Problemas de la Lección 8:

8.1) a) Construir la función de onda antisimétrica de orden cero del átomo de boro, cuya configuración
electrónica es ls2 2s2 2p1. Indicar si la energía electrónica obtenida, tras aplicar la teoría de perturbaciones o de
variaciones a la función anterior, debe ser mayor, igual o menor que la energía real del átomo.
b) En unidades atómicas la energía del electrón en un átomo hidrogenoideo es En = -Z2 /2n2, donde Z es
la carga nuclear. Determinar la energía de los electrones del átomo de boro, según la aproximación de
electrones independientes e indicar si la energía obtenida es mayor, igual o menor que la energía electrónica real
del átomo.
Solución:
a) La función de orden cero es:
φ1s (1) σ + (1) φ1s (1) σ− (1) φ2s (1) σ + (1) φ2s (1) σ− (1) φ2px (1) σ + (1)
φ1s ( 2 ) σ + ( 2 ) φ1s ( 2 ) σ− ( 2 ) φ2s ( 2 ) σ + ( 2 ) φ2s ( 2 ) σ− ( 2 ) φ2px ( 2 ) σ + ( 2 )
1
ψ0 = φ1s ( 3) σ + ( 3) φ1s ( 3) σ− ( 3) φ2s ( 3) σ + ( 3) φ2s ( 3) σ− ( 3) φ2px ( 3) σ + ( 3)
5!
φ1s ( 4 ) σ + ( 4 ) φ1s ( 4 ) σ− ( 4 ) φ2s ( 4 ) σ + ( 4 ) φ2s ( 4 ) σ− ( 4 ) φ2px ( 4 ) σ + ( 4 )
φ1s ( 5 ) σ + ( 5 ) φ1s ( 5 ) σ− ( 5 ) φ2s ( 5 ) σ + ( 5 ) φ2s ( 5 ) σ− ( 5 ) φ2px ( 5 ) σ + ( 5 )

Función que esta 6 veces degenerada, ya que para escribir la última columna tenemos 6 opciones, utilizando las
funciones 2px, 2py y 2pz en combinación con σ+ y σ-.
Un valor aproximado de energía para el átomo, puede obtenerse a partir del método de Slater. Para los
electrones 1s, Z1s* = 5-0.3 = 4.7, mientras que para los 2s o 2p, Z2s/p* = 5-2×0.85-2×0.35 = 2.6. Por lo
tanto:
E 0 ≈ −∑ ( Z*i ) 2 ( n *i ) = −2 ( 4.7 2 / 2 ) − 3 ( 2.62 / 2 × 22 ) = −24.625
2 2
u.a.E.
i

Según el teorema de variaciones, la energía que predice la función anterior es

E = ∫ ψ Hψ 0 dτ ≥ E 0
0

Donde E0 es la energía real del estado fundamental (aproximadamente -24.625 u. a. E.)

b) Según la aproximación de electrones independientes
Z2 Z2
E = 2E1s + 2E 2s + E 2p = −2 − − 3 = −34.375 < E 0
2 × 12 2 × 22
Esta energía es menor que la energía real del estado fundamental, E0, ya que en la aproximación de electrones
independientes no se tiene en cuenta la repulsión entre los electrones, magnitud que es positiva.
Un valor aproximado a la energía real del átomo puede obtenerse mediante el método de Slater:
Z1s* = 5-0.3 = 4.7, Z2s,2p* = 5 – 2×0.85 – 0.35×2 = 2.6, luego EB = -2 (4.7)2/2 – 3(2.6)2/8 = -24.625 uaE

8.2) Sea un sistema cuántico, en el cual existen infinitos estados no 5

degenerados de energía En=n2h2/8m2, donde n = 1, 2, 3, ... . Supóngase
4 16E1
ademas que en el sistema existen tres partículas idénticas. Determinar la
energía mínima del sistema cuando las partículas son Fermiones y cuando 3 9E1
son Bosones.
2 4E1
Solución:
1 E1
Como E1 = h2/8ma2, la energía puede expresarse como En = n2 E1. Los
Fermiones Bosones
fermiones son partículas representadas por funciones de onda antisimétricas
con respecto al intercambio de dos de ellas, lo que implica el cumplimiento
16E1
del principio de exclusión de Pauli y por lo tanto no pueden existir dos partículas en el 4
mismo estado, o sea, con los mismos números cuánticos. La energía mínima posible, del 3 9E1
sistema será en este caso Emínima = E1 + E2 + E3 = 14 E1.
2 9 4E1
Para los bosones dicho principio no es válido y todas las partículas pueden estar
en el nivel inferior, por lo que la energía mínima será, Emínima = 3E1. 1 89 E1
Si las partículas fuesen electrones (fermiones) debe existir un número cuántico
adicional, que es el spin, por lo que pueden entrar dos partículas en cada nivel. En este Fermiones
caso la energía mínima total sería Emínima = 2E1 + E2 = 6 E1.

1
8.3) Deducir el término espectroscópico fundamental de las siguientes configuraciones electrónicas:
p5, d3, f3, f9, s1d2, p2d2.
Solución:
a) p5 El valor de MS máximo posible es 1/2, luego como S = MS (máximo)=1/2.
Para MS = 1/2, el valor de ML máximo será 1, luego L = ML (máximo) = 1.
J = L+S,....L-S, como el orbital está más de semilleno, J = L+S = 3/2.
El término será 2P3/2.
m=1 0 -1

↿⇂ ↿⇂ ↿

b) d3 El valor de MS máximo posible es 3/2, luego S=3/2.

Para MS = 3/2, el valor de ML máximo será 3, luego L = 3.
J = L+S,....L-S, como el orbital está menos de semilleno, J = L-S = 3-3/2 = 3/2.
El término será 4F3/2.
m=2 1 0 -1 -2

↿ ↿ ↿

c) f3 : S=3/2, L=6, J=15/2, 13/2, 11/2, 9/2 : 4

I9/2.

m=3 2 1 0 -1 -2 -3

↿ ↿ ↿

d) f9: S=5/2, L=5, J=15/2, 13/2, 11/2, 9/2, 7/2, 5/2 : 6

H15/2.

3 2 1 0 -1 -2 -3

↿⇂ ↿⇂ ↿ ↿ ↿ ↿ ↿

e) s1d2 : S=3/2, L=3, J= 9/2, 7/2, 5/2, 3/2 : 4

F3/2.
m=0 2 1 0 -1 -2

↿ ↿ ↿

f) p2 d2 : S=2, L=4, J= 6, 5, 4, 3, 2 : 5
G2.

m=1 0 -1 2 1 0 -1 -2

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8.4) Determinar la configuración electrónica que corresponde a los términos atómicos fundamentales: 3F2, 4S3/2,
6
S5/2, 7F0.
Solución:
3
F2: S = 1 (2 electrones desapareados), L = 3, → ML (máximo) = 3
Una configuración con dos electrones desapareados podría ser p2, pero en este caso, ML (máximo) = 1.
2
Si es d , sería ML (máximo) = 3, como es nuestro caso.
m=2 1 0 -1 -2

↿ ↿
2
 Existe otra posibilidad, y es una configuración d8. El valor de J nos permite distinguir entre ellas. Para
d , el término de menor energía corresponde para J = L-S = 2. Sin embargo, para d8, el término de menor energía
2

corresponde para J = L+S = 4. Luego la configuración es d2.

m=2 1 0 -1 -2

↿⇂ ↿⇂ ↿⇂ ↿ ↿

4
S3/2: S = 3/2 (3 electrones desapareados), L = 0, → ML (máximo) = 0
Una configuración con tres electrones desapareados puede ser p3, en este caso, ML (máximo) = 0, como
de hecho ocurre. Como L = 0, J = S = 3/2.
1 0 -1

↿ ↿ ↿

6
S5/2: S = 5/2 (5 electrones desapareados), L = 0, → ML (máximo) = 0
Una configuración con 5 electrones desapareados puede ser d5, y en este caso, ML (máximo) = 0,
siendo J = S.
m=2 1 0 -1 -2

↿ ↿ ↿ ↿ ↿

7
F0: S = 3 (6 electrones desapareados), L = 3, → ML (máximo) = 3
Una configuración con 6 electrones desapareados corresponde como mínimo a un orbital f. Si es f6, ML
(máximo) = 3, como es nuestro caso.
m=3 2 1 0 -1 -2 -3

↿ ↿ ↿ ↿ ↿ ↿

Existe otra posibilidad, y es una configuración f8. El valor de J nos permite distinguir entre ellas. Para
f , el término de menor energía corresponde para J = |L-S| = 0. Sin embargo, para f8, el término de menor
6

energía corresponde para J = L+S = 6. Luego la configuración es f6.

m=3 2 1 0 -1 -2 -3

↿⇂ ↿ ↿ ↿ ↿ ↿ ↿

8.5) Explicar por qué son erróneos los siguientes símbolos de los niveles de un átomo. 4S1, 2D7/2 y 0P1. Indicar,
asimismo, qué valores de J pueden tomar los siguientes términos 1S, 2P, 3P, 3D y 4D.
Solución:
4
S1: S =3/2, L=0 → J=3/2 y no 1
2
D7/2: S=1/2, L=2, J = 5/2 o 3/2, pero nunca 7/2
0
P1: si 2S+1=0 → S=-½ lo que es imposible.
1
S: S=0 y L=0 → J=0
2
P: S=1/2 y L=1 → J=3/2 y ½ Desde J+S hasta |J-S| de unidad en unidad
3
P: S=1 y L=1 → J=2, 1 y 0
3
D : S=1 y L=2 → J=3, 2, 1
4
D: S=3/2 y L=2 → J=7/2, 5/2, 3/2 y 1/2.

3
8.6) Todos los términos espectroscópicos de cierta configuración electrónica son: 2P1/2, 2P3/2, 2D3/2, 2D5/2, 4S3/2. a)
Determinar de que configuración se trata y cual es el término fundamental. b) Ordenar los términos por orden
creciente de energía e indicar que transiciones están permitidas desde el término fundamental a los restantes.
Solución:

a) El término fundamental es el de S máximo, donde 2S+1=4 → S=3/2, al cual corresponde L=0 y J=3/2.
Este término corresponde a una configuración p3.

b) De acuerdo a las reglas de Hund los diferentes términos pueden J=1/2 2P

1/2
ordenarse de acuerdo a la figura adjunta. Las reglas de selección L=1
J=3/2 2P
son: S=1/2 3/2

-- Para el electrón que salta de una configuración L=2 J=3/2

2
D3/2
electrónica a otra Δℓ = ± 1 (np)3 2
D5/2
-- ΔS =0 J=5/2
-- ΔL = 0, ± 1
-- ΔJ = 0, ± 1, salvo la transición J=0 → J=0 que
S=3/2 L=0 J=3/2
esta prohibida. 4
S3/2
Luego no esta permitida ninguna transición, ya que no existe
cambio en la configuración electrónica. En nuestro caso Δℓ = 0.

8.7) En la Figura contigua se muestran algunas de las transiciones electrónicas observadas para el átomo de
oxígeno.
a) Indicar que términos, de los representados, pertenecen a la configuración electrónica fundamental de dicho
átomo.
b) La primera configuración electrónica excitada del átomo de O es 1s22s2p33s1. Determinar el término
espectroscópico fundamental de esta configuración e indicar si el término 3S, pertenece o no a dicha
configuración.
c) Indicar las transiciones permitidas, mediante absorción de radiación, entre los estados representados en la
figura.
d) Las emisiones de radiación desde 1D → 3P (λ = 630 nm, 3
rojo), y 1S → 1D (λ = 557.7 nm, verde), son observadas en la luz S
que forman las Auroras Boreal y Austral. )Contradice esta
observación las conclusiones del apartado anterior?. Razonar en 8
cualquier caso la respuesta.
Solución:
6
a) El O posee una configuración 1s22s2p4, la configuración p4 es
equivalente a la p2, por lo que posee los términos 3P, 1D y 1S. 1
Los tres términos inferiores corresponden a esta configuración. 4 S

b) La configuración mixta p3s1, fue analizada cuando se estudio 2 1

D
la estructura energética del átomo de carbono (página 190 de la
Lección 8). Esta configuración posee los siguientes términos 3
espectroscópicos: 5S, 3S, 3D, 1D, 3P y 1P, por lo que el término P
3
S, pertenece a dicha configuración electrónica.

c) Las reglas de selección son:

-Para el electrón que salta de una configuración electrónica a otra Δℓ = ±1.
-Para el conjunto de los números cuánticos, ΔS = 0, ΔL = 0, ±1, y ΔJ = 0, ±1, salvo el salto de J = 0, a J
= 0, que esta prohibido.
Por lo tanto el único salto permitido es el correspondiente a 3P ] 3S.

d) Dichas transiciones están prohibidas, ya que en ellas Δℓ = 0, y ΔS = 1. Los estados excitados 1D y 1S, se
forma en épocas de fuerte actividad solar, como consecuencia del choque entre los átomos de oxígeno en su
estado fundamental (3P) y las partículas ionizantes del sol. El oxígeno excitado (1D y 1S) queda bloqueado, ya
que la emisión de radiación esta prohibida por las reglas de selección, si bien dichas reglas no son totalmente
rígidas. Como consecuencia, los tiempos de vida media de estos estados excitados son muy grades (del orden de
minuto), dando lugar a la emisión lenta de la radiación o fosforescencia.
4
8.8) Indica el número de microestados, los términos espectroscópicos, y el término fundamental,
correspondientes a una configuración p1d1.
Solución:
Un electrón puede situarse de 6 formas diferentes en un orbital p y de 10 formas diferentes en uno d,
luego el número de microestados es de 6×10 = 60.
Como son electrones no equivalentes, el acoplamiento entre los números cuánticos de cada electrón se
hace sin ninguna restricción, por lo tanto:
ℓ1 = 1, ℓ2 = 2 → L = 3, 2, 1.
s1 = 1/2 , s2 = 1/2 → S = 1, 0.
Por lo tanto los términos son: 3F4,3,2, 1F3, 3D3,2,1, 1D2, 3P2,1,0 y 1P1.
El término de menor energía es 3F2, es decir, máximo S, máximo L y mínimo J, ya que la configuración es
menor que semi-llena.

8.9) Normalizar la siguiente funciones y demostrar que son ortogonales entre si.
ψ s = N ⎡⎣φ1s (1) φ2s ( 2 ) + φ1s ( 2 ) φ2s (1) ⎤⎦
ψ a = N ⎡⎣φ1s (1) φ2s ( 2 ) − φ1s ( 2 ) φ2s (1) ⎤⎦
Solución:
Normalizar ψ s = N ⎡⎣φ1s (1) φ2s ( 2 ) + φ1s ( 2 ) φ2s (1) ⎤⎦

1 = ∫ ψ s2 dτ = N 2 ∫ ⎡⎣ φ1s (1) φ2s ( 2 ) + φ1s ( 2 ) φ2s (1) ⎤⎦ dτ1dτ2 = N 2 ∫ φ1s2 (1) dτ1 ∫ φ2s ( 2 )dτ2 +
2 2

+ N 2 ∫ φ1s2 ( 2 ) dτ2 ∫ φ2s

2
(1)dτ1 + 2N 2 ∫ φ1s (1) φ2s (1) dτ1 ∫ φ1s ( 2 ) φ2s ( 2 )dτ2
Las dos primeras integrales son 1 y la última cero, ya que los orbitales están normalizados y son ortogonales entre
si. Luego:
1
1 = ∫ ψ s2 dτ = N 2 (1 + 1) ⇒ N =
2
El resultado es el mismo con ψ a
Para comprobar que son ortogonales:
1 1 2
∫ ψs ψ a dτ = 2 ∫ ⎡⎣φ1s (1) φ2s ( 2 ) + φ1s ( 2 ) φ2s (1)⎤⎦ ⎡⎣φ1s (1) φ2s ( 2 ) − φ1s ( 2 ) φ2s (1)⎤⎦dτ1dτ2 = 2 ∫ φ1s (1) dτ1 ∫ φ2s ( 2 )dτ2 −
2

1 1 1
− ∫ φ1s2 ( 2 ) dτ2 ∫ φ2s
2
(1)dτ1 − ∫ φ1s (1) φ2s (1) dτ1 ∫ φ1s ( 2 ) φ2s ( 2 )dτ2 + ∫ φ1s (1) φ2s (1) dτ1 ∫ φ1s ( 2 ) φ2s ( 2 )dτ2
2 2 2
De las 4 integrales las dos primeras son 1 y las dos últimas cero, luego
1
∫ ψs ψ a dτ = 2 (1 − 1) = 0