Evolución del modelo atómico

Estructura electrónica del átomo

• La estructura del átomo

• La radiación electromagnética. Frecuencia, cuantos y efecto
fotoeléctrico
• El espectro del hidrógeno atómico. El modelo de Bohr
• El modelo mecano-cuántico.
* La naturaleza dual del electrón
* El principio de incertidumbre
• Descripción mecano-cuántica del átomo de hidrógeno
• Los números cuánticos
• Orbitales atómicos
• Átomos polielectrónicos
• Configuración electrónica. El principio de auf-bau
Hipótesis de Planck. Cuantización de la energía.

𝚫𝑬 = 𝒉. 𝝂 h = 6,626 x 10–34 J s (Cte. de Planck)

𝒉. 𝒄
c = . 𝝂 𝚫𝑬 = c = 2,998.108 m.s-1
(1858-1954)
𝝀
Ejemplo:
¿Puede un átomo absorber una radiación de 4,70 x10-19 J y =5,89 10-7 m?
No son múltiplos
3×108
E = 6,626×10-34 x = 3,374×10-19 J
5,89 ×10-7
No pueden absorber
 Albert Einstein (1879-1955) explicó el
Efecto fotoeléctrico efecto foteléctrico, usando las ideas de
Planck.
Premio Nobel, 1921

frecuencia umbral “0”.

𝚫𝑬 = 𝒉. 𝝂
E (umbral, K) = 2.0 eV

 = 7,6.1014 3,94.1014 s-1

E (electrones emitidos) > E (electrones emitidos)
Efecto fotoeléctrico.
o
Si  > o
 -o Energía cinetica

Eioniz 1
0 = Ecinética = m v 2 = h  − Eioniz = h ( −  0 )
h 2

 = 7,6.1014 K Na Li
3,94.1014 s-1

E (electrones emitidos) > E (electrones emitidos)

Ejemplo: Calcula la energía de fotones de rayos X, cuya longitud de onda es de 0,6 nm.
(h = 6,625 x 10–34 J s)

c 3  10 m s
8 E = h x  = 6,625 x 10–34 J s x 5 x 1017 s–1 = 33,125 x 10–17 J
= = = 5  1017
s −1
E=3,3125 x 10–16 J
 0,6  10−9 m
Ejercicio: Determina la energía cinética con la que será expulsado un electrón del átomo de Cs,
al emplear una radiación de 850 nm, si sabemos que la energía umbral del Cs es
6,22 x 10–19 J (h = 6,625 x 10–34 J s)
c 3  108 m s
 = = = 3,5  1014
s −1

 8,5  10−7 m
Efotón= h x  = 6,625 x 10–34 J s x 3,5 x 1014 s–1 = 2,34 x 10–19 J
Como esta energía es inferior a la energía umbral el electrón NO saldrá expulsado
Ejercicio: Determina la energía cinética con la que será expulsado un electrón del átomo de K,
al emplear una radiación de 550 nm, si sabemos que la energía umbral es
3,20 x 10–19 J (h = 6,625 x 10–34 J s), y la velocidad
Sol. Ec = 4.2.10-18 J
V = 3.105 m/s
 Modelo atómico de Bohr
Premio Nobel de Física, 1922 +
• Modelo de Rutherford, átomos inestables
(1855-1962) Postulados del modelo de Bohr. Teoría cuántica de Planck.

rn=n2a0 a0=0,53 Å n = 1, 2, 3, 4...

En= -RH/n2 (número cuántico principal)

RH=2,179.10-18 J
Series espectrales
-RH -RH
ΔE = Ef – Ei = 2
– 2
nf ni

1 1
= RH ( 2 – 2 ) = h = hc/λ
ni nf

Niveles permitidos
(para el átomo de hidrógeno)
SERIES: Lyman Balmer Paschen Bracket Pfund
Espectro
UV Visible Infrarrojo
 Ejercicios
1.- ¿Es posible que exista un nivel de energía para el átomo de hidrogeno, En = -1x10-20 J ? (datos: RH=2,179.10-18 J)

2.- La energía del electrón en un átomo de hidrogeno es -4,45x10-20 J. ¿Qué nivel ocupa?

3.- Determine la longitud de onda de la línea de la serie Balmer del hidrogeno correspondiente a la transición desde n = 5 a n = 2

4.- ¿Cuál de las siguientes transiciones electrónicas en un átomo de hidrógeno conducirá a la emisión de un fotón de
longitud de onda mas corta
a) n=1 a n = 4
b) n = 4 a n=2
c) n = 3 a n = 2
 Principios básicos de la mecánica cuántica

• Dualidad onda-corpúsculo: De Broglie, 1924.

E = mc2 h = mc2 h/c = mc = p p = h/λ Louis de Broglie
Premio Nobel 1918
• Principio de incertidumbre: Heisenberg, 1927.
x. p > h/4p
Ejercicio:
La determinación de la posición de un electrón con una precisión de 0,01 Å es más que razonable.
En estas condiciones, calcular la indeterminación de la medida simultánea de la velocidad del electrón.
Werner Heisenberg
Datos: - m (electrón) = 9,1096 · 10-31 Kg.
-1Å - 10-10m. ℎ 6.62. 10−34 Premio Nobel, 1932
−23 𝑘𝑔. 𝑚. 𝑠 −1
∆ 𝑚𝑣 ≥ ≥ ≥ 5.27. 10
4𝜋. ∆𝑥 4𝜋. 10−12
x. p > h/4p
5.27. 10−23
∆ 𝑣 ≥ −31 ≥ 5.78. 107 𝑚. 𝑠 −1 2.1.108 km.h-1
9.11. 10

la indeterminación v(electrón) = velocidades típicas de estas partículas

Ecuación de Schrödinger: Mecánica ondulatoria

 Y  Y  Y
2 2 2 2 2
Z e
− h2 ( 2 + + )− Y=EY
8 p m x y2
z 2
4 p e0 r Energía del
Energía Energía sistema
cinética potencial

 2 8p 2 m
+ 2 (E − V ) = 0 Ondas estacionarias  = A.sen(kx)
x 2
h

x=0=0
  = A.sen(kx) No significado físico
Partícula Probabilidad de encontrar al electrón
proporcionales
Onda Densidad de carga electrónica

Densidad de probabilidad
 : Amplitud electrónica
2: intensidad.

Sistema 3D: 3 nº cuanticos

(
Ec = nx2 + n y2 + n z2 ) h2
8mL2 Eresidual (o punto cero)
Ecuación de Schrödinger: Mecánica ondulatoria

 Y  Y  Y
2 2 2
2 2
Z e
− h2 ( 2 + + )− Y=EY
8 p m x y2
z 2
4 p e0 r
(x,y,z)cartesiana = rad · ang = Rn, l (r) ·Yl,m (,)
Niveles de energía en el átomo de H
(e hidrogenoides: monoelectrónicos)

parte angular
independiente de n

En= -2.18x10-18/n2 (J)

 a0=0,53 Å

1s  cero nodos
2𝑍𝑟
𝜎=
𝑛. 𝑎0
Simetría esférica

2s  1 nodos
/2
𝑟 −𝑟
2− . 𝑒 ൗ2𝑎0
𝑎0
r = 2ao
Nº de nodos radiales = n-1
Parte radial: forma general
3/2
𝑍 𝑛−1 𝑒 −𝜎ൗ2
𝑅𝑛,0 = 𝑐𝑡𝑒 𝑝𝑜𝑙𝑖𝑛𝑜𝑚𝑖𝑜
𝑎𝑜
Parte radial: Representación
3/2 R1,0 2𝑍𝑟
𝑍 𝜎=
𝑛−1 −𝜎ൗ2 2
𝑛. 𝑎0
𝑅𝑛,0 = 𝑐𝑡𝑒 𝑝𝑜𝑙𝑖𝑛𝑜𝑚𝑖𝑜 𝑒
𝑎𝑜
1
No nodo
Átomo de hidrogeno Z =1
3/2
1 0 𝑒 −𝑟ൗ𝑎0
𝑅1,0 = 𝑐𝑡𝑒 𝑝𝑜𝑙𝑖𝑛𝑜𝑚𝑖𝑜 0

𝑎𝑜 0 10 20
r/a0
1
3/2 1 Rn,0
1 𝑟 −𝑟ൗ nodos
𝑅2,0 = 𝑐𝑡𝑒 2− 𝑒 2𝑎0 2s r = 2a0
𝑎𝑜 𝑎0 3s
r = 1.9a0
7.2a0

3/2
1 4𝑟 4𝑟 2 −𝑟ൗ
𝑅3,0 = 𝑐𝑡𝑒 6− + 2 𝑒 3𝑎0 0

𝑎𝑜 𝑎0 9𝑎0
0 10 20
r/a0
 Parte radial
probabilidad de encontrar al e-a r y
Distribución de probabilidad radial, R2(r).4pr2
espesor infinitesimal
Area esfera r

0,6 0,6 0,4 0,2

Rn,0 Rn,0
2
R1,0 1s 3s
2s 0,2

r2.R2n
r2.R2n

r2.Rn2
0,4

1
0,2

0,0 0,0
0 0,0 0,0
0,0

0 10 20 0 10 20 0 10 20
r/a0 r/a0
 2𝑍𝑟
𝜎=
sen  = 1   = 90º 𝑛. 𝑎0
cos  = 1   = 0º
cos  = -1   = 180º 2p  cero nodos

sen  = 1   = 90º 3p  1 nodos

sen  = 1   = 90º
cos  = -1   = 270º cos  = 1   = 0º Nodos radiales:
cos  = 0   = 90º n-(l+1)
cos  = -1   = 180º Nodo angular

Plano yz

Plano xz

Plano xy
Parte radial: Representación Distribución de probabilidad radial, R2(r).4pr2
3/2
𝑍 𝑛−(𝑙+1) 𝑒 −𝜎ൗ2
0,15
𝑅𝑛,1 = 𝑐𝑡𝑒 𝑝𝑜𝑙𝑖𝑛𝑜𝑚𝑖𝑜 2p
0,2

r2.R2n
Rn
𝑎𝑜 0,10
2𝑍𝑟
𝜎= 0,1
Átomo de hidrogeno Z =1 𝑛. 𝑎0 0,05
3/2
1 0
−𝑟ൗ
2p 𝑅2,1 = 𝑐𝑡𝑒 𝑝𝑜𝑙𝑖𝑛𝑜𝑚𝑖𝑜 𝑟/𝑎0 𝑒 2𝑎00,00
0,0

𝑎𝑜 0 10 20
r/a0

3/2 1 0,10
1 2𝑟 −𝑟ൗ
3p 𝑅2,1 = 𝑐𝑡𝑒 4− 2𝑟/3𝑎0 𝑒 3𝑎0 3p

r2.R2n
Rn
𝑎𝑜 3. 𝑎0 0,1

0,05

0,00 0,0

0 10 20
r/a
 3/2
𝑍 𝑛−(𝑙+1) 𝑒 −𝜎ൗ2
𝑅𝑛,2 = 𝑐𝑡𝑒 𝑝𝑜𝑙𝑖𝑛𝑜𝑚𝑖𝑜
𝑎𝑜

2 nodos angulares
Todos los electrones producen un campo
magnético, de la misma magnitud.

Su polaridad puede ser + o -, igual que un

imán.

El spin de un electrón puede tener sólo

valores cuantizados (ms=+½,-½), dando lugar
al 4º número cuántico.
La función de onda para cada electrón depende de 4 variables, llamados números cuánticos:

Principal n = 1,2,3 , …

Azimutal o angular orbital l = 0,1,2, … (n-1)

Magnético ml = -l,… 0, 1, 2, …, +l

Spin ms = -1/2, +1/2

Nodos radiales = n- (l+1)

Nodos angulares = l
 - los OA de los átomos polielectrónicos tienen
He: Núcleo-electrones
la misma forma que los OA del átomo de H.
electrones-electrones

La misma parte Angular

Diferente parte radial

1,2 0,4 1,0

1,0 1s 2s 0,8 3s
r2R2n

r2R2n

r2R2n
0,8
Z=1 Z=1 0,6 Z=1
0,2 Z=2
0,6 Z=2 Z=2
0,4
0,4

0,2 0,2
0,0
0,0 0,0

0 10 20 r/a0 0 10 20 0 10 20
r/a0 r/a0
 Penetración y apantallamiento Alta densidad probabilidad
Alta penetración
cerca del nucleo
Tipos de O. internos
Z(carga nuclear) Baja densidad probabilidad
Tipos de O. del e- baja penetración
cerca del nucleo cero
apantallados
Mayor
penetrabilidad
R2(r).4pr2

Mayor número de
Apantallamiento nodos
s>p>d

Poder de penetración
s>p>d
Reglas de Slater (grupos de electrones):
(1s)  (2s,2p)  (3s,3p) (3d) (4s,4p) (4d) (4f) (5s,5p) …
Los electrones en: 2
𝑍𝑒𝑓
𝐸𝑛 ∝ − 2 ▪ (ns, np):  = 0,85 (n-1);  = 1 (n-2)
▪Los más externos  no afectan 𝑛
▪(nd) o (nf): cada electrón más interno:  = 1
▪ en el mismo grupo:  = 0,35 Zef = Z-

H  Z =1  Zef = Z- E1s(H)  -1

He  Z =2  Zef = 2-0.35 = 1.65 E1s(He)  -1.65
E2s(Li)  -(1.3)^2/4
Li  Z =3  Zef = 3-0.85*2 = 1.3
Periodo
Be  Z =4  Zef = 4-(0.85*2 + 0.35) = 1.95
E2s(Be)  -(1.95)^2/4
E  n =2
B  Z =5  Zef = 4-(0.85*2 + 0.35) = 2.95 E2s(B)  -(2.95)^2/4

Periodo
E  n =2 l =1 Zef = 4-(0.85*2 + 0.35*2) = 1.6 E2p(B)  -(1.6)^2/4
 2
𝑍𝑒𝑓
𝐸𝑛 ∝ − 2
𝑛
Zef = Z-
Hidrogenoides
E con mismo n
degenerados

E con mismo n
No degenerados,
Degenerados mismo l

Depende de Z
carga nuclear efectiva Zef = Z-σ, donde σ es la constante empírica del apantallamiento

2
𝑍𝑒𝑓 Carga nuclear sin los e-
𝐸𝑛 ∝ − 2
𝑛 E
 Configuraciones electrónicas

 Principio de Auf-bau *, principio de construcción

Se van alojando electrones en los niveles de menor energía
1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s
< 4d < 5p < 6s < 4f <5d < 6p < 7s < 5f <6d
 Principio de exclusión de Pauli
“Dos electrones en un átomo no pueden tener los 4 números cuánticos iguales”.
En cada orbital se alojan dos electrones con spin contrario.
 Regla de Hund
Los orbitales degenerados se semi-ocupan en primer lugar, de forma
desapareada: maxima multiplicidad !
 Átomos polielectrónicos:
RESUMEN: estados energéticos
❑ n TIPOS de orbitales 6s 5f
(n = 3  s, p, d : 3 clases) 5d 4f
❑ 2l+1 ORBITALES de cada clase 5p
5s 4d
1 s (l = 0), 3 p (l = 1), …

Energía
4p
❑ n2 ORBITALES en cada nivel 4s 3d
(n = 3  9 orbitales) 3p
❑ l PLANOS NODALES 3s
s (cero), p (uno), d (dos), … 2p
❑ n-(l+1) nodos radiales 2s

1s

Secuencia de energías:
1s < 2s < 2p < 3s <3 p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d …
Grupo 1

Grupo 17

Periodo 4