UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA

Facultad de Ingeniería Industrial

Escuela Profesional de Ingeniería Industrial

QUÍMICA-FÍSICA
“MODELOS PARA GASES REALES”

Presentado por:
Silva Mechato, Aranxa Melanie

Ciclo académico:
2019-II

Docente:
Valdivieso Chapoñan, Alexis

Piura, Perú
2019

MODELOS PARA GASES REALES

  Modelo de Van der Waals
La ecuación de Van der Waals es una ecuación que generaliza la ecuación de los
gases ideales, haciendo entrar en consideración tanto el volumen finito de las
moléculas de gas como otros efectos que afectan al término de presiones.

𝒂
𝑹𝑻 = (𝑷 + )(𝑽𝒎 − 𝒃)
𝑽𝟐 𝒎
Siendo:
27𝑅²𝑇
𝑎= ←Parámetro de atracción
64𝑃𝑐
𝑅𝑇
𝑏 = 8𝑃𝑐 ←Parámetro de repulsión o el volumen molar efectivo.

 Modelo de Redlich–Kwong
La ecuación de Redlich-Kwong es adecuada para calcular las propiedades de la fase
gaseosa cuando el cociente entre la presión y la presión crítica es menor que la mitad del
cociente entre la temperatura y la temperatura crítica.

Aunque es mejor que la ecuación de Van der Waals, no da buenos resultados sobre
la fase líquida y por ello no puede usarse para calcular precisamente los equilibrios
líquido-vapor. Sin embargo, puede usarse con expresiones concretas para la fase
líquida en tal caso.

𝒂
𝑹𝑻 = 𝑷(𝑽𝒎 − 𝒃) + (𝑽𝒎 − 𝒃)
𝑽𝒎(𝑽𝒎 + 𝒃)𝑻𝟏/𝟐
Siendo:
𝑅²𝑇𝑐²
𝑎 = 0.4275
𝑃𝑐
𝑅𝑇𝑐
𝑏 = 0.0867
𝑃𝑐
 Modelo de Berthelot y de Berthelot modificado
𝑹𝑻 𝒂
𝑷= − 𝟐
𝑽𝒎 − 𝒃 𝑻𝑽 𝒎
O de una forma más precisa:
9𝑃
𝑅𝑇 6
𝑃= [1 + 𝑃𝑐 (1 − )]
𝑉𝑚 128𝑇 𝑇
(𝑇𝑐 ) ²
𝑇𝑐
 Modelo de Dieterici
 −𝒂
𝒆𝒙𝒑 (𝑽𝒎𝑹𝑻)
𝑷 = 𝑹𝑻 [ ]
𝑽𝒎 − 𝒃

 Modelo de Clausius
En 1857, Clausius hizo una importante contribución al campo de la teoría cinética
redefiniendo el modelo cinético de los gases de August Krönig para incluir los
movimientos de traslación, rotación y vibración de las moléculas. En este mismo
trabajo introdujo el concepto de recorrido libre medio de una partículas.
𝒂
𝑹𝑻 = (𝑷 + ) (𝑽𝒎 − 𝒃)
𝑻(𝑽𝒎 + 𝒄)𝟐
Siendo:
27𝑅²𝑇𝑐³
𝑎=
64𝑃𝑐
𝑅𝑇𝑐
𝑏 = 𝑉𝑐 −
4𝑃𝑐
3𝑅𝑇𝑐
𝑐= − 𝑉𝑐
8𝑃𝑐

 Modelo virial

Aunque generalmente no es la ecuación de estado más conveniente, la ecuación

del Virial es importante dado que puede ser obtenida directamente por mecánica
estadística. Si se hacen las suposiciones apropiadas sobre la forma matemática de
las fuerzas intermoleculares, se pueden desarrollar expresiones teóricas para cada
uno de los coeficientes. En este caso B corresponde a interacciones entre pares de
moléculas, C a grupos de tres, y así sucesivamente...

𝑩(𝑻) 𝑪(𝑻) 𝑫(𝑻)

𝑷𝑽𝒎 = 𝑹𝑻 (𝟏 + + + +⋯)
𝑽𝒎 𝑽𝒎² 𝑽𝒎³

 Modelo de Peng–Robinson

Generalmente la ecuación de Peng-Robinson da unos resultados similares a la de

Soave, aunque es bastante mejor para predecir las densidades de muchos
compuestos en fase líquida, especialmente los apolares.
 𝑹𝑻 𝒂(𝑻)
𝑷= −
𝑽𝒎 − 𝑩 𝑽𝒎(𝑽𝒎 + 𝒃) + 𝒃(𝑽𝒎 − 𝒃)
Siendo:
𝑅 ← Constante de los gases (8,31451 𝐽/𝑚𝑜𝑙 · 𝐾)
0.45724𝑅2 𝑇𝑐 2
𝑎=
𝑃𝑐
0.07780𝑅𝑇𝑐
𝑏=
𝑃𝑐
𝛼 = (1 + (0.37464 + 1.54226𝜔 − 0.26992𝜔2 )(1 − 𝑇𝑟 0.5 ))²

𝜔 ← Factor acéntrico del compuesto.

𝑇
𝑇𝑟 =
𝑇𝑐

La ecuación de Peng-Robinson fue desarrollada en 1976 para cumplir los siguientes

objetivos:

1. Los parámetros habían de poder ser expresados en función de las

propiedades críticas y el factor acéntrico.
2. El modelo debía ser razonablemente preciso cerca del punto crítico,
particularmente para cálculos del factor de compresibilidad y la densidad
líquida.
3. Las reglas de mezclado no debían emplear más que un parámetro sobre las
interacciones binarias, que debía ser independiente de la presión,
temperatura y composición.
4. La ecuación debía ser aplicable a todos los cálculos de todas las propiedades
de los fluidos en procesos naturales de gases.

 Modelo de Wohl
𝒂 𝒄
𝑹𝑻 = (𝑷 + − 𝟐 ) (𝑽𝒎 − 𝒃)
𝑻𝑽𝒎(𝑽𝒎 − 𝒃) 𝑻 𝑽𝒎𝟑
𝑎 = 6𝑃𝑐 𝑇𝑐𝑉𝑐 2
𝑉𝑐
𝑏=
4
𝑐 = 4𝑃𝐶𝑇𝑐²𝑉𝑐³

 Modelo de Beattie–Bridgman
Este es un modelo de 5 constantes, cuyas ecuaciones son las siguientes

𝑹𝑻 𝑪 𝑨
𝑷= 𝟐
(𝟏 − 𝟑 ) (𝒗 + 𝑩) − 𝟐
𝒗 𝒗𝑻 𝒗

Siendo:
𝑎
𝐴 = 𝐴0 (1 − )
𝑣
𝑏
𝐵 = 𝐵0 (1 − )
𝑣

Por consiguiente, las 5 constantes son 𝑎, 𝑏, 𝑐, 𝐴0 𝑦 𝐵0

 Modelo de Benedict–Webb–Rubin

𝑹𝑻 𝑪𝟎 𝟏 𝒃𝑹𝑻 − 𝒂 𝜶𝒂 𝒄 𝜸 𝜸
𝑷= + (𝑩𝟎 𝑹𝑻 − 𝑨𝟎 − 𝟐 ) 𝟐 + 𝟑
+ 𝟔 + 𝟑 𝟐 (𝟏 + 𝟐 ) 𝒆𝒙𝒑(− 𝟐 )
𝒗 𝑻 𝒗 𝒗 𝒗 𝒗 𝑻 𝒗 𝒗

La modelización matemática BWR aproxima al comportamiento real de los gases

cuando la densidad es menor que 2,5 veces la densidad reducida: 𝛿 < 2,5𝛿𝑟 ó 𝜌 <
2,5𝜌, siendo ρ ó δ la inversa del volumen específico ν de la ecuación. Es por eso
por lo que también se la puede encontrar de la siguiente forma

𝐶0 𝑐𝜌³
𝑃 = 𝜌𝑅𝑇 + (𝐵0 𝑅𝑇 − 𝐴0 − 2
) 𝜌² + (𝑏𝑅𝑇 − 𝑎)𝜌³ + 𝛼𝑎𝜌6 + 2 (𝛽 + 𝛾𝜌²)ⅇ𝑥𝑝(−𝛾𝜌²)
𝑇 𝑇

La modelización BWR es una ampliación de la Modelización Beattie-Bridgeman que

plantea una ecuación de 5 constantes. La ecuación BWR tiene 8 constantes:
𝑎, 𝑏, 𝑐, 𝐴0 , 𝐵0 , 𝐶0, 𝛼 𝑦 𝛽

ISOTERMAS DE UN GAS REAL

Si las relaciones presión-volumen para un gas real se miden a varias temperaturas,
se obtiene un conjunto de isotermas como las de la figura 1.0. A altas temperatura
los isotermas se parecen mucho a las de un gas ideal, mientras que a bajas
temperaturas las curvas tienen una apariencia bastante distinta.
1) Respecto a la parte horizontal de las curvas a bajas temperaturas,
consideremos un recipiente de gas en un estado descrito por el punto (i) de
la figura 3.5.
2) A medida que disminuye el volumen la presión aumenta lentamente a lo largo
de la curva hasta alcanzar el volumen V2.
3) La reducción de volumen no produce cambio en la presión hasta alcanzar
(V3).
4) La pequeña reducción de volumen de V3 a V4, produce un gran aumento de
la presión de Pe a P’.
5) Al pasar el volumen de V2 a V3, se forma más y más líquido, la presión
constante (Pe) es la presión de vapor en equilibrio del líquido a la temperatura
T1.
6) A V3 desaparecen las últimas trazas de gas.
7) Las líneas de gran pendiente en el diagrama son por lo tanto isotermas de
líquido.
8) A temperaturas algo mayores, el comportamiento es casi el mismo, pero
menor el intervalo de volumen en que se produce la condensación y mayor
la presión de vapor.
9) Al pasar a temperaturas aún más altas, la meseta acaba de reducirse a un
punto a una temperatura crítica (Tc).
10) Cuando T > Tc, las isotermas se parecen más a las de un gas ideal, sin
aparecer ninguna meseta. V3

Figura 1.0
 EJERCICIOS
1. Para el helio, 0.05780 2.2452 c L Vc y P atm mol == . Calcular las constantes
de van der Waals a y b, y el radio de las moléculas considerándolas esféricas.