VARIABLES QUE INFLUYEN EN LA CINEMATICA DE LA CORROSIÓN

Cuando se tiene dos metales que estan en contacto electrico en presencia de un

electrolito pasa, corriente entre ellos, el menos noble , identificado como el anodo, sufre
una corrosion mas elevada y el mas noble, como el catado, menos fuerte que cuando no
estaban en contacto.

El acomplamiento metalico da lugar a un aumento de la velocidad de la corrosion y este

aumento depende de distintos factores:

La corrosión tiende a aumentar con la temperatura por el efecto que tiene sobre la
solubilidad del aire y por tanto del oxígeno ; sin embargo , a altas temperaturas este efecto

disminuye, basado por la ecuación de Arrhenius, donde establece que la

velocidad de reacción tiende a aumentar con la temperatura.

Pero a temperaturas inferiores a los 150°C se puede apreciar su relacion directa con su
modelo matematico logarítmico, donde la velocidad de crecimiento de la película de
oxido se puede expresar de la siguiente forma:

dy/dt = k/t

Por lo cual la velocidad de corrosión disminuye rápidamente al crecer el espesor ya que la

velocidad de crecimiento y el espesor de la película tienen una relación inversa y
exponencial:

dy/dt = k/ey/k

Esto se debe que a una baja velocidad de difusión iónica en estado sólido, la distorsión de
la estructura cristalina del óxido respecto de la del metal que impide el movimiento de los
iones y la formación de microporos que también impiden la difusión, resultado del
fenómeno de variaciones de estructura cristalina.

Pero el crecimiento de la película puede estar controlado por la conductividad electrónica

de la película, donde favorece a la difusion ionica, en donde se da otra expresion
matematica inversa a la anterior donde ahora la realcion entre la velocidad de crecimiento
y el espesor es ahora lineal,

dy/dt = k/nyn+1 + k/yn+1

Disminuyendo de forma menos acusada que en el modelo logarítmico anterior, esto a

temperaturas superiores a 200ºC.
Tambien la magnitud de la corrosion aumenta generalmente con la conductividad del
medio , porque el aumento de este factor se produce por la presencia de iones agresivos
como cloruros, acidos o alcalisis. Esto influyendo en que cuanto más bajo (negativo) sea el
potencial de un metal, más fácil resultará corroído; del mismo modo cuando mayor sea la
diferencia de potencial entre los dos metales en contacto, tanto mayor será la corrosión
galvánica producida entre ambos, siempre en perjuicio del de menor potencial.

En una disolucion de baja conductividad la corrosion se limita a una area proxima a la

union entre los metales , y aunque la corrosion total es pequeña, al localizarse esta se
puede hacer grave. La corrosión es sensible a la presencia consituyentes en el electolito
que afectan la estabilidad de los iones formados de la corrosion , lo cual por ejemplo el
Plomo, en presencia de bicarbonatos, silicatos y sulfatos , da precipitados insolubles que
se adhieren a la superficie y la protegen provocando la formacion de griteas en el catodo.
Los bicarbonatos, cianauros y tartratos forman complejos solubles con el Cobre y Zinc, que
aumentan la velocidad de la corrosión.

El efecto del pH depende de la composicion de los metales que forman la pieza. En

metales solubles en ácido como el hierro, el nivel de pH medio (aprox. 4 a 10) controla la
velocidad de corrosión y ésta a su vez controla la velocidad de transporte del oxidante
(generalmente oxígeno disuelto) a la superficie metálica. A temperaturas altas, la
velocidad de corrosión aumenta con el incremento de la basicidad.

Por lo cual asi la velocidad de corrosion aumenta por ejemplo en el Zinc cuando el pH baja
a 4-5, pero en presencia de H2SO, pero la velocidad de corrosion del Plomo disminuye y se
forma una capa estable de PbSO4, dandose un feneomeno de pasivacion, en donde se
forma una pelicula inerte sobre la superficie de un metal ,que lo cubre en contra de
agentes externos que hagan aumentar la cinetica de la corrosión.

Con respecto a la aireación como factor en la cinetica de la corrosión , en el catodo

generalmente tiene lugar la disolucion de oxigeno, la velocidad de corrosion dependera
por lo tanto de la difusion de la difusion del oxigeno del interior del electrolito a la
superficie metalica.

Tambien tiene gran importancia la velocidad de flujo del electrolito,ya que u n aumento
en la velocidad del movimiento relativo entre una solución corrosiva y una superficie
metálica tiende a acelerar la corrosión, ocasionando que las sustancias oxidantes
(oxigeno), lleguen a la superficie y a la mayor rapidez con que los productos de la corrosión
misma, se retiran.Por ejemplo, en agua de mar el Cu y Ni tienden a ser menos nobles a
medida que aumenta la velocidad de flujo, pero el Ni-Cr-Fe, Ni-Cr-Mo vienen a ser mas
nobles, disminuyendo la probabilidad de corrosión.

Al presentarse un flujo continuo en el medio en el que se encuentra el metal, la cantidad

de oxigeno en el medio es constante lo que causa una reaccion de oxidacion permanente.
La aireacion puede provocar la formacion de una capa de oxido, que si es muy delgada o
inestable no produce ningun cambio ( como por ejemplo con el Pt, Ag , Au), pero en el
caso de ser mas estable los metales se polarizan y disminuye la corrosión ( ejemplo Al,
acero inoxidables, Ti).

En electrolitos neutros completamente desaireados se llega a suprimir la corrosion , pero

si existen bacterias reductoras de sulfatos se puede producir la despolarizacion catodica en
condiciones anaerobicas.Tensiones o ambientes agresivos que por ellos solos no afectarian
seriamente una pieza, si interviniensen simultaneamente pueden provocarla destruccion
de la pieza en intervalos de tiempo relativamente breves.

Al igual que los agentes oxidantes, que aceleran la corrosión de algunos materiales
pueden retrasar la corrosión de otras, mediante la formación en sus superficies de óxidos
o capas de oxígeno absorbidos que los hacen más resistentes a los ataques químicos. El
ambiente influye directamente en el proceso, así es como dependiendo del pH del
ambiente se obtiene una corrosión más rápida y certera. Por ejemplo, al exponer un metal
a un medio que es corrosivo con contaminantes como es el caso del azufre, la reacción
ocurre mucho más rápido que en medios normales. Por lo general, las piezas se ven
afectadas por agentes como: el aire y humedad, agua, agua salada, vapor (H2O a una
temperatura entre 200 a 400 ºC), distintos gases como los CFC, NH3, ácidos orgánicos.

La humedad en una pieza metálica mayor al 80% se da la reacción de corrosión con mayor
facilidad, si es menor a 40% la velocidad de corrosión disminuye; debido a que la humedad
se condensa y se aloja en la superficie de los materiales acelerando la corrosión, en donde
la mayoría de los metales expuestos en la atmósfera se corroen por medio del proceso
catódico de reducción de oxígeno.