NANOFÍSICA

PLASMONES LOCALIZADOS

Ángel Salazar Martínez

Grupo de Óptica y Espectroscopía (GOE)
Centro de Ciencia Básica-Escuela de Ingenierías
Universidad Pontificia Bolivariana
Medellín-COLOMBIA
 Los plasmones localizados o plasmones de partículas
surgen por la incidencia de una onda electromagnética
polarizada sobre una nanopartícula metálica.

Tomado de: Andreas Trügler, Optical Properties of Metallic Nanoparticles_ Basic Principles and Simulation, Springer
International Publishing (2016)

El campo eléctrico polariza las cargas sobre la

superficie de la nanopartícula.
Prof. Ángel Salazar Martínez
 Una nanopartícula presenta resonancias plasmónicas a
ciertas longitudes de onda indicando una fuerte
absorción de la radiación en estas longitudes de onda.

Pico de resonancia
plasmónica

Cálculos propios usando MNPBEM, U.

Hohenester, A. Trügler, Comp. Phys.
Commun. 183 (2012) 370–381

Espectro de absorción normalizado de una nanopartícula de oro con un diámetro

de 10 nm en un medio con permitividad eléctrica relativa de 2.25.

Prof. Ángel Salazar Martínez

 El espectro de absorción puede ensancharse colocando,
por ejemplo, un revestimiento metálico a la nanopartícula.

Sección transversal de absorción de una nanopartícula de oro de 10 nm de

diámetro sin (línea a rayas) y con revestimiento de plata (línea continua).
Tomado de: Andreas Trügler, Optical Properties of Metallic Nanoparticles_ Basic Principles and Simulation, Springer
International Publishing (2016)

Prof. Ángel Salazar Martínez

 La interacción de una nanopartícula de tamaño d  
se puede estudiar con buena seguridad usando la
aproximación cuasiestática.
De esta manera, la intensidad del campo eléctrico será
aproximadamente constante sobre todo el volumen de
la nanopartícula.

Nanopartícula

Tomado y adatado de: https://curiosoando.com/que-es-una-onda-electromagnetica (15/09/2017)

Prof. Ángel Salazar Martínez
 El campo eléctrico actuando sobre la nanopartícula se
puede suponer entonces constante E  E0 zˆ .

 med

Tomado de: Stefan_Alexander_Maier_Plasmonics_Fundamentals_2007

La dependencia armónica temporal se agrega después de

que se encuentre la distribución de campo alrededor de la
nanopartícula.

Prof. Ángel Salazar Martínez

 El medio que rodea la partícula se considera no
absorbente con permitividad eléctrica relativa  med .

 med

Tomado de: Stefan_Alexander_Maier_Plasmonics_Fundamentals_2007

La nanopartícula metálica tendrá una permitividad eléctrica

relativa dependiente de la frecuencia   w.

Prof. Ángel Salazar Martínez

 En esta aproximación electrostática, se busca resolver
la ecuación de Laplace para el potencial eléctrico,

2  0

Luego, conociendo el potencial, el campo eléctrico se

halla a partir de la expresión,

E  

Prof. Ángel Salazar Martínez

 La simetría azimutal del problema permite escribir el
potencial como,

  r ,     Al r l  Bl r l 1 Pl  cos  
l 0

Pl  cos   son los polinomios de Legendre de orden l .

Algunos polinomios son,

P0  x   1; P1  x   x; P2  x    3x  1 ; P3  x    5x3  3x 
1 2 1
2 2

Prof. Ángel Salazar Martínez

 El requerimiento de que el potencial sea finito en el
origen lleva a escribir el potencial dentro y fuera de la
esfera como,

 Potencial
in  r ,    Al r Pl  cos  
l
dentro de la
l 0 esfera

 Potencial
out  r ,     Bl r  Cl r
l  l 1
Pl  cos  
 fuera de la
l 0 esfera

Prof. Ángel Salazar Martínez

 Las condiciones de frontera sobre el potencial y condiciones
de continuidad para las componentes del campo eléctrico y
del desplazamiento eléctrico permiten encontrar que,

Potencial
3 med
in  r ,    E0 r cos  dentro de la
  w  2 med esfera

  w   med 3 cos 
Potencial
out  r ,    E0 r cos   E0 a fuera de la
  w  2 med r2 esfera

Prof. Ángel Salazar Martínez

 El potencial en el exterior también se puede escribir
como,
pr Potencial
out  r ,    E0 r cos   fuera de la
4 0 med r 3 esfera

  w   med
donde, p  4 0 med a
3
E0 Momento
  w  2 med dipolar

Comparar con la expresión que se tenía:

  w   med cos Potencial

out  r,   E0r cos  E0a3 2 fuera de la
  w  2 med r esfera
Prof. Ángel Salazar Martínez
 El campo eléctrico aplicado induce así un momento
dipolar dentro de la esfera cuya magnitud es proporcional
a la magnitud del campo.

El dipolo se considera localizado en el origen.

  w   med Momento
p  4 0 med a
3
E0 dipolar
  w  2 med inducido

La magnitud del momento

p  E0 dipolar inducido es
proporcional a la magnitud
del campo eléctrico.

Prof. Ángel Salazar Martínez

 La polarizabilidad se define a partir de escribir el
momento dipolar como,

p   0 med E0

Puesto que,
  w   med
p  4 0 med a
3
E0
  w  2 med

la polarizabilidad está dada por,

  w   med Polarizabilidad de una pequeña esfera

  4 a 3
de diámetro sub-longitud de onda bajo
  w  2 med la aproximación cuasi-estática.

Prof. Ángel Salazar Martínez

 La sección transversal de absorción está dada por,

   w   med  2
Cabs  k Im    4 ka Im 
3
 k
   w  2 med  

La sección transversal de esparcimiento (scattering)

está dada por,

8 4 6   w   med
2
4
k
   ka
2
Cespar
6 3   w  2 med

Prof. Ángel Salazar Martínez

 En una solución coloidal de nanopartículas de oro con
un diámetro d  30nm la resonancia plasmónica hace
que se absorba la luz azul-verde y se esparsa el color
rojo. La disolución se torna roja intensa.

Tomado de: http://nuevastecnologiasymateriales.com/resonancia-del-plasmon-de-la-superficie-rps-propiedades-

optoelectronicas/ (15/09/2017)

Prof. Ángel Salazar Martínez

 La copa de Lycurgus (copa romana del siglo IV), fabricada en vidrio
dicroico (que separa longitudes de onda), toma un color rubí si se
ilumina desde atrás y verde si se ilumina frontalmente. Esto se debe
a la presencia de nanopartículas de oro y plata en el vidrio.

Tomado de: http://www.ibtimes.co.uk/romans-used-nanotechnology-turn-lycurgus-cup-green-red-1600-

years-ago-1468746 (15/09/2017)

Prof. Ángel Salazar Martínez

 Una de las grandes aplicaciones de las resonancias
plasmónicas en partículas metálicas es en el
Esparcimiento Raman Aumentado por efecto Superficial
(SERS, Surface -Enhanced Raman Scattering).

En espectroscopía
Raman ocurre un
esparcimiento
elástico (Rayleigh) e
inelástico (Raman)
de la radiación que
incide sobre una
muestra.

Tomado de: http://www.nextdoorpublishers.com/2016/08/el-caso-pollock-matter-y-el-azul-del-mar-por-guillermo-peris/

(15/09/2017)

Prof. Ángel Salazar Martínez

 En un espectro Raman, las líneas Raman son muy
débiles y la línea Rayleigh es muy intensa. La línea
Rayleigh se suele filtrar con el fin de poder detectar las
líneas Raman Stokes y anti-Stokes.

Tomado de: http://www.omegafilters.com/applications/raman-spectroscopy/ (15/09/2017)

Prof. Ángel Salazar Martínez

 La espectroscopía basada en SERS aumenta más de un
millón de veces la intensidad de las líneas Raman al
colocar la muestra sobre una superficie preparada con
nanopartículas metálicas.
Esta intensificación resulta del aumento del campo
incidente y de la radiación Raman debido a las
excitaciones plasmónicas de las nanopartículas.

Tomado de: http://www-personal.umich.edu/~maungk/SERS.html (15/09/2017)

Prof. Ángel Salazar Martínez

GRACIAS !