Principe : La voltampérométrie cyclique est peut être la technique électrochimique la plus souvent utilisée. Un voltamogramme est obtenu par application d’un balayage linéaire du potentiel (un potentiel qui varie linéairement avec le temps) à l’électrode de travail. Lorsque le potentiel est balayé dans les deux sens, un courant circule à travers l’électrode de travail, ce courant fait oxyder ou réduire l’analyte. L’intensité de ce courant est proportionnelle à la concentration de l’analyte dans la solution.
Etude d’un système [Fe(CN) 6]-3 / [Fe(CN) 6]-4 :
Cette réaction électrochimique est limitée par la diffusion des ions
[Fe(CN) 6]3- ; elle se traduit par une vague de réduction dont l'intensité limite est proportionnelle à la concentration des ions [Fe(CN) 6] 3-. On utilise un montage à trois électrodes ; une électrode de référence (Ag/AgCl), une électrode de travail en platine et une électrode auxiliaire en graphite. Ces trois électrodes sont immergées dans la solution à étudier. Influence de potentiel d’inversion : Essai 1 : Pour c0= 2*10-3 M ; pt 1 = 300mV ; pt2= 100mV ; pt3=450mV ; vitesse de balayage = 10mV/s C mol/l Epa Ipa Epc Ipc Epa/2 Epc/2 /Epa- /Epa- /Epc- Epc/ Epa/2/ Epc/2/
On utilise une solution de KCl à 1,0 mol/L pour déterminer les limites du domaine d’électroactivité. Par un balayage manuel on recherche la valeur de puis la valeur d’Ei.
𝑰𝒑𝒂 2. Estimer le rapport / / pour différents potentiels d’inversion : 𝑰𝒑𝒄
Le potentiel (mV) 80 100 120 150
𝑰𝒑𝒂 0.516 0.494 0.468 0.422 Le rapport/ / 𝑰𝒑𝒄
3. Interprétation :
Lorsque on augmente le potentiel d’inversion le rapport /𝑰𝒑𝒂/𝑰𝒑𝒄/ diminue.
Conclusion :
Le potentiel d’inversion influe sur les voltampérogrammes et leurs courbes
convoluées. Une augmentation de E est traduite par une augmentation du pic cathodique aux voltampérogrammes c’est pour cela le rapport diminue (Ipc> Ipa). Le courant ip étant proportionnel à la concentration de C de l’espèce analysée. l’intensité du pic anodique est proportionnelle à la vitesse de balayage.
