! , 𝑈! , 𝑇!",! ,
!"#
 𝑇!",! ,  𝑄! 𝑚!",!    𝑃!
!"# !"
Extractiva 6, 10’, 13, 17, 22, 23 𝑇!!! ,    𝑥!!! ,    𝑦! ,    𝑇!",! , 𝑇! , 𝑦! , 𝐴! , 𝑈! , 𝑇!",! ,
 𝑄! , sk 𝑚!",! ,  𝐹! ,  𝑇!" ,  𝑃!" ,
𝑧!" ,  𝐹! ,  𝑇!" ,  𝑃!" ,  𝑧!" ,
 𝑛!" , 𝑃! , 𝐵
Las Ecs. 10’ son análogas a la 10.

7. La presión de la columna: P. 2. Calcular los flujos y composiciones de los


productos, Ecs. (19) a (21).
8. La etapa de entrada de la corriente de
alimentación inferior, nFL . 3. Si r0 es una especificación de diseño siga los
pasos 4 al 8, sino, los pasos 9 a 14.
9. El número máximo de etapas de rectificación,
nmax
Rec .
4. Resolver las ecuaciones correspondientes al
condensador (Tabla 1).
10. El número máximo de etapas en la zona
extractiva, nmax 5. Resolver las etapas correspondientes a la zona
Ext .
de rectificación, etapas j = 1 hasta nmax
Rec (ver
Para la columna de destilación con una Tabla 1).
sola corriente de alimentación se omiten las
especificaciones concernientes a la alimentación 6. Calcular la energı́a disponible para las zonas
superior, a la etapa de alimentación de la corriente de agotamiento y extractiva usando el balance
inferior y al número máximo de etapas en la zona de energı́a global, Ec. (22), término Q̇B (1 +
PM
extractiva. m=1 qm ).
Las corrientes de destilado y de fondo, ası́ 7. Proponer s0 y resolver las ecuaciones
como las especificaciones de transferencia de calor pertenecientes al rehervidor (ver Tabla 1). El
no son completamente independientes ya que están valor de s0 debe ser tal que la carga de calor
relacionadas por los balances globales de masa y calculada para el rehervidor, Q̇B , no supere
energı́a, Ecs. (19) a (22), proveyendo NC + 2 la carga de calor disponible para las zonas de
relaciones adicionales lo que implica que solamente agotamiento y extractiva, calculada en el paso
es necesario especificar NC + 1 variables entre B, D, 6.
zD , xB , y el balance de energı́a global permite calcular
una variable, ya sea r0 o s0 . 8. Solucionar las etapas de la zona de agotamiento,
11  
etapas m = 1 hasta nFL − 1, verificando que la
 
carga de calor acumulada no supere la calculada
3.2 Algoritmo de solución del modelo en el paso 6.
El orden de cálculo que se presenta a continuación
9. Dado s0 , solucionar las ecuaciones
permite resolver una columna con doble alimentación,
pertenecientes al rehervidor (ver Tabla 1).
pero también es válido para una columna con una
alimentación, omitiendo los pasos correspondientes a 10. Solucionar la zona de agotamiento, etapas m = 1
la sección extractiva. hasta nFL − 1.
1. Definir las especificaciones de diseño (ver 11. Solucionar la zona extractiva, etapas m = 1 hasta
Sección 3.1). nmax
Ext .

www.rmiq.org 529
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12. Usar el balance de energı́a global, Ec. (22), para diseño óptimo de la columna de destilación adiabática,
calcular la carga de calor disponible para la zona mientras que en el segundo se optimiza la distribución
de rectificación, término Q̇C (1 + Jj=1 q j ) en la
P
de la carga de calor. Esta estrategia facilita la
Ec. (22). optimización de las columnas con intercambiadores
internos, las cuales presentan más grados de
13. Proponer r0 y calcular el condensador. El valor libertad, por consiguiente requieren mayor esfuerzo
de r0 debe ser tal que Q̇C no supere la carga de computacional y, de no emplearse la información
calor disponible para la zona de rectificación. obtenida en el primer nivel, su cálculo tendrá menor
14. Solucionar las etapas de la zona de rectificación, posibilidad de suceso. Adicionalmente, la solución
etapas j = 1 hasta nmax óptima de los dos tipos de columna (diabática y
Rec , verificando que la carga
de calor acumulada no supere la disponible. adiabática) permite comparar el desempeño termo-
económico de las columnas con el mismo número de
Un diseño factible se logra cuando las lı́neas de etapas teóricas.
operación se intersecan y cuando se cumple el balance
global de energı́a. De esta forma, debido a que
la estrategia de solución, basada en el método del 4 Estudios de caso
valor de frontera, resuelve la columna etapa por etapa
iniciando en los extremos, en lugar de intentar la Como estudios de caso se consideran la columna
solución simultánea de todas las etapas, hay mayor extractiva (con dos corrientes de alimentación) y
posibilidad de obtener una solución factible. El de recuperación de solvente (una corriente de
algoritmo de solución en forma de diagrama de flujo alimentación) del proceso de deshidratación de
se muestra en la Fig. 2. etanol con etilenglicol (Fig. 2). Se comparan las
columnas optimizadas, con intercambiadores de calor
secuenciales y adiabáticas. Este sistema, además de
3.3 Optimización su relevancia práctica, presenta un comportamiento
3.3.1 Función objetivo que difiere ampliamente del de los considerados en
estudios previos, pues sus componentes tienen puntos
La función objetivo, OF, está formada por dos de ebullición lejanos y la fase lı́quida es altamente no
términos. El primero es la entropı́a generada en la ideal, por lo que se torna un desafı́o interesante para la
columna, Ec. (28). El segundo es un factor de desarrollo de estrategias de optimización energética.
penalización que considera el cumplimiento de las A la columna extractiva ingresa, por la corriente
restricciones impuestas sobre el diseño de la columna de alimentación inferior, 0.278 mol s−1 de una mezcla
de destilación. etanol/agua (E/W) en condición de lı́quido saturado,
! 4 con una composición molar de etanol de 85% y
dsirr X
presión de 1 atm. Como alimento superior, 0.139 mol
OF = +α βrd (42)
dt
rd=1 s−1 de una mezcla agua/etilenglicol (W/EG) con una
composición molar de EG de 99.9% a una temperatura
donde α es un factor de ponderación, definido con de 351 K y 1 atm de presión, obteniéndose etanol de
orden de magnitud mayor al valor de la entropı́a alta pureza (99.8% molar) en el destilado. El etanol
generada en la columna extractiva (α = 100), y βrd son recuperado en la corriente de destilado es el 99.8 %
variables binarias que toman valor de cero cuando se (molar) del que ingresa al equipo.
cumple la restricción y de uno cuando no se cumple. A la columna de recuperación de etilenglicol
La variable β1 considera la intersección de las lı́neas ingresan 0.18 mol s−1 de una mezcla binaria W/EG
de operación (es decir, cumplimiento del balance de (23% molar de agua) a 1 atm de presión y temperatura
masa), β2 el cumplimiento del balance de energı́a, β3 y de burbuja. Esta mezcla se deshidrata hasta obtener
β4 se asocian al cumplimiento de la mı́nima diferencia un producto de fondo de 99.9% molar de EG. El EG
de temperatura en el condensador y en el rehervidor, recuperado por la corriente de fondo es el 99.999%
respectivamente. (molar) del que ingresa a la columna. La operación de
ambas columnas se considera isobárica a 1 atm, y la
3.2.2. Estrategia de optimización diferencia mı́nima de temperatura para la transferencia
de calor externa en el condensador y en el rehervidor
La estrategia usada en la optimización se desarrolla es 8 K en todos los casos (Demirel, 2007; Fisher y
en dos niveles: en el primer nivel se resuelve el

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Especificaciones
de diseño
①  

Calcular flujos y
composiciones de los Fin
productos
No

Se especifica No Se especifica
ro s0

Resolver el condensador y la Resolver el rehervidor y las


zona de rectificación zonas de agotamiento y
extractiva

Calcular la carga de calor en


la zona de agotamiento y Calcular la carga de calor en
extractiva Q1 la zona de rectificación Q2

Especificar so y las Especificar ro y las


cargas de calor en las cargas de calor en las
zonas de agotamiento zonas de rectificación
(QA) y extractiva (QE) (QR)

Calcular la carga de calor en


Calcular la carga de calor en
el condensador Q C
el rehervidor Q B

No
QA+QB +Q E= Q1 QR+QC = Q2


Resolver las etapas de las Resolver el condensador y la
zonas de agotamiento y zona de rectificación
extractiva

Las curvas de Las curvas de


No No
operación se ①   operación se
intersectan intersectan

Sí Sí
Fin

Fig. 2. Flujograma de la metodologı́a de solución de las columnas.


1  
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xEtOH_D=0.998 Las capacidades calorı́ficas de los componentes en


RF1=0.998 fase lı́quida y vapor se tomaron de (Reid y col.,
 

 
1987). Como fluido de calentamiento se seleccionó
el Dowtherm TT M , debido al intervalo de temperatura
de uso (263.15 - 588 K), su estabilidad térmica, baja
Fu= 0.139 mol s-1 toxicidad y a la disponibilidad de la información (Dow,
TFU= 351 K 2004).
PFU= 1 atm
ZEG= 0.999   El modelo se programó en MatlabT M , usando
F= 0.139 mol s-1
  P= 1 atm las funciones fsolve y patternsearch para resolver el
FL= 0.139 mol s-1
ZW= 0.999 sistema de ecuaciones y optimizar el modelo. La
Liq. Sat. función patternsearch es un método de optimización
PFL= 1 atm
ZEtOH= 0.85 restringida que no requiere el cálculo de derivadas, lo
Liq. Sat.  
 
que facilita la optimización, debido a que el modelo
involucra variables binarias. Para una descripción
detallada de las funciones fsolve y patternsearch se
remite al lector al manual de usuario de Matlab
(Mathworks, 2013).
xEG,B=0.999
RF1=0.99999

Fig. 3. Especificaciones de la columna extractiva 5 Resultados y discusión


Figura 3: Especificaciones de la columna extractiva (izquierda) y de recuperación de solvente
(izquierda) y de recuperación de solvente (derecha).
(derecha).
A continuación se presenta el efecto de la distribución
 
col., 1985). El número máximo de etapas de equilibrio de la transferencia de calor sobre la eficiencia de
  segunda ley y sobre las condiciones de operación de
permitido para la columna extractiva es 42 y 17 para la
 
columna de recuperación de solvente. Estos valores se las columnas.
fijaron
  teniendo en cuenta las condiciones del óptimo
económico
 
encontradas por Knight y Doherty (1989). 5.1 Análisis de la eficiencia termodinámica
  de las columnas de destilación
4.1 Variables de optimización
De acuerdo con lo señalado en la Sección 2.3.2, la
Las variables de decisión para el diseño de las eficiencia termodinámica de segunda ley depende del
columnas adiabáticas son los flujos de los fluidos grado de irreversibilidad del proceso, cuantificado
de servicio de transferencia de calor, ṁHU y ṁcu , y a partir de la entropı́a generada en el mismo.
la relación de reflujo en el condensador, r0 . En el Debido a que las irreversibilidades dependen de las
caso de las columnas SHE, se usan, además de las condiciones de operación y del diseño del equipo,
variables anteriores, la relación de evaporación
3   en el existe una eficiencia máxima alcanzable dependiendo
 
rehervidor, s0 , y la conductividad total en cada etapa de si la columna es adiabática o diabática, esta
(0 ≤ UA ≤ 250 WK−1 ). El valor máximo de la eficiencia máxima permite analizar el desempeño
conductividad en cada etapa, UA, se estimó con base termodinámico de una columna real.
en los trabajos reportados en la literatura (Jiménez y
col., 2004; Kaeser y Pritchard, 2005), esto, debido a la
5.1.1. Eficiencia máxima de las columnas de
falta de información detallada sobre las caracterı́sticas
destilación
de transferencia de calor y del diseño del plato, para
columnas con intercambiadores internos. La eficiencia termodinámica máxima de una columna
de destilación adiabática se obtiene cuando opera a
4.2 Propiedades termodinámicas y reflujo mı́nimo, con transferencia de calor reversible
tanto en el rehervidor como en el condensador.
métodos computacionales
Columnas con una alimentación
Los coeficientes de actividad, ası́ como las entalpı́as La trayectoria de la columna de destilación
y las entropı́as en exceso se calcularon usando el adiabática corresponde a las condiciones mostradas en
modelo NRTL (Renon y Praustnitz, 1969). La fase la Tabla 2. La máxima eficiencia de segunda ley de la
vapor se consideró como una mezcla gaseosa ideal. columna es 0.44, lo que significa que cerca del 56% de

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Tabla
Tabla 2. Condiciones
2. Condiciones dedemı́nima
mínimageneración
generación de
de entropía
entropı́aenenlaslas
columnas adiabáticas.
columnas adiabáticas.
Tipo de columna
Unidades
Una alimentación Dos alimentaciones
𝑟!"# 0.294 0.475 -
𝑄!"# 3.50 15.30 kW
𝑄!"# -2.18 -13.59 kW
!"#
𝑊!"# 0.12 0.52 kW
𝑑𝑠!"" /𝑑𝑡 !"#
0.54 6.53 W K-1
η!! 0.44 0.21 -

Rectif.Reversible
0.9
Despojamiento Adiab.
Extractiva Adiab.
0.8
Rectif. Adiab.
-3
0.7 x 10
4

0.6 3

W
0.5

W
1

0.4 0
0.996 0.998 1
EtOH
0.3

Pinch alimentación
0.2 Azeótropo
B

0.1 Pinch tangente D

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
EtOH

Fig. 4. Comparación de las trayectorias de


Figura 4: Comparación de las trayectorias de composición de las columnas con una alimentación,
adiabática a reflujo mínimo y reversible. Fig. 5. Comparación de las trayectorias de
Figura 5: Comparación de las trayectorias de composición de las columnas extractivas, adiabática a
composición de las columnas con una alimentación, reflujo mínimo y reversible.
composición de las columnas extractivas, adiabática
adiabática a reflujo mı́nimo y reversible.
a reflujo mı́nimo y reversible.

la energı́a que ingresa a la columna se degrada como


consecuencia de usar una columna adiabática para Se aprecia que la trayectoria seguida por la operación
llevar a cabo la separación. El punto de intersección adiabática se interseca con la trayectoria reversible en
de las trayectorias, mostrado en la Fig. 4, corresponde dos puntos pertenecientes a las zonas de agotamiento
al punto de pinch y confirma la condición de reflujo y de rectificación, estos son los puntos de pinch y, de
mı́nimo de la columna adiabática. forma análoga a lo que sucede en las columnas con una
De otro lado, la trayectoria seguida por la alimentación, confirman que la condición de reflujo
columna SHE con máxima eficiencia termodinámica mı́nimo se ha alcanzado.
corresponde a la de una columna reversible, en la La condición de reflujo mı́nimo de la columna
5  
que la lı́nea de operación se sobrepone a la curva de  adiabática con dos alimentaciones permite establecer

equilibrio del sistema en todo


4  
el proceso de separación que la máxima eficiencia alcanzable en este tipo de
 
(ver Fig. 4), esto permite asegurar que la máxima columna es 0.21 (ver Tabla 2), indicando que en una
eficiencia alcanzable por la columna SHE es 1.0, columna adiabática real, como mı́nimo el 79% de la
debido a que, en teorı́a, la operación puede llevarse a 12   energı́a útil que ingresa se degrada en la operación,
cabo sin perder
  la calidad de la energı́a que ingresa esta eficiencia es casi la mitad del valor obtenido
a la columna. Se debe recordar que esta eficiencia para la columna de recuperación (una sola corriente
no es alcanzable en la práctica, pues requerirı́a áreas de alimentación) por lo que esta columna debe ser el
de transferencia de calor infinitas para lograr que la foco principal de la optimización termodinámica del
transferencia se realice con diferencia infinitesimal de sistema, no sólo por su baja eficiencia termodinámica,
temperatura. sino también porque el trabajo mı́nimo de separación
Columnas con dos alimentaciones de la columna extractiva es, aproximadamente, cuatro
Las trayectorias seguidas por la columna veces el de la columna de recuperación.
adiabática con doble alimentación a reflujo mı́nimo Es importante resaltar que las irreversibilidades
y la de destilación reversible se presentan en la de las columnas extractivas se deben principalmente
Fig. 5, y las condiciones de reflujo mı́nimo al mezclado en las etapas de alimentación, y a la
para la operación adiabática en la Tabla 2. transferencia de calor y masa al interior de la columna.

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En la Fig. 5 se puede observar que, de las trayectorias (tamaño finito del equipo). Cabe recordar que para
de la columna adiabática a reflujo mı́nimo, la que más cada diseño final, la columna SHE y adiabática tiene
se aleja de la trayectoria reversible es la de la zona de el mismo número de etapas de equilibrio.
agotamiento, lo que permite anticipar que gran parte
de la ineficiencia energética del proceso se encuentra
en esta sección de la columna. 5.2 Efectos del intercambio de calor
En el caso de la columna extractiva SHE, la interno en el diseño y operación
trayectoria seguida en cada una de las secciones
coincide con la de la columna reversible, excepto en Los perfiles de los flujos de lı́quido y vapor en las
los puntos de alimentación, ya que no es posible que columnas SHE (Figs. 6 y 8), muestran el efecto de
las composiciones de las corrientes de alimentación la distribución de la carga de calor sobre los patrones
(mezclas binarias), coincidan con las de los flujos de condensación y evaporación en la columna. En las
internos de la columna (sistema ternario); lo que hace columnas adiabáticas la transferencia de calor externa
que las irreversibilidades por el mezclado en las etapas se lleva a cabo en el rehervidor y en el condensador
de alimentación sean imposibles de eliminar. únicamente, mientras que existe mayor libertad en
A diferencia de la columna de recuperación, la la distribución de la carga de calor en las columnas
columna de destilación extractiva usa, además de SHE, lo que permite transferir una parte del calor
calor, un agente de separación másico (EG en el necesario para la generación del vapor en las etapas
estudio de caso considerado) por lo que la distribución de la zona de agotamiento, a una temperatura menor
de la transferencia de calor no serı́a suficiente para que la que se requiere en el rehervidor; de igual modo,
hacer la destilación completamente reversible; sin parte de la condensación en las columnas SHE se
embargo, se espera que esta distribución mejore la realiza a temperaturas mayores que las requeridas en
eficiencia termodinámica. las columnas adiabáticas, lo que permite encontrar
trayectorias de operación termodinámicamente más
eficientes que en las columnas adiabáticas.
5.1.2. Eficiencia termodinámica de los diseños
Los flujos internos estimados para las columnas
óptimos
con intercambiadores de calor secuenciales (Figs. 6 y
La eficiencia termodinámica de las columnas SHE 8) se relacionan con menores cambios de temperatura
es, en todos los casos estudiados, superior a la entre las etapas donde la entropı́a generada se redujo,
de su contraparte adiabática. La eficiencia de la principalmente en las zonas de agotamiento, esto
columna de recuperación pasa de 0.21 (adiabática) a implica una capacidad de separación (cambio de
0.23 (SHE) que corresponden al 47% y 52% de la composición) menor en esas etapas cuando se compara
eficiencia máxima alcanzable en la columna adiabática con la de la columna adiabática (es decir, la tarea de
(0.44). La eficiencia de segunda ley de la columna separación se reparte de forma más uniforme en la
extractiva adiabática optimizada es 0.12, mientras columna SHE que en la adiabática), por lo que en
que la obtenida para la columna SHE es 0.14, esto el diseño final se requieren más etapas en la zona
representa un aumento de 10% en la eficiencia de de agotamiento en las columnas SHE que en las
la columna SHE (de 57% a 67%) cuando se toma adiabáticas; no obstante, el número total de etapas
como referencia la eficiencia máxima alcanzable por de equilibrio en ambos equipos es el mismo y las
la columna adiabática extractiva (0.21). cargas de calor son aproximadamente iguales, con una
Vale la pena resaltar que las eficiencias alcanzadas diferencia máxima de 2.6% para la columna SHE con
en los diseños finales, termodinámicamente una alimentación. Aunque la magnitud de la carga
optimizados, son considerablemente menores a las de calor sea prácticamente igual en los dos tipos de
máximas determinadas para las columnas adiabáticas columnas (SHE y adiabáticas) las primeras presentan
a reflujo mı́nimo (Tabla 2), entre el 50% y 60% de menor degradación de la energı́a, lo que en la práctica
estas. La baja eficiencia de los diseños finales se deben se refleja en la disminución drástica en el flujo de
principalmente a las irreversibilidades asociadas a servicio de calentamiento, ṁHU , que es la fuente de
la transferencia de calor externa, que no se puede energı́a de alta calidad para el sistema (disminución
eliminar por la restricciones que limitan el área de de 87.5% para la columna extractiva y de 62.1% para
transferencia de calor, y al número total de etapas la columna con una alimentación, ver Tabla 3).

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Figura
Fig. 6. 6: Perfiles
Perfiles encolumnas
en las las columnas
con unacon una alimentación.
alimentación. A. Flujos. B.A.Temperaturas.
Flujos. B. Temperaturas. C. Perfiles
C. Perfiles de transferencia dede
transferencia de calor. D. Entropía generada. LSHE y VSHE son los flujos de líquido y vapor en la
calor. D. Entropı́a generada. LSHE y VSHE son los flujos de lı́quido y vapor en la columna SHE; LA y VA son los
flujos de lı́quido y vapor en las columna adiabática (A).
columna SHE; LA y VA son los flujos de líquido y vapor en las columna adiabática (A).

Figura
Fig. 7: Discriminación
7. Discriminación de la entropía
de la entropı́a generadagenerada en las columnas
en las columnas con unIzquierda,
con un alimento. alimento.columna
Izquierda, columna
adiabática.
adiabática. Derecha, columna diabática. SEP entropía generada por la separación, HX entropía de
Derecha, columna diabática. SEP entropı́a generada por la separación, HX entropı́a generada por la transferencia
calor externa.
generada por la transferencia de calor externa.
Otro aspecto interesante relacionado con la de la planta; a su vez, la menor temperatura de salida
reducción de las irreversibilidades tiene que ver con la del fluido de calentamiento puede ser ventajosa, si
temperatura de los fluidos de servicio de transferencia parte de su regeneración se puede realizar usando una
de calor al salir de los intercambiadores en las fuente con energı́a de menor calidad (es decir, de
columnas SHE: la mayor temperatura del fluido de menor temperatura). Estas ventajas se hacen evidentes
servicio de enfriamiento (ver Tabla 3) es relevante con los resultados de la integración energética del
cuando su energı́a puede ser usada en otra operación sistema (Mendoza y Riascos, 2011).

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6  
 
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Figura
Fig. 8: Perfiles
8. Perfiles en las en las columnas
columnas extractivas.
extractivas. A. Flujos.A. B.
Flujos. B. Temperaturas.
Temperaturas. C.generada.
C. Entropı́a Entropía D.generada. D.
Perfiles de
Perfiles dede
transferencia transferencia
calor. LSHE de calor.son
y VSHE LSHE y VSHE
los flujos son los
de lı́quido flujosendelalíquido
y vapor columnaydiabática
vapor en(SHE);
la columna
LA y VA
diabática
son los flujos(SHE); LAy yvapor
de lı́quido VA en
sonla los flujosadiabática.
columna de líquido y vapor en la columna adiabática.
Tabla 3. Flujos y temperaturas de los fluidos de servicio, cargas de calor y distribución de la entropía
Tabla 3. Flujos y temperaturas de los fluidos de servicio, cargas de calor y distribución de la entropı́a generada en
generadalas encolumnas
las columnas de destilación
de destilación optimizadas.
optimizadas.
Dos alimentaciones Una alimentación
Unidades
Adiabática Diabática Adiabática Diabática
𝑚!" 4.59 4.34 0.45 0.41 mol s-1
!"
𝑇!" 298.1 298.1 298.1 298.1 K
!"# 341.0 343.4 363.4 372.1 K
𝑇!"
𝑚!" 4.00 0.50 0.29 0.11 mol s-1
!"
𝑇!" 432.0 432.0 490.0 490.0 K
!"# 426.5 387.0 475.0 475.0 K
𝑇!"
𝑄!"# 16.56 16.56 3.52 3.61 kW
𝑄!"# -14.80 -14.80 -2.20 -2.29 kW
𝑟! * 0.607 0.549 0.301 0.258 --
𝑑𝑠!"" /𝑑𝑡 !   4.269 3.979 0.778 0.700 W K-1
𝑑𝑠!"" /𝑑𝑡 !"#   0.0462 0.170 0.0956 0.142 W K-1
𝑑𝑠!"" /𝑑𝑡 !"   0.750 0.750 -- -- W K-1
𝑑𝑠!"" /𝑑𝑡 !"#   0.0455 0.983 -- -- W K-1
𝑑𝑠!"" /𝑑𝑡 !"   0.544 0.487 0.0012 0.0160 W K-1
𝑑𝑠!"" /𝑑𝑡 !"#$   3.673 3.650 0.447 0.377 W K-1
𝑑𝑠!"" /𝑑𝑡 !   3.224 0.491 0.201 0.753 W K-1
* 𝑟! : Relación de reflujo molar en el condensador.

8  
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5.3 Efectos del intercambio de calor inferior de la columna. No obstante, existen etapas en
interno en las irreversibilidades la zona inferior con mayor generación de entropı́a en la
columna SHE que en su contraparte adiabática (etapas
Las irreversibilidades de las columnas de destilación 12 y 13), esto se debe a la irreversibilidad asociada a la
se cuantifican en términos de la entropı́a generada. El transferencia externa de calor, ya sea por la diferencia
modelo planteado permite clasificar y cuantificar de de temperatura a la cual se realiza la transferencia o
forma independiente la irreversibilidad en dos grandes por la cantidad de calor transferido. Por ejemplo, la
categorı́as: la primera, asociada a la transferencia transferencia de calor en la etapa 12 se lleva a cabo
externa de calor por la interacción entre el fluido con una diferencia de 15 K, y aunque la diferencia de
de transferencia de calor y la mezcla lı́quido-vapor temperatura en la etapa 13 es solamente de 4 K, el flujo
que fluye en cada etapa, HX; la segunda, agrupa los de calor (918 W), comparable al del rehervidor (1337
fenómenos de mezclado y de transferencia de calor y W), es un factor de peso en la generación de entropı́a
masa entre las fases lı́quido y vapor en las etapas, SEP. en esta etapa.
De acuerdo con el Teorema de Gouy-Stodola La discriminación de la entropı́a generada en la
la destrucción exergética (trabajo perdido) es columna SHE (Fig. 7) muestra que las irreversibilidad
proporcional a la entropı́a generada en el sistema. generada por la transferencia externa de calor, y los
Luego, minimizar la entropı́a generada en un proceso, fenómenos de mezcla y de transferencia de calor y
equivale a minimizar su destrucción exergética. Un masa corresponden al 66% (0.86 W K−1 ) y 34%
proceso con mı́nima generación de entropı́a es el que (0.45 W K−1 ) de la entropı́a total, respectivamente.
tiene la mayor eficiencia de segunda ley al considerar En el caso de la columna adiabática se tiene que
que el trabajo perdido durante el proceso es mı́nimo, la irreversibilidad asociada a la transferencia externa
cumpliendo las restricciones del sistema. La ventaja de calor es el 65% (0.97 W K−1 ), mientras que los
termodinámica de una columna diabática respecto a fenómenos de mezcla y transferencia de calor y masa
su contraparte adiabática radica en que la primera son responsables del 35% (0.53 W K−1 ) del total
permite: (i) mayor control sobre las velocidades generado en la columna. Aunque la distribución global
de transferencia de calor y masa en la mezcla a de las irreversibilidades tiende a ser similar entre los
separar, (ii) transferencia de calor usando fluidos de dos tipos de columna, con los intercambiadores de
servicio con menor calidad exergética, y (iii) mayor calor secuenciales se logra una reducción en todas las
control sobre la diferencia de temperatura entre el irreversibilidades.
fluido de servicio y la mezcla a separar. Aspectos
directamente asociados con las irreversibilidades
en procesos de destilación. De forma general, las 5.3.2. Columnas extractivas
columnas con intercambiadores internos reducen la Los perfiles de generación de entropı́a en las
generación de entropı́a y la pérdida de exergı́a, pues columnas con doble alimentación (Fig. 8) muestran
aunque la cantidad de energı́a transferida, hacia la que las irreversibilidades se encuentran ubicadas
columna, en el rehervidor y la zona de agotamiento, principalmente en el condensador, en las etapas de
y desde la columna, en el condensador y la zona de alimentación y en la zona inferior de la columna;
rectificación, no se reduce, la energı́a se transfiere también se observa que la mayor reducción conseguida
con mejor diferencia de temperatura por lo que en la columna SHE ocurre en el rehervidor, debido a
se reducen las irreversibilidades y se aumenta la la distribución de la transferencia de calor en la zona
eficiencia termodinámica del sistema. de agotamiento.
La contribución de los fenómenos generadores de
5.3.1. Columnas con una alimentación entropı́a muestra que la irreversibilidad dominante en
los condensadores de ambas columnas extractivas es
Los perfiles de los flujos, de temperatura, calor la generada por la transferencia externa de calor (Fig.
transferido y generación de entropı́a en las columnas 9) y que la magnitud de las irreversibilidades en las
adiabática y SHE se muestran en la Fig. 6. En etapas de alimentación es similar para ambos tipos de
ambas columnas la mayor generación de entropı́a se columna, adiabática y SHE. En la zona de agotamiento
ubica en el condensador y en la zona de agotamiento. de la columna adiabática la irreversibilidad asociada
También se observa que la distribución de la carga de a la transferencia de calor y masa entre las fases
calor en la columna SHE permite disminuir la entropı́a lı́quido y vapor (SEP) es la más importante, mientras
generada tanto en el condensador como en la zona que en la columna SHE la transferencia externa de

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calor (HX) es el mayor generador de entropı́a en esta Koeijer y Rivero (2003) quienes compararon columnas
zona, estos cambios en la generación confirman que la con configuración adiabática y SHE para separar
transferencia interna de calor reduce la irreversibilidad la mezcla etanol/agua. La diferencia entre estos
en la separación, lo que coincide con cambio de resultados puede explicarse por el comportamiento
composición y temperatura menos abruptos a lo largo termodinámico de la mezcla que se estudia y por las
de la columna (ver Fig. 8). restricciones impuestas en el diseño. De Koeijer y
La distribución de la generación de entropı́a Rivero consideraron columnas con el mismo número
(Fig. 9) muestra que la irreversibilidad asociada a de etapas pero el grado de separación alcanzado por la
la transferencia de calor externa es 43% del total de columna adiabática y SHE fue diferente, mientras que
la entropı́a generada en la columna adiabática que es en el presente trabajo tanto el número de etapas como
12.55 W K−1 , mientras que en el caso de la columna la tarea de separación fueron iguales, lo que aumenta
SHE este fenómeno representa el 68% de la entropı́a las restricciones en el diseño y por consiguiente
generada, 10.51 W K−1 . El aumento en la eficiencia limita la disminución en la entropı́a generada. Cabe
termodinámica se debe a que las irreversibilidades destacar la importancia que tiene la reducción de
asociadas al mezclado, y a la transferencia de calor y la entropı́a generada en la columna extractiva, ya
masa lı́quido-vapor disminuyeron un 57% comparado que esta consume entre el 50 y 80% de la energı́a
con la columna adiabática (de 7.15 W K−1 en la requerida en el proceso de producción de etanol por
columna adiabática a 3.6 W K−1 en la columna SHE), vı́a fermentativa (Pinto y col., 2000).
esta reducción se logra a expensas del aumento en la A pesar de las ventajas asociadas al aumento
irreversibilidad por la transferencia externa de calor de la eficiencia de segunda ley mediante el uso de
(de 5.4 W K−1 en la columna adiabática a 7.15 W columnas SHE, existen efectos de la incorporación
K−1 en la SHE), la irreversibilidad por transferencia de los intercambiadores de calor secuenciales que no
externa de calor aumenta debido a la diferencia de han sido suficientemente estudiados o documentados
temperatura con que se realiza en las etapas de en la literatura cientı́fica y deben ser analizados en
la columna, hasta de 28 K, lo que hace que la el momento del diseño, entre ellos: el efecto de la
fuerza termodinámica de transferencia de calor sea variación de los flujos internos en la columna SHE
relativamente grande. Es importante recordar que sobre la eficiencia (transferencia de masa en las etapas)
estas diferencias de temperatura están condicionadas y la caı́da de presión en la columna, ası́ como el
por las restricciones de diseño de la columna, que desempeño térmico de los intercambiadores de calor
fija el número máximo de etapas en la zona de secuenciales. Ya que como se observa en las Figs.
agotamiento y el área máxima de transferencia de calor 6 y 8, los flujos internos de las columnas SHE son
externa en cada etapa. considerablemente diferentes a los de las columnas
En el presente trabajo se calcularon reducciones en adiabáticas.
la entropı́a generada de 14% y 16% al implementar
los intercambiadores internos secuenciales en las
columnas con una y dos alimentaciones. Estas 5.4 Desempeño y capacidades de la
reducciones son menores al 39% reportado por de metodologı́a propuesta

Fig. 9. Discriminación de la entropı́a generada en las columnas extractivas. Izquierda, columna adiabática. Derecha,
Figura 9:
columna Discriminación
diabática. de generada
SEP entropı́a la entropíapor generada en las
la separación, HXcolumnas extractivas.
entropı́a generada Izquierda, columna
por la transferencia de calor
adiabática. Derecha, columna diabática. SEP entropía generada por la separación, HX entropía
externa.
generada por la transferencia de calor externa.
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Fig. 10. Comparación de los perfiles de temperatura obtenidos con el modelo Radfrac (RF) y el modelo del valor
Figura 10: Comparación
de frontera. A. Columna dede los perfilesdedesolvente
recuperación temperatura
diabáticaobtenidos
(SHE). B.con el modelo
Columna Radfrac (RF)
de recuperación y el modelo del
de solvente
valor de frontera. A. Columna de recuperación de solvente diabática (SHE).
adiabática. C. Columna extractiva diabática (SHE). D. Columna extractiva adiabática. B. Columna de recuperación de
solvente adiabática. C. Columna extractiva diabática (SHE). D. Columna extractiva adiabática.
La principal diferencia del modelo matemático El modelo propuesto ofrece ventajas desde el
 planteado, respecto al de trabajos anteriores centrados punto de vista de la optimización, ya que permite
en la optimización de columnas diabáticas, es que considerar como variables de optimización no sólo
el presente modelo permite, no sólo optimizar, sino los flujos y temperaturas de entrada de los fluidos
también, diseñar columnas adiabáticas y diabáticas de servicio de transferencia de calor (Jiménez y
con intercambiadores de calor secuenciales, y puede col., 2004), sino también la distribución de las áreas
extenderse fácilmente al diseño de columnas con de transferencia de calor en las etapas (Røsjorde
intercambiadores de calor independientes en cada y Kjelstrup, 2005), generando información para
etapa. el análisis de costos de las columnas (Knight y
En cuanto a la eficiencia del cálculo, la solución Doherty, 1989). Considerando la suposición de
del modelo fue rápida (menor a 5 segundos en un etapa de equilibrio (ecuaciones MESH) y la ausencia
PC con procesador IntelT M CoreT M i3 y 4 GB de de información sobre el desempeño hidráulico de
RAM). Para el modelo en cuestión, no se presentaron la columna, el modelo, en su estado actual,
problemas de convergencia que se han reportado puede ser usado para sistemas ideales y no ideales
para cálculos de este tipo (Jiménez y col., 2004): multicomponente, y se hace especialmente interesante
durante las optimizaciones no hubo casos en que para la fase de diseño conceptual.
las variables tomaran valores sin sentido fı́sico que El modelo también permite modificaciones para
hicieran abortar la ejecución del programa. Este convertirse en un modelo de no equilibrio (Agarwal
comportamiento merece mayor destaque por obtenerse y Taylor, 1994), útil para el diseño de columnas
con un sistema ternario altamente no ideal en la fase diabáticas, siempre y cuando se cuente con la
lı́quida, como es la mezcla etanol/agua/etilenglicol, información detallada acerca de las caracterı́sticas de
en una columna extractiva. El buen desempeño en la transferencia de calor y masa, ası́ como del tipo de
los cálculos se atribuye a la combinación de la forma plato o empaque usado y de su hidráulica.
en que se presentan las ecuaciones, lo que permite
un escalado numérico adecuado, y el uso de las 5.5 Validación de los resultados obtenidos
trayectorias reversibles que permite encontrar regiones
factibles y valores iniciales razonables para resolver Para evaluar la validez del modelo y de los resultados
las ecuaciones del modelo, reduciendo el riesgo de no obtenidos se realizó la simulación de los diseños
convergencia en el sistema. óptimos, empleando un modelo riguroso (radfrac) en

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el simulaldor Aspen Plus v7.3. La comparación de los de generar información experimental más detallada
resultados se presenta, de forma resumida, en la Fig. acerca de la influencia que tiene la transferencia
10. Los perfiles de temperatura, que son indicadores externa de calor sobre la eficiencia de la separación,
de la composición en cada etapa de la columna son a fin de viabilizar el uso de modelos más refinados,
bastante cercanos para las cuatro configuraciones, como los de no equilibrio, que permitan un análisis
mostrando que los resultados obtenidos con el modelo más profundo acerca de la conveniencia de diseñar e
del valor de frontera son confiables. Adicionalmente, implementar columnas diabáticas en sistemas con y
los perfiles de los flujos de lı́quido y vapor (resultados sin reacción quı́mica.
no presentados) mostraron semejanza aún mayor.
Nomenclatura
Conclusiones A área de transferencia de calor, m2
B flujo molar de la corriente de fondo, mol s−1
La metodologı́a propuesta permite el diseño y la b disponibilidad energética, J mol−1
optimización de columnas de destilación adiabáticas y CP capacidad calorı́fica de los medios de
diabáticas con intercambiadores de calor secuenciales calentamiento y enfriamiento, J mol−1 K−1
de forma rápida y flexible. La combinación D flujo molar de destilado, mol s−1
del método de cálculo riguroso para columnas de F flujo molar de la corriente de alimento, mol s−1
destilación con el método del valor de frontera h entalpı́a molar, J mol−1
permite resolver el problema de diseño: definición K relación de equilibrio
de las caracterı́sticas de la columna para una tarea de L flujo molar de lı́quido, mol s−1
separación definida, el cual no se resuelve de forma ṁ flujo molar de los fluidos de calentamiento y
directa en los simuladores comerciales. enfriamiento, mol s−1
Los resultados obtenidos para los estudios de NC número de componentes de la mezcla
caso presentados muestran que las columnas con P presión, atm
intercambiadores de calor secuenciales son una Q̇ carga de calor, W
alternativa que merece ser considerada frente a las q carga de calor relativa
columnas adiabáticas en cuanto al aprovechamiento r relación de reflujo molar
energético, ya que la mayor eficiencia energética r0 relación de reflujo molar en el condensador
de las columnas SHE se traduce en una reducción RF1 recuperación fraccional columna extractiva
de los flujos de medio de calentamiento requeridos RF2 recuperación fraccional columna de
para la operación de las columnas, 62% en la recuperación de solvente
columna con una alimentación y 87.5% en la columna s relación de vaporización
extractiva. De esa forma, las columnas diabáticas s0 relación de vaporización en el calderı́n
estudiadas logran mayor eficiencia energética porque s entropı́a molar, J mol−1
los intercambiadores internos permiten que las T temperatura, K
transferencias de calor se realicen con menor T0 temperatura ambiente, K
diferencia de temperatura, lo que disminuye la t tiempo, s
generación de entropı́a aunque la energı́a total U coeficiente global de transferencia de calor, W
transferida prácticamente no cambia. m−2 K−1
Considerando que las columnas de destilación V flujo molar de vapor, mol s−1
con intercambiadores internos secuenciales, ası́ como W trabajo, W
otras configuraciones diabáticas, no son modelos X fuerza termodinámica de transferencia de calor,
disponibles dentro de los simuladores comerciales y K−1
que la inicialización del cálculo de columnas de este x, y, z fracción molar
tipo es un problema aún más complejo que el de x, z composición molar: vector de fracciones
columnas adiabáticas, el método presentado puede molares
usarse para evaluar, en una fase inicial del diseño, Letras griegas
la conveniencia del uso de columnas SHE y generar α factor de ponderación de la penalización en la
la información para la simulación rigurosa de los función objetivo
sistemas de destilación. β variable binaria para penalización
Es importante resaltar que existe la necesidad

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