A Highly Enantioselective Route to Either Enantiomer of Both α-and β-Amino Acid

Derivatives

Antecedentes de la reacción orgánica que está organocatalizada (comparación <<con

la no catalizada).
La prolina fue aislada por primera vez en 1900 por Richard Willstäter, mientras estudiaba la
N-metilprolina.
La prolina es el único aminoácido proteinogénico con una amina secundaria ya que el grupo
α-amino está unido a la cadena principal. Hace que el carbono α sea un sustituyente directo
de la cadena lateral.
Reacción catalizada con (L)-Prolina.

En la reacción, la inmovilización del catalizador orgánica como la prolina se justifica por la

separación de este catalizador de la mezcla de reacción, facilitar el aislamiento de productos
y permitir la recuperación y el reciclaje del catalizador. A parte requiere el uso de disolventes
muy polares como el DMSO.
La prolina entra en un ciclo catalítico al reaccionar con el isovaleraldehído para formar una
enamina. Los dos reactivos imina y enamina se alinean para la reacción de Mannich con el
ataque Si-facial de la imina por el Si-facial del aldehído enamina.
El producto de la reacción es enantioselectiva con preferencia al aducto (S,S) con exceso
enantiomerico.
Resultados más relevantes dela reacción y ventajas de la misma.

Para ampliar el alcance que puede tener este tipo de rutas enantioselectivas, se hicieron
reaccionar una serie de aldehídos alifáticos con α -imino etil glioxilato protegido con N-PMP
en estas condiciones de reacción para proporcionar diversos aminoácidos.

En diversos casos no hubo ningún problema en el

desarrollo de las reacciones. Se obtuvieron
mayores diasteroselectividades porque existe un
mayor volumen de los sutituyentes en el donante
del aldehído, en este orden:

R= Me < Et < i-Pr< n-Pent.

En el caso de los aldehídos con una longitud de

cadena mayor a cinco atomos de carbono, se
forma un diasteroisomero. Sin embargo, en todos
los casos,la reacción se logró llevar a cabo sin
problemas con excelentes enantioselectividades.
Ventajas.

 Es una ventaja que las reacciones no necesariamente tienen que tener 2 eq de donante
de isovaleraldehído, pues de manera eficiente proceden con tan solo 1.5 eq.

 La carga de catalizador podría reducirse hasta un 5% sin disminuir la eficiencia del

proceso catalítico.

 Proporciona L-aminoácidos con estereoquímica syn. Este resultado está de acuerdo

con los estados de transición propuestos previamente para las reacciones de Mannich
catalizadas con prolina con cetonas.