Química Orgánica III

Curso 2019-2020
Relación de problemas correspondientes al Tema 1.

1) Escriba el mecanismo completo de la deuteración de la acetona cuando se trata con D3O+.

2) Identifique los hidrógenos más ácidos en cada uno de los siguientes compuestos, y clasifique
los compuestos en orden creciente de acidez:
O O O
O C
H
(a) (b) CH3 CH C OCH3 (b)
CH3

3) ¿Por qué supone que están siendo referidas como catalizadas por ácido, las halogenaciones de
cetonas en medio ácido, mientras que como promovidas por base a las halogenaciones en medio
básico? En otras palabras, ¿por qué se requiere un equivalente completo de base para la
halogenación?

4) Los ácidos acéticos monoalquilados y dialquilados pueden prepararse por la síntesis del éster
malónico, pero no pueden prepararse los ácidos acéticos trialquilados (R3CCO2H). Explique.

5) ¿Cuáles de los siguientes compuestos no pueden prepararse por una síntesis del éster
acetoacético? Explique.

(a) Fenilacetona (b) Acetofenona (c) 3,3-dimetil-2-butanona

6) ¿Cómo podría preparar los siguientes compuestos utilizando una reacción de alquilación
como el paso clave?
O
CH3
CH3CH2CH2 CH C N
CH3
CH2CH3
7) Clasifique los siguientes compuestos en orden creciente de acidez:

(a) CH3CH2COOH (b) CH3CH2OH (c) (CH3CH2)2NH

(d) CH3COCH3 (e) CH3COCH2COCH3 (f ) CCl3CO2H

8) ¿Cuáles, si es que los hay, de los compuestos siguientes pueden prepararse por una síntesis
del éster malónico? Muestre el haluro de alquilo que utilizaría en cada caso.

(a) Pentanoato de etilo (b) 3-metilbutanoato de etilo

(c) 2-metilbutanoato de etilo (d) 2,2-dimetilpropanoato de etilo

9) ¿Cómo prepararía los siguientes compuestos utilizando una síntesis del éster acetoacético o
una síntesis del éster malónico?

CH3 O O
a
( ) H3C C COOEt (b) C (c) C (d) H2C CH CH2CH2COCH3
CH3 OH
COOEt

10) Explique el hecho de que cuando un compuesto carbonílico α,β-insaturado se trata con una
base se produce un anión por la eliminación de un hidrógeno del carbono γ. ¿Por qué son ácidos
los hidrógenos en el átomo de carbono γ?

11) ¿Esperaría que la (S)-3-metilciclohexanona ópticamente activa se racemice cuando se trata

con un ácido o con una base? Explique.

12) Las cetonas β,γ-insaturadas no conjugadas, como la 3-ciclohexenona, están en equilibrio

catalizado por ácido con sus isómeros α,β-insaturadas conjugados. Proponga un mecanismo para
esta isomerización.

O O
H3O