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eliminación efectiva de fi quince productos farmacéuticos relevantes en las aguas residuales del hospital
de Colombia por la combinación de un systemwith biológica un proceso sonoquímica

Efraím A. Serna-Galvis una , • , Javier Silva-Agredo una , Ana María Botero-Coy segundo , Alejandro Moncayo-Lasso do ,
Félix Hernández segundo , Ricardo A. Torres-Palma una , •
una Investigación en Grupo de Remediación Ambiental y Biocatálisis (GIRAB), Instituto de Química, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Antioquia UdeA, Calle 70 No. 52-21, Medellín, Colombia

segundo Instituto de Investigación de Plaguicidas y Aguas (IUPA), Universidad Jaume I (UJI), Castellón, España

do Grupo de Investigación en Ciencias Biológicas Y Químicas, Facultad de Ciencias, Universidad Antonio Nariño (UAN), Bogotá, DC, Colombia

REFLEJOS GRÁFICAMENTE ABSTRACTO

• aguas residuales del hospital real (HWW) fue tratado


por un tren biológica / sonoquímica.

• sistema biológico eliminó macrocomponentes y


sonoquímica degrada farmacéuticos.

• Efectos químicos y físicos de sonoquímica llevaron


a la degradación en productos farmacéuticos
HWW.
• Fe 2+ y UVC adición a
sonoquímica (sono-foto-Fenton) mejorada
eliminación farmacéuticos.
• combinación biológica / sono-foto-Fenton eliminó ~
91% de la carga farmacéuticos.

artículo info resumen

Historia del artículo: Este trabajo presenta el tratamiento de los seleccionados se refieren a productos farmacéuticos emergentes en las aguas residuales reales del hospital
Recibido el 21 de diciembre de 2018 recibida en forma de 5 (HWW) desde Tumaco-Colombia por la combinación de un sistema biológico con un proceso sonoquímica. Quince compuestos, comúnmente presentes en
revisado de marzo de 2019 10 de marzo de 2019 Aceptado
HWW, se consideraron: acetaminofeno, diclofenaco, carbamazepina, venlafaxina, loratadina, cipro Florida oxacino, ni Florida oxacino, valsartán, irbesartán,
Disponible en Internet el 16 de marzo de 2019
sulfametoxazol, trimetoprim, claritromicina, azitromicina, eritromicina y clindamicina. Inicialmente, HWW se caracterizó en términos de parámetros globales y
el contenido de los productos farmacéuticos. HWW contenía una cantidad moderada de la materia orgánica (es decir, carbono orgánico total: 131,56 mg L - 1 ( C))
asociado principalmente a materiales biodegradables. Sin embargo, la mayoría de los productos farmacéuticos se encontraron en niveles superiores que su
Editor: Paola Verlicchi
concentración prevista sin efecto (PNEC). A continuación, se aplicó un tratamiento biológico convencional al HWW. Después de 36 h, tal proceso eliminado
principalmente sustancias biodegradables, pero tenía una acción limitada en los productos farmacéuticos. Los biotreatedwaterwas resultantes sometidos al
palabras clave:

eliminación farmacéuticos procesos de


proceso sonoquímica (375 kHz y 88 WL - 1, 1,5 h), que debido a su composición química (es decir, ataques de los radicales) y es decir, sólidos en suspensión

tratamiento biológico proceso de oxidación desagregación) efectos físicos (indujo una considerable degradación de los productos farmacéuticos (eliminación ponderado: 58,82%), lo que demuestra la

avanzada tratamiento de aguas residuales complementariedad de la combinación propuesta. Posteriormente, Fe 2


del Hospital combinación Sono-foto-Fenton

+
(5 ppm) y la luz UVC (4 W) se añadieron al sistema de sonoquímica (generando sono-foto-Fenton proceso), que signi fi cativamente aumentó
hasta 82,86% del reflexionado sobre la eliminación farmacéuticos. Posteriormente, a

• los autores correspondientes.

Correos electrónicos: efrain.serna@udea.edu.co (EA Serna-Galvis), ricardo.torres@udea.edu.co (RA Torres-Palma).

https://doi.org/10.1016/j.scitotenv.2019.03.153
0048-9697 / © 2019 Elsevier BV Todos los derechos reservados.
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entender los aspectos fundamentales de las degradaciones farmacéuticos, un compuesto modelo (ni Florida oxacino) en agua destilada, se trató por el
sistema de sonoquímica, proceso sono-foto-Fenton y sus sub-sistemas (es decir, sonoFenton y UVC solo). Esto permitió demostrar la acción de
radicales hidroxilo en el tratamiento sonoquímica, además de la contribución de la reacción de Fenton y fotodegradación directa en la eliminación
farmacéuticos por sono-fotofenton. Finalmente, se encontró que 91,13% de la carga farmacéuticos iniciales en HWW se eliminó mediante la
combinación biológica / sono-foto-Fenton. La reducción a altas contaminantes evidencia de que esta combinación es una alternativa poderosa para la
eliminación de los productos farmacéuticos de las aguas complejo de matriz, tales como HWW prima.

© 2019 Elsevier BV Todos los derechos reservados.

1. Introducción Hasta ahora, se han publicado pocos estudios sobre la eliminación de microcontaminantes
orgánicos en las aguas residuales hospitalarias reales por sonoquímica. Aún más escasos son los
Alta producción y consumo de productos farmacéuticos han llevado a su entrada constante en el documentos que tratan de la combinación de procesos biológicos con ultrasonido de alta frecuencia
medio ambiente ( Tran et al., 2015 ). Los problemas medioambientales asociados a los productos para el tratamiento de HWW. Un trabajo reciente cubrió el HWWremediation por un sistema
farmacéuticos son principalmente debido a su persistencia y actividad biológica crítico (es decir, alta biológico-sonoquímica ( Karami et al., 2018 ). Sin embargo, este trabajo sólo se evaluó el sistema de
toxicidad y alteraciones de las funciones clave biológicos tales como la reproducción) ( Fent et al., EF fi eficiencia en términos de parámetros globales (es decir, la demanda química de oxígeno y
2006 ). En general, los productos farmacéuticos tienen penetración de la membrana celular elevada, turbidez) de eliminación. De este modo, el objetivo de este trabajo fue evaluar la combinación de un
lo que favorece su bioacumulación y el desarrollo de los efectos nocivos ( Brausch et al., 2012 ). Hoy sistema biológico con un procesos sonochemical para la eliminación simultánea de varios productos
en día, las aguas residuales del hospital (HWW) son reconocidos como una de las principales farmacéuticos a niveles de concentración realistas (ppb: μ g L - 1) en HWW. Quince farmacéuticos
fuentes de productos farmacéuticos de liberación al ambiente ( Verlicchi et al., 2015 ). De hecho, encuentran con frecuencia en las aguas residuales de Colombia ( Botero-Coy et al., 2018 ; Hernández
HWWcontains concentraciones más altas de productos farmacéuticos y componentes orgánicos que et al., 2015 ) Fueron los compuestos diana: anddiclofenac acetaminofeno (analgésicos), la
las aguas residuales domésticas ( Bertrand-Krajewski, 2018 ). Especial atención requiere los vertidos carbamazepina y la venlafaxina (fármacos psiquiátricos), loratadina (antihistamínico), sulfametoxazol
directos de HWW Onto fuentes de agua naturales (por ejemplo, ríos, lagos o mares), que es una (antibiótico de sulfonamida), trimetoprim (trimetoxi-bencil pirimidina antibiótico), cipro Florida oxacino y
situación común en los países en desarrollo como Colombia. En Tumaco, el HWW cruda, sin ni Florida oxacina ( Florida antibióticos uoroquinolone), valsartán e irbesartán ( β- bloqueador
tratamiento alguno, termina en las aguas de pacificación de Colombia fi región c (un área rica mangle). antihipertensivos), eritromicina, azitromicina y claritromicina (antibióticos macrólidos) y clindamicina
Dicha región necesita protección porque es uno de los más grandes de la biodiversidad acuática en (antibiótico lincosamida).
América del Sur. Por lo tanto, las investigaciones acerca de la aplicación de ef fi procesos cientes para
tratar HWW y limitar la entrada continua de productos farmacéuticos a este medio acuático son
necesarios.

En ourwork, theHWWcharacterization (teniendo en cuenta ambos parámetros globales


andmicro-contaminantes contenidos) fue initiallydone. Entonces, el sistema biológico anaerobio se
aplicó a la HWW crudo, que elimina principalmente sustancias biodegradables. Posteriormente, para
Para HWW prima, una opción terapéutica interesante es la combinación de sistemas biológicos degradar los productos farmacéuticos de destino, la resultante agua de tratamiento biológico se
con los procesos sonochemical. El tratamiento biológico elimina típicamente macro-componentes sometió al proceso de sonoquímica.
(por ejemplo, azúcares, péptidos o lípidos) ( Mantzavinos y Kalogerakis de 2005 ), Mientras que
sonoquímica puede degradar farmacéuticos recalcitrantes de agua ( Serna-Galvis et al., 2016A, Como una estrategia para mejorar sono-degradación de los contaminantes, se añadieron iones
2016b ; Serna-Galvis et al., 2015 ; ferrosos y la irradiación UVC al componente sonoquímica para promover un proceso de foto-Fenton
in-situ (sistema denominado sonophoto-Fenton) y consumir el H sonogenerated 2 O 2. Además, a la
Torres-Palma y Serna-Galvis, 2018 ; Villaroel et al., 2014 ; Xiao et al., 2014 ). Los procesos biológicos evidencia de la función degradantes de los procesos sonochemical (es decir, ultrasonidos solo y
implican consorcios de microorganismos actuación (MOO) de materia orgánica a través de ecografía más hierro y UVC) en productos farmacéuticos, un compuesto modelo farmacéutico (ni Florida
adsorción, de hidrólisis y metabólicos procesos (Eq. (1) ) ( Choi et al., 2017 ). Mientras tanto, oxacino) se trató en agua destilada. Por último, para proporcionar información práctica, el
sonoquímica, que es un proceso de oxidación avanzada (AOP), utiliza radical hidroxilo (HO •) para eliminationof mundial se estableció los farmacéuticos y el consumo de energía eléctrica por el
degradar diferentes contaminantes orgánicos. De hecho, el ultrasonido, en comparación con otros sistema biológico / combinación sono-foto-Fenton.
AOPs, tiene particulares ventajas, tales como la degradación selectiva y efectos físicos (Serna-Galvis
et al, 2016.; Torres-Palma et al., 2017 ). ultrasonido de alta frecuencia producen HO • a través de
fenómenos de cavitación acústicas ( Adewuyi de 2001 ; sol una gol et al., 2018 ). Los radicales hidroxilo
se forman de la disociación de moléculas de agua y de oxígeno (Ecs. (2) - ( 5) ). Adicionalmente, en la
sonoquímica, peróxido de hidrógeno puede ser generado por la recombinación de los radicales (Eq. (6)
2. Experimental
).

2.1. Muestra de agua y los reactivos

los fi quince productos farmacéuticos diana fueron seleccionados en base a su impacto


ambiental negativo ( Orias y Perrodin, 2014 ; Orias y Perrodin, 2013 ) Y su aparición en las aguas
Mugir þ materia orgánica biodegradable → CO 2 þ H 2 O
residuales de Colombia ( Bijlsma et al., 2016 ; Botero-Coy et al., 2018 ). aguas residuales de hospital
þ iones inorgánicos re 1 Þ
(HWW) muestra fue tomada directamente de la ef Florida uente del hospital local en
Tumaco-Colombia. El HWW correspondió a la recolección de la EF Florida confluentes en un día típico
H 2 O → H ˙ þ HO ˙ re 2 Þ
de la operación del hospital. La muestra se conservó a 4 ° C hasta que la aplicación de tratamientos.

O2 → 2 O ˙ re 3 Þ
El hospital en Tumaco-Colombia tiene ambos (es decir, servicios médicos ambulatorios (por ejemplo,
diagnóstico), emergencia y fi primera sección SIDA, sección de operaciones, unidad de cuidados

H 2 O þ O ˙ → 2 HO ˙ re 4 Þ intensivos, área de hospitalización y de laboratorio clínica) y no médicos secciones (es decir,


inodoros, cocinas y lavanderías) (Municipio de Tumaco, 2018 ). Sirve una población media de ~
O 2 þ H ˙ → O ˙ þ HO ˙ re 5 Þ 200.000 habitantes.

2HO ˙ → H 2 O 2 re 6 Þ
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El hospital es una institución pequeño tamaño (es decir, tiene 122 camas); Por lo tanto, esto tiene un en un tubo de cuarzo, que se sumerge en la muestra acuosa (Fig. SM5). iones Además, ferrosos en
ef Florida uente Florida Ay segundo 200 m 3 día - 1 ( Verlicchi et al., 2010a, 2010b ). patrones de referencia 5 mg L - 1 ( 90 μ mol L - 1) se añadió a la muestra de agua, esto es la concentración máxima de hierro
farmacéuticas para el análisis de LC-MS / MS se adquirieron de Sigma-Aldrich, LGC Promochem, permitido en las aguas residuales de acuerdo con la legislación de Colombia. El sistema de Fenton
Toronto Research Chemicals, Across Organics, Bayer Hispania, y Aventis Pharma. Más detalles sono-photo requiere ninguna adición de H 2 O 2, que se genera intrínsecamente por el componente
sobre los reactivos y los productos químicos utilizados en el análisis se pueden encontrar en nuestro sonoquímica (Eq. (6) ). Debe indicarse que todos los experimentos (es decir, bio-tratamiento y
trabajo anterior ( Botero-Coy et al., 2018 ). Ni Florida oxacino y glucosa para experimentos individuales procesos sonochemical) se desarrollaron al menos por duplicado.
se adquirieron de Laproff y Merck, respectivamente. Hierro heptahidrato de sulfato y de metileno
bluewere obtuvieron fromPanreac. agar nutritivo, hidróxido de sodio,

2.3. Los análisis y métodos


bisulfito de sodio fi te, yoduro de potasio, amonio
heptamolibdato, ammoniummetavanadate, ácido bórico, Kjeldahl cloroformo catalizador y acetonitrilo Determinación de los productos farmacéuticos se realizó mediante cromatografía líquida
fueron proporcionados por Merck. ácido sulfúrico, ácido clorhídrico y ácido nítrico se compraron a JT acoplada a espectrometría de tandemmass con analizador de triple cuadrupolo. Las alícuotas de la
Baker. acidwas fórmico providedby Carlo Erba-. S. aureus ATCC29213 (utilizado para la prueba de muestra a analyzedwere centrifugaron y se diluyeron × 5 con agua ultrapura, la adición de una
toxicidad) se obtuvo de la American Type Culture Collection. mezcla de 12 patrones internos marcados con isótopos para corregir los efectos de matriz, la
inyección de 100 μ L en el / MS (sistema Waters Acquity UPLC UHPLC-MS interconectado a un
espectrómetro de masas de triple cuadrupolo Xevo TQS (Waters) equipado con un ortogonal Z- rociar
2.2. sistemas de reacción interfaz de ionización por electrospray (ESI), operado en modo positivo). La separación
cromatográfica se realizó usando una columna Acquity UPLC BEH C18 (1,7 μ m, 100 mm x 2,1 mm),
Para el HWWfromTumaco-Colombia, el tratamiento trainwas: un sistema biológico seguido de con phaseH gradientmobile 2 O / MeOH, tanto 0,01% HCOOH y 1mMNH 4 Ac, a una
un proceso de oxidación avanzada sonoquímica. Este es un tren de tratamiento conveniente porque
el proceso biológico puede actuar como tratamiento de pulido eliminación de macrocomponentes
orgánicos ( Mantzavinos y Kalogerakis de 2005 ), Mientras que sonoquímica pueden degradar los Florida velocidad de flujo 0,4 mL / min.

productos farmacéuticos recalcitrantes a la acción biológica ( Serna-Galvis et al., 2016A, 2016b ; Serna-Galvis Tres transiciones MS / MS fueron adquiridas para cada compuesto, una (Q) -comúnmente el
et al., 2015 ; Torres-Palma y Serna-Galvis, 2018 ; Villaroel et al., 2014 ; Xiao et al., 2014 ). más abundant- para cuanti fi catiónico, y dos más (q1, q2) para Con fi confirmación de la identidad
mediante la evaluación de Q / Q y relaciones de acuerdo Rt en comparisonwith patrones de
referencia. El control de calidad (QC) muestras, que consiste en aguas residuales se trataron con los
productos farmacéuticos diana a 0,1 y 1 μ g L - 1, se analizaron junto con las muestras batchof para el
Antes de iniciar el proceso biológico, la muestra de aguas residuales de hospital se aireó control de calidad de la información analysis.More en condiciones analíticas se puede encontrar en
durante 60 min con una bomba de acuario Resun (AC1500). El tratamiento biológico usa otro lugar ( Botero-Coy et al., 2018 ). Demanda química de oxígeno (DQO) de las HWWwas primas
microorganismos aerobios (licor mezclado) de la planta de tratamiento de aguas residuales determina de acuerdo con los métodos estándar para el examen de agua y aguas residuales 5220
municipales de San Fernando (Medellín-Colombia). licor mixto Fresh se mantuvo quietud durante dos como se informó en un trabajo anterior ( Serna-Galvis et al., 2015 ). El pH se midió directamente
horas; después, se utilizó el líquido sobrenadante como inóculo para el sistema biológico. Una usando un pH-metro pH 93. Conductividad se determinó por medición directa usando un
caracterización del sobrenadante de licor mixto se proporciona en la Tabla SM1 (en el material conductímetro Lab945 SI Analytics. El carbono orgánico total (TOC) se midió en un analizador
complementario). En 400 ml de rawHWWsamplewere añadido 25 ml de líquido sobrenadante de licor Shimadzu LCSH TOC. TOC fue determinada por la oxidación catalítica a 680 ° C usando comprimido
mixto. El bio-tratamiento se llevó a cabo en un Velp la Ciencia fi sistema de ca (F10240137, usado de alta pureza del aire como gas que lleva a una
típicamente para el análisis de DBO), que estaba compuesto por una botella ámbar equippedwith
amanometer tomeasure el consumo de oxígeno por los microorganismos aerobios (Fig. SM1). Este
systemwas termostatizado a 22 ° C y bajo agitación constante. El oxígeno consumptionwasmonitored
cada 12 h. El correcto funcionamiento del proceso biológico (BP) fue de verificación fi ed usando un Florida velocidad de flujo de 190 ml / min y una infrareddetector no dispersivo. Curva de calibración
experimento de control (agua que contiene glucosa como sustancia de referencia, SM1 texto y la Fig. para el análisis TOC era preparedwith una solución estándar ftalato ácido de potasio (99,5%). El
SM2) a la misma temperatura y condiciones de agitación en el Velp la Ciencia fi sistema de ca. Antes volumen de inyección fue 50 μ L. Actividad de themodel farmacéutica (ni Florida oxacino) y sus
y después de bio-tratamiento de la HWW, el contenido de macro-componentes se stablished por soluciones tratadas contra S. aureus se estableció bymeasuring la zona de inhibición en el ensayo de
análisis de carbono orgánico total (TOC), y la eliminación de productos farmacéuticos se difusión en agar tal como se detalla en las obras ( Serna-Galvis et al., 2016A, 2016b ).
determinaron por UHPLC-MS / MS.

Los sólidos totales se determinaron mediante la aplicación de la muestra bien mezclada


Standard Methods 2540 B. A (40 ml) se evaporó en un plato de pesada y se seca hasta peso
constante en una estufa (1Dies, MOD.D-53) a 104 ° C. El contenido total de nitrógeno se estableció
por el método de Kjeldahl (KTN) según métodos estándar 4500 N; una muestra de HWW (3 ml) se
Después de la aplicación de proceso biológico, los waterwas resultantes mantienen quietud sometió a digestión con ácido sulfúrico y catalizador Kjeldahl en 360 - 380 ° C. Después, los
durante 2 h para promover la sedimentación por gravedad de lodos activados; a continuación, una ammoniumwas destilados, retenidas en un recipiente receptor (con ácido bórico) y el nitrógeno total
muestra (350 ml de agua sobrenadante) fue tomada para el tratamiento en el reactor de se determinó por titulación con ácido clorhídrico.
sonoquímica. Los procesos sonochemical aplicadas a la HWWwere bio-tratada a cabo en un reactor
de ultrasonido Meinhardt. Este reactor estaba compuesto por un sistema de sourcetransductor
eléctrico y el recipiente de agua. La temperatura del reactor se controló a 20 ± 2 ° C usando un determinación de fósforo total se basa en Standard Methods 4500-P. Una muestra de HWW
Huber Minichiller (Fig. SM3). Los parámetros ultrasónicas operativas eran 375 kHz de frecuencia y (12,5 ml) se sometió a digestión con mezcla ácida clorhídrico-nítrico. Después de la digestión, el
fósforo reactivo se determinó por un método espectrofotométrico (reacción con molibdato de amonio /
vanadato y la absorbancia medida a 420 nm).
88.0 WL - 1 de la densidad de potencia ultrasónica real. Estos parámetros fueron seleccionados
teniendo en cuenta la más alta producción de radicales hidroxilo en tales condiciones (SM2 texto y la
Fig. SM4). El reactor de ultrasonido se muestreó periódicamente para seguir la evolución de los Por otra parte, teniendo en cuenta que los tensioactivos aniónicos son históricamente el tipo
productos farmacéuticos por UHPLC-MS / MS. más común de tensioactivos (la más antigua y Álvarez; Mario, 2004 ; Ivankovi do y Hrenovi do, 2010 ), Y
las leyes de Colombia actualizados para aguas residuales solamente solicitan para determinar
Para el proceso de sono-foto-Fenton, el reactor de ultrasonido se complementó con tensioactivos aniónicos ( Ministerio de Ambiente y Desarrollo Sostenible, 2018 ; Ministerio de
anOSRAM®UVC-lámpara (G4T5 / DE RG3) de 4Wplaced
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Ambiente y Desarrollo Sostenible, 2015 ), Este parámetro se midió en el HWW acuerdo con métodos total de tensioactivos N andmeasured son más altos que los valores típicamente reportados ( Oliveira
estándar para el examen de agua andWastewater 5540 C. Brie Florida y, anacidi fi edHWWsample (10 et al., 2018 ; Verlicchi et al., 2015 ), Que podría estar asociado a un muy alto consumo de agentes
ml) azul containingmethylene en exceso se sometió a tres extracciones sucesivas con cloroformo, desinfectantes basados ​en amonio en las unidades médicas (por ejemplo, sección de operaciones,
seguido de un lavado a contracorriente acuosa y la medición del color azul en los medios orgánicos a unidad de cuidados intensivos, área de hospitalización y de laboratorio clínica) y los detergentes en
652 nm por espectrofotometría. las secciones de limpieza del hospital (por ejemplo, de lavandería y cocina).

Por otro lado, la UHPLC-MS / MS análisis de la HWW reveló la presencia de los compuestos
Por último, los parámetros fotoquímicos de theHWWwere determinados por UV directa - Vis seleccionados en (sub) niveles de ppb;
espectro (200 - 700 nm) medida usando un espectrofotómetro UV5 Mettler-Toledo; mi 254 / mi 365 y e 465 / mi es decir, (sub) μ g L - 1, ( Tabla 2 ). Entre los compuestos en estudio, acetaminofeno (analgésico),
665 índices azitromicina, clindamicina, claritromicina y cipro Florida oxacino (antibióticos) se encontraron en las
se calcularon a partir relación de absorbancias a la especificidad fi longitudes de onda ED ( Giannakis
et al., 2016 ). concentraciones más altas. El acetaminofeno se utiliza ampliamente en todo el mundo y que se
puede encontrar típicamente en HWW en el intervalo de 10 1 a 10 3 μ g L - 1 ( Verlicchi et al., 2010a,
2010b ). En Colombia, este analgésico es también muy consumido; en consecuencia, se encontró
3. Resultados y discusión una alta concentración de acetaminofeno en el HWW (ver Tabla 2 ). Además, penicilinas,
sulfonamidas (por ejemplo, sulfametoxazol), macrólidos (por ejemplo, claritromicina, azitromicina y
3.1. la caracterización de las aguas residuales del hospital eritromicina), lincosamidas (por ejemplo, clindamicina), quinolonas (por ejemplo, cipro Florida oxacino
y ni Florida oxacino) y las cefalosporinas son los principales grupos de antibióticos consumidos en los
El HWW de Tumaco-Colombia es el producto de ambos médica (por ejemplo, la atención, el países de América Latina ( Wirtz et al., 2013 ). Por ejemplo, cipro Florida oxacino es uno de los mejores
diagnóstico y análisis) y las actividades no médicas (por ejemplo, inodoros, cocinas y lavandería). tabla antibióticos comunes 5most en hospitales de tercer nivel de complejidad de Colombia ( Alvarez et al.,
1 muestra los parámetros globales de la rawHWW y su comparación con los valores de las aguas 2016 ). Esto explica la ocurrencia de tales antibióticos en concentraciones relativamente altas en la
residuales procedentes de otros países. El HWW de Colombia presenta contenidos moderados de HWW. Se puede notar que la concentración total de antibióticos, analgésicos / anti-en Florida ammatories
DQO y COT, 209.9mg L - 1 ( O 2) y L 131.56mg - 1 ( C), respectivamente. Las principales contribuciones a y β- bloqueadores monitorizados en la muestra HWW (Tumaco-Colombia) eran 295.7, 91.7 y 18.2 μ g
estos valores de DQO y TOC están asociados a la macro-componentes orgánicos (por ejemplo, L - 1, respectivamente. Tales concentraciones estaban en los rangos reportados para estos grupos
sustancias de aseos, cocinas y actividades de lavandería) ( Carraro et al., 2016 ; Verlicchi et al., terapéuticos en las aguas residuales de hospitales de todo el mundo ( Verlicchi et al., 2015 ). En Tabla
2010a, 2010b ). Se puede observar que el valor de conductividad de nuestra HWW es mayor que 2 También se presentan la concentración prevista sin efecto (PNEC) y el coeficiente de peligro (HQ),
1000 μ S cm - 1, que podría estar relacionada con la ubicación del hospital, que está en una zona ambos tomados de la literatura (( Orias y Perrodin, 2014 , Orias y Perrodin, 2013 )). PNEC indica el
costera y su agua tiene alto contenido de iones. Además, las características fotoquímicas de la ef Florida valor de concentración por debajo de la que un compuesto no tiene efectos adversos sobre el medio
uente del Hospital de Tumaco; es decir, E 254 / mi 365 ( 3,87) y E 465 / mi 665 ( 6,80) índices, revelar la alta ambiente, mientras que HQ indica el nivel de peligrosidad del medio ambiente de un compuesto ( Orias
presencia de materia orgánica de color con bajo nivel de aromaticidad ( Giannakis et al., 2016 ). y Perrodin, 2014 ). De acuerdo con el HQ, siete de los productos farmacéuticos considerados
(acetaminofén, loratadina,

Además, el HWW de Tumaco-Colombia tenía valores similares de DQO y pH que las indicadas
para las aguas residuales del hospital de Brasil, Francia e Indonesia ( Carraro et al., 2016 ; Emmanuel
et al., 2005 ). La tabla de contenido de nuestra HWW también estaba cerca de la reportada para las
aguas residuales del hospital de Francia ( Emmanuel et al., 2005 ). El contenido total de P de la HWW sulfametoxazol, Cipro Florida oxacino, eritromicina,
fue baja y similar a la reportada para los análogos de aguas de Irán ( Amouei et al., 2015 ). Asimismo, azitromicina y claritromicina) pertenecen a los compuestos categoría ambientalmente peligrosos y
cabe señalar que los parámetros tales como la conductividad, pH, sólidos en suspensión y TOC de la otros tres (diclofenac, trimetoprim y ni Florida oxacino) se colocan en la categoría de sustancias muy
HWW de Tumaco están dentro de los rangos típicos reportados para las aguas residuales del peligrosos. Además, el análisis de la HWW reveló que el acetaminofén, carbamazepina, loratadina, ni Florida
hospital ( tabla 1 , ( Oliveira et al., 2018 ; Verlicchi et al., 2015 )). En contraste, el oxacino, cipro Florida oxacino, azitromicina y claritromicina fueron superiores que su PNEC. Aunque,
después de

tabla 1
Los parámetros globales de las aguas residuales del hospital de Tumaco (Colombia) y sus comparaciones con valores de la literatura.

Parámetro Colombia Brasil ( Carraro et Alemania ( Carraro Italia ( Carraro et al., Francia ( Emmanuel et Corrí ( Amouei et al., El rango típico ( Oliveira et al., 2018 ; Verlicchi
(Tumaco) al., 2016 ) et al., 2016 ) 2016 ) al., 2005 ) 2015 ) et al., 2015 )
(este trabajo)

DQO (mg L - 1 ( O 2))


209,9 221 - 379,9 709 650 362 - 2664 687 39 - 7764

TOC (mg L - 1 ( DO))


131,56 - - - 160 - 3095 - 31 - 180

pH 7.30 7 - 7.5 6.8 8 7.7 - 8.8 7.6 6-9


conductividad ( μ S
1572 - - - - - 300 - 2700
cm - 1)
Solidos totalmente suspendidos
segundo 512,5 una - 97 160 155 - 298 289 116 - 3260
(Mg L - 1)
N total (mg L - 1 ( NORTE))
340 9 - 11.1 - - - 15 60 - 230

P total (mg L - 1 ( PAG))


segundo 2.0 - 8.3 5 - 2.2 6 - 19

tensioactivos totales
9.11 segundo - - 4.5 - - 4-8
(mg L - 1)

- = No se ha notificado.
una 512,5 mg L - 1 corresponde a los sólidos totales, por consiguiente, los sólidos en suspensión son más bajos que este valor.

segundo 9,11 mg L - 1 es el contenido es tensioactivos aniónicos totales. 626


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UNA
Tabla 2
concentración inicial de los productos farmacéuticos de destino en la HWW de Tumaco-Colombia.

1780
productos farmacéuticos Concentración una ( ppb = μ g L - 1) gama PNEC ( μ g L - 1)
HQ ( Orias y Perrodin, 2014 ) 1580

L -1)
1380

(noitpmusnocnegyx
El acetaminofeno 293,8 1 - 1,000 6,92
diclofenaco 0.04 norte 1000 0.02
1180
carbamazepina 1.9 NR 2 140

La venlafaxina 0,0015 NR NR 980 120

gm

L - 1)
O
loratadina 8.1 1 - 1000 0.021

gm (COT
100

sulfametoxazol 0,001 1 - 1,000 0,59 780


80

trimetoprim 0.03 norte 1000 0,0058


60
580
Ni Florida oxacino 3.9 norte 1000 0,0016
40
Cipro Florida oxacino 10.7 1 - 1000 0.5
380 20
irbesartán 0.05 NR NR
0
valsartán 17.7 NR NR
180 0 36
Eritromicina 0.36 1 - 1000 segundo 1
tiempo Biotratamiento (h)
azitromicina 27.9 1 - 1000 0.019 - 20
claritromicina 23.4 1 - 1,000 0,04 0 5 10 15 20 25 30 35 40

clindamicina 25.4 NR NR Tiempo (h)

Nota: HQ segundo 1: No hay peligro ecotoxicológico, HQbetween 1 y 1000: compuestos peligrosos, HQ superior a 1000:
Los compuestos muy peligrosos; NR: no se informa. segundo
una concentración media de fi cinco repeticiones.

0 h 36 h
1000000

descarga de HWW se diluyen los productos farmacéuticos, su entrada continua en las aguas
ambientales podría mantener themat concentraciones cercanas o mayor que la PNEC. Esto sugiere 100000

que el riesgo severo para themangroves y la biodiversidad acuática en Tumaco (es decir, en el
Log (ng L- 1)
10000
Pacífico colombiano fi región c) asociados a la disposición directa de tal HWW en agua natural. El
posible impacto negativo que estos productos farmacéuticos justificación fi es la investigación sobre ef fi
1000
sistemas de tratamiento cientes para degradar los fármacos presentes en las aguas residuales de
hospital antes de su descarga en el medio ambiente.
10 100

3.2. Acción del proceso biológico en el HWW prima

aguas residuales hospital son complexmatrices andmain limitaciones para la eliminación de


productos farmacéuticos de tales aguas están relacionados con sus intervalos de concentración muy
bajos ( μ g L - 1 - ng L - 1), que son mucho más pequeñas que las de las macro-componentes
convencionales (g L - 1 - Figura 1. Acción del proceso biológico en HWW. A. El consumo de oxígeno por el proceso biológico durante el
tratamiento HWW (recuadro: el cambio TOC bajo el proceso biológico). eliminación B. farmacéuticos por el proceso
mg L - 1) ( Verlicchi et al., 2010a, 2010b ). Entonces, la combinación de procesos biológicos con AOP
biológico. Condiciones: V: 425 ml (400 ml de HWW + 25 ml de inóculo), pH: 7,3 T: 22 ° C [Microorganismos]: 6% v / v.
aparece como una estrategia conveniente para la eliminación de contaminantes eficaces.

En nuestro caso, el proceso biológico se utiliza como un tratamiento previo antes de la


aplicación de la AOP. Figura 1 A presenta el consumo de oxígeno para el bio-tratamiento de et al., 2009 ; Kern et al., 2010 ; Kovalova et al., 2013 ; Serbest et al., 2016 ; Torres-Palma et al., 2017 ).
rawHWWin Además del cambio TOC durante el proceso. Se puede señalar que el bio-proceso tenía Mientras tanto, el inesperado aumento en la concentración de los contaminantes puede ser debido a
un alto consumo de oxígeno (es decir, 1538mg L - 1 ( O 2) después de 36 h de tratamiento), que revela la la desconjugación de metabolitos para liberar el compuesto parental durante el tratamiento biológico ( Botero-Coy
alta actividad metabólica de los microorganismos. A su vez, el TOC de la muestra HWW mostró una et al., 2018 ; Gros et al., 2010 ;
disminución de 132 a 39 mg L - 1

Vieno et al., 2007 ) O la liberación de dichos productos farmacéuticos de sólidos suspendidos de licor
(C) (es decir, ~ 70% de eliminación de TOC) por acción del proceso biológico durante 36h. Ambos, el mixto (que también podría contener ni Florida oxacino, cipro Florida oxacino y claritromicina) se
alto consumo de oxígeno y TOC disminuyendo evidenciado que rawHWWcontained un signi fi cantidad utilizaron para inocular HWW.
no puede de la materia orgánica biodegradable, que fue retirado por el bio-tratamiento ( Greig y Los productos farmacéuticos diana mostraron una naturaleza no biodegradable, que permanece en
Hoogerheide, 1941 ; Riedel et al., 2013 ). el agua bio-tratado ( Figura 1 SEGUNDO). Por lo tanto, estos contaminantes persistentes requieren la
acción de los procesos sonochemical (que se detalla en la siguiente sección).
Por otro lado, las concentraciones de productos farmacéuticos se monitorizaron mediante la
técnica de UHPLC-MS / MS, el cual fue validado por un número notable de QC en 0,1 y 1 μ g L - 1, obtener
recuperaciones entre 70 y 110% para la amplia mayoría de los compuestos, con niveles de
calibración más bajo en el rango de 0,001 a 0,05 μ g L - 1 ( Botero-Coy et al., 2018 ). Productos 3.3. Acción del proceso de sonoquímica de los productos farmacéuticos de destino

farmacéuticos de concentración antes y después del proceso biológico (BP) de aplicación se


presentan en la Figura 1 B. Esto demuestra que la mayoría de los productos farmacéuticos sometido El agua resultante fromthe processwas biológicos sometidos al tratamiento sonoquímica durante
a una extracción muy baja por la acción de BP. De hecho, las concentraciones de ni Florida oxacino, 90min ( Figura 2 UNA). El sistema sonoquímica condujo a una disminución de las concentraciones de
cipro Florida oxacino y claritromicina aumentaron, y sólo paracetamol y valsartán fueron signi fi cativamenteproductos farmacéuticos a excepción de acetaminofeno y valsartán, lo que sugiere que estos dos
disminuido después de 36 h de bio-tratamiento. Para el acetaminofeno o valsartán eliminación son compuestos podrían ser absorbidos sobre los lodos Florida ocs formados durante el proceso biológico
posibles dos rutas: bio-transformación y / o adsorción en lodos Florida ocs generados en proceso (de hecho, más trabajos deben ser desarrollados para aclarar la especificidad fi interacciones C entre
biológico ( Badawy la farmacéuticos y Florida ocs procedentes del proceso biotecnológico).
628 EA Serna-Galvis et al. / Ciencia del total Medio Ambiente 670 (2019) 623 - 632

La acción física de ondas ultrasónicas puede inducir la ruptura de sólidos que liberan
compuestos sorbidos ( Gunduz, 2009 ; Torres-Palma et al., 2017 ; Zorba y Sanín, 2013 ); entonces, se
aumenta la concentración de sustancias liberadas (que puede ser el caso de valsartán y
acetaminofeno). Mientras tanto, los efectos químicos de proceso sonoquímica, es decir, el ataque de
los radicales producidos a contaminantes, explican la concentración decreciente de los productos
farmacéuticos ( Serna-Galvis et al., 2016A, 2016b ; Villaroel et al., 2014 ; Villegas-Guzman et al., 2015 ).
Por otra parte, cabe mencionar que cuando los fármacos absorbidos son liberados también pueden
ser susceptibles a los efectos químicos de ultrasonido.

Los radicales sonogenerated tienen alta capacidad degradante hacia ambos los contaminantes
disueltos en el HWWand los compuestos bio-tratada liberada de las Florida ocs. De hecho, los
productos farmacéuticos tienen constantes de velocidad de reacción alta con radical hidroxilo (la
principal especie degradante en sonoquímica). Por ejemplo, las constantes de velocidad de
acetaminofeno, carbamazepina, cipro Florida oxacino, diclofenaco, ni Florida oxacino, sulfametoxazol y
trimetoprim con HO • son 5,85 × 10 9 METRO - 1 s - 1, 8,02 × 10 9

METRO - 1 s - 1, 5,94 × 10 9 METRO - 1 s - 1, 8,38 × 10 9 METRO - 1 s - 1, 1,00 × 10 9


METRO - 1 s - 1, 5,82 × 10 9 METRO - 1 s - 1 y 6,30 × 10 9 METRO - 1 s - 1, respectivamente ( Wols y Hofman-caris,
2012 ). Esto apoya la eliminación más rápida de los productos farmacéuticos mediante ecografía que
1,0
por BP.

1,8 Por otra parte, para ilustrar mejor la acción degradante de proceso ultrasónico en los productos
1,6 farmacéuticos, el tratamiento de una sustancia modelo, ni Florida oxacino, en agua destilada (que
0,8 1,4 permite limitar los efectos de matriz) se consideró. Ni Florida oxacino fue elegido como un modelo
Ra de H 2 O 2 ( mol L- 1 min- 1)

1,2
debido a su alta concentración inHWW (ver Tabla 2 ) Y reconocido impacto ambiental negativo ( Orias
y Perrodin, 2014 ). Figura 2 B muestra la ni Florida oxacino degradación por ultrasonido. Después de 30
0,8 1
min de aplicación de ondas ultrasónicas, el proceso elimina ~ 48% del antibiótico y su eliminación
0,6 0,6
completa se consiguió a 150 minutos de tratamiento.
0,4
C / Co

0,2
0
0,4 BK NI Además de la ni Florida evolución oxacino, la acumulación de H 2 O 2 ( que es un indicador de la
generación de radicales hidroxilo, Eq. (6) ) Tanto en presencia (NOR) y ausencia del antibiótico (BK)
también se determinó (inserción en
Figura 2 SEGUNDO). El h 2 O 2 tasa de acumulación (Ra) en ausencia de ni Florida oxacino es mayor
0,2
que en la presencia de antibióticos, lo que sugiere la degradación del contaminante por los radicales
producidos sonochemically. De hecho, en un trabajo anterior sobre la degradación sonoquímica de ni
se haya llevado a cabo en condiciones experimentales similares, se estableció que la transformación
0,0
principal de este producto farmacéuticas a través de la descarboxilación (Figura SM6) ( Serna-Galvis
0 15 30 45 60 75 90 105 120 135 150 Tiempo
et al., 2018 ). También, en la degradación de NOR por sonogenerated HO •, hidroxilación y ruptura de
(min)
anillo piperazilo son plausibles ( Rayaroth et al., 2016 ).

Es bien sabido que el tratamiento sonoquímica solo induce la transformación de los


contaminantes orgánicos hacia sustancias más oxidados; sin embargo, este proceso tiene una baja
capacidad de mineralización ( Rayaroth et al., 2016 ; Serna-Galvis et al., 2016A, 2016b ; Villaroel et al.,
2014 ; VillegasGuzman et al., 2015 ) Incluso a tiempos de tratamiento largos (por ejemplo, 6 h de
aplicación de proceso) ( Serna-Galvis et al., 2016A, 2016b ). Por lo tanto, además de
concentrationdecreasing por la acción de ultrasonidos, los parámetros relevantes, tales como
toxicidad, debe determinarse para evaluar el impacto entorno real después del tratamiento ( TROVO
et al., 2009 ; Zhu et al., 2016 ). Por lo tanto, para el modelo farmacéutica, la actividad bactericida de
las soluciones sonicadas contra S. aureus ( toxicidad) se ensayó ( Figura 2 DO). Curiosamente, la
actividad se eliminó completamente después de 75 min de sonicación. Esto indica que la fi solución
nal de tratado ni Florida oxacino no generó inhibición del crecimiento bacteriano (es decir, que no tuvo
ningún efecto tóxico sobre las S. aureus).

Desde Higos. 2 SEGUNDO- 2 C se puede observar que la toxicidad fue eliminado en 75min,
cuando ~ 80 de NOR concentrationwas eliminado. Para la farmacéutica NOR, mınima concentración
inhibitoria (MIC, es decir, la concentración más baja de ni Florida oxacino que induce la actividad

Figura 2. Acción del proceso de sonoquímica de los productos farmacéuticos A. La degradación de los contaminantes diana detectable en el microorganismo indicador ( Andrews, 2001 )) Es 10,0 μ mol L - 1. Por lo tanto, cuando el
mediante el ultrasonido de alta frecuencia después de la aplicación proceso biológico. B. La degradación de los ni Florida oxacino proceso de sonoquímica disminuye la NOR concentración por debajo del valor de MIC (es decir, ni Florida
(NOR, modelo farmacéutico) en agua destilada mediante el proceso de sonoquímica, Recuadro: H 2 O 2 tasa de acumulación
oxacino eliminación se logra mayor que 75%), tendrá actividad no bactericida asociado a la
(Ra) en ausencia (BK) y presencia de ni Florida oxacino (NOR). DO. La toxicidad de ni Florida soluciones oxacino contra S.
farmacéutica tratada. Además, el producto de transformación primaria de
aureus. Condiciones: V: 350 ml, f: 375 kHz, P: 88 WL - 1 pH: 7,9 (valor pH de resultante agua de biotratamiento) y [NOR] 40 μ mol
L - 1.
EA Serna-Galvis et al. / Ciencia del total Medio Ambiente 670 (2019) 623 - 632 629

UNA
NOR, exhibió la pérdida del grupo carboxílico del contaminante matriz (Figura SM6). Tal fracción es
1,0
esencial para la unión a ADN-girasa antibiótico. Las fluoroquinolonas como NOR inhiben la síntesis
de ADN bacteriano mediante el bloqueo de la ADN-girasa ( Domagala, 1994 ; Zhang y Haemers, 1991 );
Por lo tanto, la eliminación del grupo carboxílico onNOR induce la reducción de la acción bactericida.
0,8 Foto-Fenton
Se debe notar que la descarboxilación es sólo una transformación primaria, y durante toda la
aplicación de proceso sonoquímica, vías de degradación adicionales en el núcleo de quinolona y el
anillo piperazilo puede ocurrir, contribuir a la eliminación actividad. Sono-foto-Fenton

0,6

C / Co
Puede bementioned que los trabajos previos sobre el tratamiento sonoquímica de productos
0,4
farmacéuticos también han informado de cambios positivos en estas sustancias. Por ejemplo, la
aplicación de ultrasonido de alta frecuencia al diclofenaco en agua condujo a soluciones no tóxicos y
biodegradables ( Ziylan et al., 2014 ). El tratamiento de cipro Florida oxacino por ecografía fue capaz de
0,2
disminuir la actividad de esta farmacéutica contra E. coli y

B. coagulans, además de la cada vez mayor de biodegradabilidad de muestra tratada ( De Bel et al.,
2009 ). Además, se ha informado de la transformación de ultrasonidos de compuestos tales como 0,0
acetaminofeno en ácidos alifáticos, que son biocompatibles ( Villaroel et al., 2014 ). En algunos casos, 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

la acción prolongada del proceso conducen comúnmente a la solución resultante no tóxico ( De Bel et Tiempo (min)
al., 2009 ; Rao et al., 2016 ; Ziylan et al., 2014 ). Por lo tanto, la eliminación de la actividad bactericida
asociado a NOR (nuestros resultados) también ilustra la capacidad de proceso de sonoquímica a
disminuir el efecto ambiental negativo de los productos farmacéuticos.

3.4. Mejora de acción sonoquímica en productos farmacéuticos mediante la adición de hierro (II) y
UV-C irradiación para sistema ultrasónico

Al igual que en el proceso de sonoquímica, H 2 O 2 se forma intrínsecamente (ver


Figura 2 B y la Ec. (6) ), Esto puede ser utilizado para promover la formación de radicales adicionales
mediante la adición de iones ferrosos y la luz UVC al reactor ultrasónico (Ecs. (7) - ( 8) , La generación
de un sistema de tratamiento de sono-foto-Fenton) ( Torres et al., 2008 ).

Fe 2 þ þ H 2 O 2 → Fe 3 þ þ HO ˙ þ HO - re 7 Þ

Fe 3 þ þ H 2 O þ ligero → Fe 2 þ þ HO ˙ þ H þ re 8 Þ Fig. 3. Contaminantes degradación por sono-foto-Fenton proceso A. Comparación de NOR degradación en HWW por
foto-Fenton y Sono-foto-Fenton. B. Productos farmacéuticos evolución concentraciones durante el tratamiento HWW
por sono-foto-Fenton (AOP aplica después el proceso biológico). Condiciones: V: 350 ml, f: 375 kHz, P: 88 WL - 1, pH:
Inicialmente, para demostrar la fuerte capacidad degradante del proceso sonophoto-Fenton, el 7,9 (valor pH de resultante agua de bio-tratamiento) [NOR] 40 μ mol L - 1 [ Fe 2 +]: 90 μ mol L - 1

tratamiento de la farmacéutica modelo en el HWW prima por este último proceso se comparó con un
sistema de foto-Fenton convencional ( Fig. 3 UNA). Curiosamente, similar NOR degradaciones se y UVC: 4 W.

obtuvieron para ambos sistemas. Cabe señalar que el sistema de sono-fotofenton tiene ventajas
(tales como los efectos físicos intrínsecos (fuerte sacudida y Florida ocs de desintegración), además
Considerando los resultados anteriores con el modelo de contaminante, la adición de la luz UVC
de la producción in situ de peróxido de hidrógeno) en el proceso clásico de foto-Fenton, que puede
y iones ferrosos en el proceso de sonoquímica (es decir, sono-foto-Fenton) fue también probado para
favorecer la absorción de contaminantes y disminuir el uso de reactivos ( Papoutsakis et al., 2015 ).
tratar el agua resultante del sistema biológico. Fig. 3 B muestra la evolución farmacéuticos bajo el
proceso sono-foto-química. Se puede observar una disminución de la concentración de todos los
compuestos, incluyendo acetaminofeno y valsartán (compuestos probablemente absorbidos en

Además de la degradación comparativa en HWW prima, para ejemplificar aspectos


fundamentales de la acción proceso sono-foto-Fenton, el tratamiento de la modelo farmacéutico
Florida ocs). De hecho, para sono-foto-Fenton proceso, incluso en el fi primera 30 min de tratamiento,
(NOR) en agua destilada también se llevó a cabo. Figura SM7A presenta el NOR evolución bajo la
se observó una fuerte disminución de todos los niveles farmacéuticos.
acción de sonoquímica y sono-foto-Fenton. Se puede observar una significante fi-

Para más clara cuantificar la mejora degradación mediante la adición de hierro y UV-C al
la mejora de la no puede ni Florida oxacino la degradación por adición de UVC y hierro al sistema de
sistema de sonoquímica (es decir, sono-foto-Fenton acción), el porcentaje de degradación (PD) y la
sonoquímica. Además, el H 2 O 2 tasa de acumulación (Ra) durante NOR degradación (Figura SM7B)
cantidad eliminado (RA en μ g) después de 90 min de tratamiento se establecieron para cada
mostró un valor más bajo para el sistema de sono-foto-Fenton que para el proceso de sonoquímica,
farmacéutica ( Tabla 3 ). Además, las sumas totales (es decir, de adición aritmética de valores de Ra
que indica el consumo de peróxido mediante la adición de hierro y UVC. De este modo, cuanto
PD o), medias (es decir, la media aritmética de PDor RA) y ponderado porcentajes de remoción (Ec. 10
mayor NOR degradación por sono-foto-Fenton se puede asociar a la formación de radicales adicional
) Se calcularon.
de la reacción de foto-Fenton (Ecs. (7) - ( 8) ) Y H 2 O 2 homolysis (Eq. (9) ), Más fotodegradación directa
del contaminante por UVC (Fig. SM7C).

re Þ yo
yo ¼ 1 do o xPD
la eliminación reflexionado ¼ Σ 15 ; con C O; concentración inicial re 10 Þ
Σ 15 yo ¼ 1 do O; i
H 2 O 2 þ UVC → 2 ˙ OH re 9 Þ
630 EA Serna-Galvis et al. / Ciencia del total Medio Ambiente 670 (2019) 623 - 632

Tabla 3 se extiende norte 90 min, la concentración de los otros productos farmacéuticos también podría alcanzar
Comparación de la eliminación de productos farmacéuticos por sonoquímica y sono-foto-Fenton.
valores más bajos que sus PNEC o incluso cerca de cero.

Contaminante sistemas También se estableció La acción neto del proceso biológico (BP) en combinación con o
sonoquímica sono-foto-Fenton en la eliminación de productos farmacéuticos de la HWW ( Fig. 4 ). De
Sonoquímica Sono-foto-Fenton
hecho, el sistema BP-sonophoto-Fenton eliminado 91,13% de la carga farmacéuticos inicial. Esto
PD RA ( μ sol) PD RA ( μ sol)
sugiere que la combinación BP / sono-foto-Fenton es una alternativa poderosa para el tratamiento de
(%) (%)
rawcomplexwaters como HWW.
El acetaminofeno - 74.45 - 2,814 46.30 1.750
diclofenaco 67,42 0.3983 100.00 0.5908
fromcalculations Finalmente, la información útil sobre la aplicabilidad de la combinación de
carbamazepina 100.00 0,0245 100.00 0,0245
La venlafaxina 100.00 0,0005 100.00 0,0005 procesos puede obtenerse de valor relativo ponderado del consumo de energía ( Miklos et al., 2018 ; Torres
loratadina 49.74 1.316 99.34 2,629 et al., 2007 ). De este modo, el consumo de energía eléctrica por masa retirado de los productos
sulfametoxazol 100.00 0,0004 100.00 0,0004 farmacéuticos (EECM, en W h μ sol - 1) fue estimado para ambas combinaciones: BP / sonoquímica y
trimetoprim 100.00 0,0218 100.00 0,0218
BP / sono-foto-Fenton.
Ni Florida oxacino 89.40 3,542 88.96 3,524
Cipro Florida oxacino 63.26 4.893 69.91 5.408
irbesartán 100.00 0,0035 100.00 0,0035
valsartán - 153,84 - 1.262 80.80 0.6629 EECM ¼ Σ Pret Þ = REAL ACADEMIA DE BELLAS ARTES re 13 Þ
Eritromicina - 15.89 - 0,0168 33.77 0,0357
azitromicina 74.92 6,745 87.36 7,865
Los EECMwas calculado por la Eq. (13) , Donde P corresponde a la
claritromicina 73.98 7.116 82.17 7,903
clindamicina 89.53 7.483 98.74 8,253 energía eléctrica (INW); t es el tiempo (en h) y RA representa la cantidad total eliminado de los productos
la suma total 764,06 27.45 1287.36 38.67 farmacéuticos (en μ g) (véase la Tabla SM4). A continuación, el numerador de la ecuación. (13) resultados
Promedio 50.94 1,83 85.82 2.58 fromaddition de consumo eléctrico de cada uno de los subsistemas de combinación.
eliminación ponderó (%) 58.82 82.86

Fig. 4 B muestra los valores EECM para las combinaciones. Puede ser observado que BP /
sono-foto-Fenton tiene una EECM ~ 7% menor que BP / sonoquímica; lo que indica una ventaja de la
Tabla 3 muestra que la adición de Fe 2+ además de la irradiación con UVC (es decir, ex en el segundo. Además, se observa que el principal contribuyente a eléctrica
sono-foto-Fenton proceso) induce una signi fi peralte creciente (de 58,82% a 82,86%) de eliminación
ponderado de los productos farmacéuticos. Luego, para obtener una comprensión más profunda de
los aspectos fundamentales de la acción proceso sono-foto-Fenton, los subsistemas: sono-Fenton
(ultrasonido con hierro ferroso) y fotólisis (UVC solo) también fueron estudiados (Figura SM8 y la 152

Tabla SM2). El subsistema de sono-Fenton tenía un valor de eliminación ponderado (71,22%) más
150
alta que sonoquímica solo (58,82%); debido a la producción de radicales hidroxilo adicionales (que
148
aumentaría la degradación de productos farmacéuticos en el grueso de la disolución) (Ecs. 7 - 8 ) ( Torres
146
et al., 2008 ). Mientras tanto, el UVC sola mostró
cantidad retirada (ug)

144

142

26,50% de la eliminación reflexionado, indicando esta radiación induce foto-degradación de los


140
productos farmacéuticos debido a la alta energía de fotones a 254 nm longitud de onda ( Challis et al.,
138
2014 ; Fatta-Kassinos et al., 2011 ; Serna-Galvis et al., 2017 ). Estos resultados de los subsistemas de
136
la evidencia de la participación de ambos reacción de Fenton y fotodegradación en la eliminación
farmacéuticos por proceso sono-fotofenton. 134

132

BP / Sonochemistry BP / Sono-foto-Fenton

Como se menciona anteriormente, en la foto-sono-Fenton sistema de otras interacciones


también son posibles. La UVC también puede promover la ruptura homolítica de peróxido de
hidrógeno sonogenerated (Eq. (9) , ( López et al., 2003 )), ProducingmoreHO • para la eliminación 5.6
farmacéuticos. Además, en el agua resultante de la bio-tratamiento, la presencia de materia orgánica
que tienen grupos carboxílicos es común, tales grupos pueden complejo de hierro (III) y la irradiación 5.5

UVC es capaz de foto-regenerar Fe 2+ entre Fe 3 + -


5.4

complejos carboxílicos (Ecs. (11) - ( 12) ) ( Fujii et al., 2014 ). El hierro regenerado (II) puede volver a
EECM (Wh UG 1)

5.3
experimentar la reacción de Fenton a producemore radicales (Eq. (7) ); Por lo tanto, un ciclo catalítico
de hierro es promovido por la luz UVC en el sistema. Todas estas contribuciones explican la 5.2

significación fi mejora de la degradación de los productos farmacéuticos en el proceso no puede


5.1
sono-foto-Fenton.

Fe 3 þ þ R - ARRULLO - materia
re orgánica Þ → R Fere- ARRULLO Þ2þ re 11 Þ 4,9 5

BP / Sonochemistry BP / Sono-foto-Fenton

R Fere- ARRULLO Þ 2 þ þ UVC → Fe 2 þ þ R ˙ þ CO 2 re 12 Þ


Fig. 4. Los resultados globales de la combinación de procesos. A. La eliminación total de la carga de los productos
farmacéuticos de la HWW por la combinación del proceso biológico aeróbico (BP) con sonoquímica y
Sorprendentemente, el sistema de sono-foto-Fenton eliminado completamente diclofenaco, sono-foto-Fenton. el consumo de energía eléctrica B. eliminado por masa de los productos farmacéuticos (EECM).
Condiciones para el proceso biológico: V: 425 ml (400 ml de HWW + 25 ml de inóculo), T: 22 ° C, pH:
carbamazepina, venlafaxina, sulfametoxazol, trimetoprim y irbesartán. Este procesa combinación
[Microorganismos] 7,3: 6% v / v. Por sonoquímica: V: 350 ml, f: 375 kHz, P: 88 W L- 1, pH: 7,9 (valor pH de resultante
también disminuyó la concentración de paracetamol y eritromicina por debajo de sus valores PNEC
agua de bio-tratamiento). Para sono-foto-Fenton: V: 350 ml, f: 375 kHz, P: 88 WL - 1, pH: (valor de pH de resultante agua
(ver Tabla SM3). De hecho, si el foto-sono-Fenton proceso de bio-tratamiento) 7,9 [Fe 2 +]: 90 μ mol L - 1 y UVC: 4 W.
EA Serna-Galvis et al. / Ciencia del total Medio Ambiente 670 (2019) 623 - 632 631

el consumo de energía es la operación del reactor ultrasónico (véase la Tabla SM4). El alto consumo UAN a través del proyecto Nº 2018208. Los autores de la UJI reconocen fi apoyo financiero
de energía por ultrasonidos ismainly asocia a menor ef transducción fi deficiencias de los sistemas fromGeneralitat Valenciana (ResearchGroup de excelencia, PrometeoII / 2014/023). EA Serna-Galvis
ultrasónicos de alta frecuencia ( sol una gol et al., 2018 ). Sin embargo, en el futuro, tales consumo de COLCIENCIAS gracias por su beca de doctorado (Convocatoria 647 de 2014). Los autores
energía podría ser signi fi cativamente disminuyó en el desarrollo de nuevos piezoeléctricos reconocen la ración experimental en procedimientos de ultrasonido de Diana Montoya-Rodríguez
(transductores) capaz de llegar a más ef fi conversión ciente de energía eléctrica en energía acústica. (Estudiante del programa de Química en la Universidad de Antioquia).
Esto daría lugar a la aplicación de los procesos basados ​en Sonoquímica a gran escala, haciendo
más pro fi la mesa de los aspectos singulares (por ejemplo, la acción física y química en las aguas
residuales, la combinación con tratamientos biológicos y contaminantes mejora la degradación por
adición de hierro y luz UV) del proceso de sonoquímica. Apéndice A. Los datos complementarios

Los datos complementarios a este artículo se pueden encontrar en línea en https: // doi. org / 10.1016 /

j.scitotenv.2019.03.153 .

4. Conclusiones referencias

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claritromicina) consideran compuestos peligrosos para el medioambiente, y tres más (diclofenac, Bonilla, D., Sussmann, O., Grupo, A, 2016. el consumo de antibióticos 2013-2015 en hospitales de Colombia de
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La aplicación de un proceso biológico seguido de sonoquímica demostró ser una combinación https://doi.org/10.17795/jhealthscope-23222 .
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biológico, pero themost de los productos farmacéuticos eran recalcitrante hacia el bio-tratamiento. para la eliminación de algunos productos farmacéuticos de aguas residuales industriales. J. Hazard. Mater. 167, 567 -
Mientras tanto, la acción sonoquímica condujo a la liberación de contaminantes a partir Florida ocs, - acetaminofeno
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El tratamiento del compuesto modelo (ni Florida oxacino, NOR) en agua destilada permitido a la Botero-Coy, AM, Martínez-Pachón, D., Boix, C., Rincón, JR, Castillo, N., Arias-Marín, LP,
evidencia de la interacción de los productos farmacéuticos con los radicales hidroxilo sonogenerated. Manrique-Losada, L., Torres-Palma, RA, Moncayo-Lasso, A., Hernández, F., 2018. Una investigación sobre la
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Además, la eliminación de la actividad bactericida asociado a NOR ilustra la capacidad de proceso
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Sorprendentemente, la adición de iones ferrosos y la luz UVC al reactor sonoquímica (que
genera un proceso sono-foto-Fenton) signi fi cativamente los productos farmacéuticos aumentó la Carraro, E., Bonetta, S., Bertino, C., Lorenzi, E., Bonetta, S., Gilli, G., ef 2016. hospital Florida uents

capacidad de este sistema degradante. De hecho, la sono-foto-Fenton combinación biológica / gestión: químicos, físicos, riesgos microbiológicos y la legislación de los diferentes países.
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elimina eficazmente 91,13% de la carga inicial de los contaminantes específicos en theHWW, donde
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Por último, se puede indicar que la operación de las técnicas sonochemical exige altos consumos de
.
energía eléctrica, que pueden ser superadas en el futuro a través del desarrollo de más ef fi transductores Choi, YY, Baek, SR, Kim, JI, Choi, JW, Hur, J., Lee, TU, Parque, CJ, Lee, BJ, 2017. ca-
cientes. Entonces, esto podría conducir a la aplicación de los procesos basados ​en sonoquímica y carac- y biodegradabilidad de la materia orgánica de las aguas residuales en las plantas de tratamiento de aguas residuales municipales

de recogida de aguas residuales domésticas y de descarga industrial. 9 de agua.


sus combinaciones con sistemas biológicos para el tratamiento de aguas complejos a mayores
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