Aplicaciones de

Msc. Max J. Carlos S.

Universidad Nacional de Ingeniería - Facultad de Ciencias

Escuela profesional de Química

Química Estructura y Reactividad

Clase 12 Representaciones de un grupo puntual

 Grupos puntuales de simetría
Representaciones
Tabla de Caracteres

Objetivos

❶ GRUPOS PUNTUALES DE SIMETRÍA

❷ REPRESENTACIONES

❸ TABLA DE CARACTERES

Clase 12 Representaciones de un grupo puntual

 Grupos puntuales de simetría
Representaciones
Tabla de Caracteres

GRUPOS PUNTUALES DE SIMETRÍA

• La colección de elementos de simetría de una molécula forman un

GRUPO.

Ejemplo: Grupo puntual del agua

C2v: E, C2, σxz, σyz Tabla de multiplicar

𝐶2𝑣 E 𝐶2 𝜎𝑥𝑧 𝜎𝑦𝑧

E E 𝐶2 𝜎𝑥𝑧 𝜎𝑦𝑧
𝐶2 𝐶2 E 𝜎𝑦𝑧 𝜎𝑥𝑧
𝜎𝑥𝑧 𝜎𝑥𝑧 𝜎𝑦𝑧 E 𝐶2
𝜎𝑦𝑧 𝜎𝑦𝑧 𝜎𝑥𝑧 𝐶2 E

Abeliano

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Representaciones
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GRUPOS PUNTUALES DE SIMETRÍA

¿Cuántos elementos son conjugados?:

𝐶2 = 𝜎𝑥𝑧 −1 ⨂𝐶2⨂𝜎𝑥𝑧
𝑋 −1 ⨂𝐵⨂𝑋 = 𝐴 −1
𝐶2 es conjugado de 𝐶2
𝐶2 = 𝜎𝑦𝑧 ⨂𝐶2 ⨂𝜎𝑦𝑧

Tabla de multiplicar

𝐶2𝑣 E 𝐶2 𝜎𝑥𝑧 𝜎𝑦𝑧

E E 𝐶2 𝜎𝑥𝑧 𝜎𝑦𝑧
𝐶2 𝐶2 E 𝜎𝑦𝑧 𝜎𝑥𝑧
𝜎𝑥𝑧 𝜎𝑥𝑧 𝜎𝑦𝑧 E 𝐶2
Hay cuatro clases: E, C2, σxz, σyz 𝜎𝑦𝑧 𝜎𝑦𝑧 𝜎𝑥𝑧 𝐶2 E

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GRUPOS PUNTUALES DE SIMETRÍA

Ejemplo: Grupo puntual del amoníaco Tabla de multiplicar

𝐶3𝑣 : 𝐸, 𝐶3 , 𝐶32 , 𝜎𝑣′ , 𝜎𝑣′′ , 𝜎𝑣′′′ G62 𝐸 𝐶3 𝐶32 𝜎𝑣′ 𝜎𝑣′′ 𝜎𝑣′′′
𝐸 𝐸 𝐶3 𝐶32 𝜎𝑣′ 𝜎𝑣′′ 𝜎𝑣′′′
𝐶3 𝐶3 𝐶32 𝐸 𝜎𝑣′′′ 𝜎𝑣′ 𝜎𝑣′′
𝐶32 𝐶32 𝐸 𝐶3 𝜎𝑣′′ 𝜎𝑣′′′ 𝜎𝑣′
𝜎𝑣′ 𝜎𝑣′ 𝜎𝑣′′ 𝜎𝑣′′′ 𝐸 𝐶3 𝐶32
𝜎𝑣′′ 𝜎𝑣′′ 𝜎𝑣′′′ 𝜎𝑣′ 𝐶32 𝐸 𝐶3
𝜎𝑣′′′ 𝜎𝑣′′′ 𝜎𝑣′ 𝜎𝑣′′ 𝐶3 𝐶32 𝐸

Hay tres clases:

𝐶32 = 𝜎𝑣′ −1 ⨂𝐶3 ⨂𝜎𝑣′ Clase E,
𝐶3 = 𝐶3 −1 ⨂𝐶3 ⨂𝐶3
𝐶32 = 𝜎𝑣′′ −1 ⨂𝐶3 ⨂𝜎𝑣′′ Clase 𝐶3 , 𝐶32
𝐶3 = 𝐶32 −1 ⨂𝐶3⨂𝐶32
𝐶32 = 𝜎𝑣′′′ −1 ⨂𝐶3⨂𝜎𝑣′′′
Clase 𝜎𝑣′ , 𝜎𝑣′′ , 𝜎𝑣′′′
𝐶3 y 𝐶32 son conjugados
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Representaciones
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REPRESENTACIONES DE GRUPOS DE SIMETRÍA

• Sirven para representar por medio de diagramas las operaciones de

simetría sobre las moléculas.

• Todas deben cumplir las propiedades de los Grupos puntuales.

• Existen infinitas representaciones, pero solo algunas son de interés.

Por ejemplo los vectores de movimiento y los orbitales atómicos.

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Representaciones
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REPRESENTACIONES DE GRUPOS DE SIMETRÍA

Representaciones del grupo puntual C2v:

𝐸⨂𝑇𝑧 = +1 𝑇𝑧 = 𝑇𝑧
𝐶2 ⨂𝑇𝑧 = +1 𝑇𝑧 = 𝑇𝑧 𝐶2𝑣 E 𝐶2 𝜎𝑥𝑧 𝜎𝑦𝑧
𝜎𝑥𝑧 ⨂𝑇𝑧 = +1 𝑇𝑧 = 𝑇𝑧 Γ𝑇𝑧 1 1 1 1
𝜎𝑦𝑧 ⨂𝑇𝑧 = +1 𝑇𝑧 = 𝑇𝑧

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Representaciones
Tabla de Caracteres

REPRESENTACIONES DE GRUPOS DE SIMETRÍA

Representaciones del grupo puntual C2v:

𝐸⨂𝑇𝑦 = +1 𝑇𝑦 = 𝑇𝑦
𝐶2 ⨂𝑇𝑦 = −1 𝑇𝑦 = −𝑇𝑦 𝐶2𝑣 E 𝐶2 𝜎𝑥𝑧 𝜎𝑦𝑧
𝜎𝑥𝑧 ⨂𝑇𝑦 = −1 𝑇𝑦 = −𝑇𝑦 Γ𝑇𝑦 1 −1 −1 1
𝜎𝑦𝑧 ⨂𝑇𝑦 = +1 𝑇𝑦 = 𝑇𝑦

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 Grupos puntuales de simetría
Representaciones
Tabla de Caracteres

REPRESENTACIONES DE GRUPOS DE SIMETRÍA

Representaciones del grupo puntual C2v:

𝐸⨂𝑇𝑥 = +1 𝑇𝑥 = 𝑇𝑥
𝐶2 ⨂𝑇𝑥 = −1 𝑇𝑥 = −𝑇𝑥 𝐶2𝑣 E 𝐶2 𝜎𝑥𝑧 𝜎𝑦𝑧
𝜎𝑥𝑧 ⨂𝑇𝑥 = +1 𝑇𝑥 = 𝑇𝑥 Γ𝑇𝑥 1 −1 1 −1
𝜎𝑦𝑧 ⨂𝑇𝑥 = −1 𝑇𝑥 = −𝑇𝑥

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Representaciones
Tabla de Caracteres

REPRESENTACIONES DE GRUPOS DE SIMETRÍA

Representaciones del grupo puntual C2v:

𝐸⨂𝑅𝑧 = (+1)𝑅𝑧 = +𝑅𝑧

𝐶2 𝐶2 ⨂𝑅𝑧 = (+1)𝑅𝑧 = +𝑅𝑧
՜
𝜎𝑥𝑧 ⨂𝑅𝑧 = (−1)𝑅𝑧 = −𝑅𝑧
𝜎𝑦𝑧 ⨂𝑅𝑧 = (−1)𝑅𝑧 = −𝑅𝑧
𝑅𝑧
𝜎𝑦𝑧
𝐶2𝑣 E 𝐶2 𝜎𝑥𝑧 𝜎𝑦𝑧
𝑅𝑧 1 1 −1 −1

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Representaciones
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REPRESENTACIONES DE GRUPOS DE SIMETRÍA

Representaciones del grupo puntual C2v:

Cada una de las representaciones Г constituye una representación del grupo C2v.

Nombre del grupo Operaciones de simetría

𝐶2𝑣 E 𝐶2 𝜎𝑥𝑧 𝜎𝑦𝑧

𝜎𝑥𝑧 ⨂𝜎𝑦𝑧 = 𝐶2
Γ𝑇𝑧 1 1 1 1
Γ𝑧 : +1 +1 = (+1)
Número de 𝑅𝑧 1 1 −1 −1
representaciones 𝑅𝑧 : −1 −1 = (+1)
es igual al número Γ𝑇𝑥 1 −1 1 −1 Γ𝑥 : +1 −1 = (−1)
de clases del grupo
Γ𝑇𝑦 1 −1 −1 1 Γ𝑦 : −1 +1 = (−1)

Representaciones Unidimensionales

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Representaciones
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MATRICES DE LAS OPERACIONES DE SIMETRÍA

GRUPO PUNTUAL C2V:

Analizaremos el efecto de cada operación sobre el punto (x, y)

𝑥 𝑥′ 𝑥 1 0 𝑥 𝑥 𝑥′ −𝑥 −1 0 𝑥
𝐸 𝑦 = = 𝑦 = 𝑦 𝐶2 𝑦 = = −𝑦 = 𝑦
𝑦′ 0 1 𝑦′ 0 −1

1 0 Es una representación del −1 0 Es una representación del

0 1 operador E en la base (x, y) 0 −1 operador 𝐶2 en la base (x, y)

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 Grupos puntuales de simetría
Representaciones
Tabla de Caracteres

MATRICES DE LAS OPERACIONES DE SIMETRÍA

GRUPO PUNTUAL C2V:

Analizaremos el efecto de cada operación sobre el punto (x, y)

𝑥 𝑥′ 𝑥 1 0 𝑥 𝑥 𝑥′ −𝑥 −1 0 𝑥
𝜎𝑣 𝑦 = = −𝑦 = 𝑦 𝜎𝑣′ 𝑦 = = 𝑦 = 𝑦
𝑦′ 0 −1 𝑦′ 0 1

1 0 Es una representación del −1 0 Es una representación del

0 −1 operador 𝜎𝑣 en la base (x, y) 0 1 operador 𝜎𝑣′ en la base (x, y)

1 0 −1 0 1 0 −1 0
Γ(𝐸) Γ(𝐶2 ) Γ(𝜎𝑣 ) Γ(𝜎𝑣′ )
0 1 0 −1 0 −1 0 1

Clase 12 Representaciones de un grupo puntual

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Representaciones
Tabla de Caracteres

MATRICES DE LAS OPERACIONES DE SIMETRÍA

GRUPO PUNTUAL C3V: {𝐸, 𝐶3 , 𝐶32 , 𝜎𝑣′ , 𝜎𝑣′′ , 𝜎𝑣′′′ }
Analizaremos el efecto de cada operación sobre el punto (x, y)

1 3
𝑥 − − 𝑥 1 3
𝑥′ 2 2 − −
𝐶3 𝑦 = = 𝑦 1 0 2 2
𝑦′ 3 1 Γ 𝐸 Γ 𝐶3
− 0 1 3 1
2 2 −
2 2
Es una representación del
1 3
operador E en la base (x, y) −
2 2 Γ 𝜎′ −1 0
Γ 𝐶32 𝑣
2𝜋 2𝜋 3 1 0 1
𝐶𝑜𝑠 −𝑆𝑒𝑛 0 − −
3 3 2 2
2𝜋 2𝜋
𝑆𝑒𝑛 𝐶𝑜𝑠 0 1 3 1 3
3 3 −
0 0 1 Γ 𝜎𝑣′′ 2 2 Γ(𝜎 ′′′ ) 2 2
𝑣
3 1 3 1
Es una representación matricial − − −
del operador E en la base (x, y,z) 2 2 2 2

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MATRICES DE LAS OPERACIONES DE SIMETRÍA

GRUPO PUNTUAL C2V: {E, C2, σxz, σyz }

Relación entre las representaciones matriciales y unidimensionales

𝐶2𝑣 E 𝐶2 𝜎𝑥𝑧 𝜎𝑦𝑧

1 0 0 −1 0 0 1 0 0 −1 0 0
Representación
reducible
Γ𝑥,𝑦,𝑧 0 1 0 0 −1 0 0 −1 0 0 1 0
0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1

𝐶2𝑣 E 𝐶2 𝜎𝑥𝑧 𝜎𝑦𝑧

Γ𝑇𝑥 1 -1 1 -1
Representación
irreducible,
Γ𝑇𝑦 1 -1 -1 1
unidimensional
Γ𝑇𝑧 1 1 1 1

Γ𝑥,𝑦,𝑧 = Γ𝑇𝑥 . Γ𝑇𝑦 . Γ𝑇𝑧

Base de la representación (x, y, z)
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MATRICES DE LAS OPERACIONES DE SIMETRÍA

GRUPO PUNTUAL C3V:
Relación entre las representaciones matriciales y unidimensionales

𝐶3𝑣 E 𝐶3 𝐶32 𝜎𝑣′ 𝜎𝑣′′ 𝜎𝑣′′′

1 3 1 3 1 3 1 3
1 0 0 − − 0 − 0 1 0 0 0 − 0
2 2 2 2 2 2 2 2
Γ𝑥,𝑦,𝑧 0 1 0 3 1 3 1 0 −1 0 3 1 3 1
0 0 1 − 0 − − 0 0 0 1 − 0 − − 0
2 2 2 2 2 2 2 2
0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1

Γ𝑧 1 1 1 1 1 1

1 3 1 3 1 3 1 3
− − − −
Γ𝑥,𝑦 1 0 2 2 2 2 1 0 2 2 2 2
0 1 3 1 3 1 0 −1 3 1 3 1
− − − − − −
2 2 2 2 2 2 2 2
Representación
irreducible
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Representaciones
Tabla de Caracteres

MATRICES DE LAS OPERACIONES DE SIMETRÍA

CARACTERES:

𝐶2𝑣 E 𝐶2 𝜎𝑥𝑧 𝜎𝑦𝑧

1 0 0 −1 0 0 1 0 0 −1 0 0
Γ𝑥,𝑦,𝑧 0 1 0 0 −1 0 0 −1 0 0 1 0
0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1

Γ𝑥,𝑦,𝑧 3 -1 1 1

Traza de una matriz 𝜒 = σ𝑛𝑖 𝑎𝑖𝑖

Clase 12 Representaciones de un grupo puntual

 Grupos puntuales de simetría
Representaciones
Tabla de Caracteres

MATRICES DE LAS OPERACIONES DE SIMETRÍA

GRUPO PUNTUAL C3V:
Relación entre las representaciones matriciales y unidimensionales

𝐶3𝑣 E 𝐶3 𝐶32 𝜎𝑣′ 𝜎𝑣′′ 𝜎𝑣′′′

1 3 1 3 1 3 1 3
1 0 0 − − 0 − 0 1 0 0 0 − 0
2 2 2 2 2 2 2 2
Γ𝑥,𝑦,𝑧 0 1 0 3 1 3 1 0 −1 0 3 1 3 1
0 0 1 − 0 − − 0 0 0 1 − 0 − − 0
2 2 2 2 2 2 2 2
0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1

Γ𝑧 1 1 1 1 1 1

Γ𝑥,𝑦 2 -1 -1 0 0 0

Representación
degenerada
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Representaciones
Tabla de Caracteres

TABLA DE CARACTERES

𝐶3𝑣 E 2𝐶3 3𝜎𝑣

Representación
irreducible
Γ𝑧 1 1 1
(totalmente simétrica)
Γ𝑥,𝑦 2 -1 0 Representación irreducible

Γ𝑥,𝑦,𝑧 3 0 1 Representación reducible

Γ𝑥,𝑦,𝑧 = Γ𝑥,𝑦 . Γ𝑧
Carácter de la representación

Caracter Significado
1 El orbital o vector no cambia
MATRICES
-1 El orbital o vector cambia
El orbital o vector
0 experimenta un cambio más
complicado

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Representaciones
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TABLA DE CARACTERES

Símbolo
Operaciones de simetría
de Schoenflies

Simbolos
de Mulliken

Carácter de la representación Vectores: Combinaciones

Tx Ty Tz binarias de x, y
Rx Ry Rz yz

Clase 12 Representaciones de un grupo puntual

 Grupos puntuales de simetría
Representaciones
Tabla de Caracteres

TABLA DE CARACTERES

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Representaciones
Tabla de Caracteres

SIMBOLOS DE MULLIKEN

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Representaciones
Tabla de Caracteres

SIMBOLOS DE MULLIKEN
¿A que símbolo de Mulliken podrían tener los orbitales?

¿A que símbolo de Mulliken tiene el orbital px , py y pz en el átomo de amoniáco?

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