Oxidación de metales a alta temperatura

Resumen
Este capítulo explica la breve comprensión de la oxidación a alta temperatura de metales puros como el
hierro, el cobre y el zinc. El efecto de la estructura cristalina de fcc a bcc y hcp sobre el papel de la oxidación
a alta temperatura se describe brevemente. Simultáneamente, el efecto del tamaño de grano de estos
metales y el desplazamiento del borde del grano durante el proceso de oxidación se describen muy
claramente. El efecto combinado de la estructura cristalina y el tamaño de grano en la formación de la
escala de óxido se estudia en profundidad, con el apoyo de la búsqueda bibliográfica. El objetivo de este
capítulo es explicar el mecanismo y la evidencia experimental de la oxidación a alta temperatura de metales
puros.

Palabras clave: oxidación, metal puro, alta temperatura, estructura cristalina, tamaño de grano

1. Introducción

En general, la mayoría de los metales utilizados en las tecnologías de aplicación común se deterioran con
la exposición a las condiciones climáticas con el tiempo. En consecuencia, la mayoría de los metales están
sujetos a corrosión ya sea a temperatura ambiente o en rangos de alta temperatura [1]. Los problemas de
corrosión a alta temperatura tienen que ver con la conversión de energía por turbinas, energía nuclear,
celdas de combustible de óxido sólido y sistema termoeléctrico de alta temperatura [2]. En las centrales
eléctricas de carbón convencionales, el proceso de combustión se utiliza para calentar el agua para
producir vapor y eso acciona la turbina para generar electricidad. El lado de la chimenea y el lado del vapor
de los aceros ferríticos de conformación cromática utilizados para los tubos del calentador enfrentan
problemas del sistema de alta corrosión [3]. El aumento de la temperatura y los altos contenidos de vapor
darán como resultado una rápida degradación del material, y hay una necesidad de aleaciones de alta
temperatura. Las turbinas de gas a alta temperatura están limitadas debido a las rápidas velocidades de
difusión y oxidación. La investigación se lleva a cabo para materiales de alta temperatura para aumentar
la eficiencia y reducir las emisiones. De manera similar, las plantas de energía nuclear utilizan fósiles para
generar energía térmica que se utiliza en agua a presión térmica [4]. El uso de materiales de alta
temperatura y su comportamiento hacia el proceso de corrosión son temas de interés. Los materiales
metálicos utilizados en los materiales metálicos nucleares se enfrentan a la corrosión, como el
agrietamiento por corrosión bajo tensión (SCC), el agrietamiento por cizallamiento asistido por irradiación
(IASCC), el agrietamiento asistido por el medio ambiente (EAC) y el agrietamiento intergranular (IGA) [5].
La tasa de corrosión varía ampliamente de un grado más lento a uno más rápido dependiendo del tipo de
material. Los ejemplos de este tipo son las oxidaciones del hierro a temperatura ambiente y se deterioran
más rápido que el níquel y el cromo que se atacan lentamente con el tiempo. La capa superficial que
resulta debido a la oxidación determina la naturaleza de la tasa de corrosión en el metal y tiene un fuerte
efecto en el material [6].

La oxidación a alta temperatura de los metales siempre atrae la atención de la comunidad de lectores e
investigadores como el tema entusiasta de la investigación. Esta área abarca tanto la predicación teórica
como el tema de investigación satisfactorio basado en las diversas áreas combinadas, como la
metalúrgica, la química y la disciplina física con predicción termodinámica [7]. Recientemente, un
conjunto de datos mecánicos disponibles sobre el transporte de masa a través de escalas de óxido durante
la oxidación, la evaporación de las especies de óxido, el papel de la tensión mecánica en las escalas de
óxido y las relaciones importantes entre los elementos metálicos, la microestructura y la oxidación. En
consecuencia, dicha información se obtiene virtualmente antes de la oxidación para obtener la reacción
física y química de las especies metálicas a alta temperatura [8]

Se discutió la comprensión de los fenómenos de oxidación y el mecanismo detrás de las especies de

reacción para la formación de escamas de óxido y su papel para la formación de varias capas de escamas
de óxido en el metal. El papel de la estructura cristalina de los metales puros juega un papel viable en la
formación de la escala de óxido [9]. El efecto del límite del grano determina la formación de la escala de
óxido y la velocidad de oxidación durante la escala de oxidación a alta temperatura [10]. El propósito
principal de este capítulo es una introducción a la investigación fundamental y experimental de la
interacción de especies reactivas como el oxígeno como componente, usualmente metales como la alta
temperatura. La velocidad de corrosión depende de la naturaleza de los productos de reacción. La
velocidad de reacción es controlada por los reactivos a través de las capas sólidas. La tasa de formación
de capas de óxido en los metales es por consiguiente [11]

La extensión de la reacción determina la cantidad de metal consumido, la cantidad de oxígeno utilizado y

la cantidad de producto formado durante el proceso de oxidación. Existen varias leyes de tasas que se
aplican para determinar las tasas de oxidación, como las tasas lineales, parabólicas y logarítmicas. La ley
lineal se basa en el paso de reacción de la superficie hacia los gases reactivos del medio ambiente. Es
independiente del tiempo de la reacción. Sin embargo, la ley parabólica depende inversamente
proporcional a la raíz cuadrada del tiempo y se obedece cuando la difusión a través de la escala es pasos
determinantes de la tasa [12]. La ley logarítmica es aplicable a las películas de óxido muy delgadas en el
rango de 2 a 4 nm [13]. El método discontinuo es la forma de medir el peso de la muestra dentro de un
intervalo de tiempo en la exposición a altas temperaturas. Cada intervalo de tiempo determinado, las
muestras deben eliminarse de la zona reactiva a alta temperatura, se eliminaron las escamas de óxido de
la superficie y se pesaron efectivamente [14]. La evaluación de la extensión de la reacción se lleva a cabo
de manera simple, ya sea observando la ganancia de masa de las muestras oxidadas, que es la masa de
oxígeno tomada en escala, o observando la pérdida de masa de la muestra base que es equivalente a la
ganancia de masa de La escala del óxido. El cambio en la dimensión de la muestra también se observa
durante la oxidación a alta temperatura. La desventaja de este método es que se necesitan muchas
muestras para estudiar la cinética de la reacción y el progreso de la reacción no es continuo [12]. Por otro
lado, este método era muy simple y el aparato requerido es muy simple. También en cada punto
individual, se evalúa el examen metalográfico de cada punto de datos.

Hay varias formas de examinar y analizar la superficie de las muestras oxidadas desde la escala hasta la
base del material. Los métodos se clasifican en dos categorías amplias: (i) desde el montaje básico de la
muestra hasta la preparación y (ii) luego se examinan utilizando diversas técnicas hacia la etapa final. En
general, las muestras se montaron en la resina epoxi y luego se pulieron utilizando un esmerilado con
diamante para observar las microestructuras de las muestras y el grosor de la escala y el transporte de
iones desde la escala hasta la base del metal puro. Como el método epoxi es una forma muy fácil, simple
y conveniente de examinar la escala y la base de la muestra. Las muestras pulidas pueden examinarse
utilizando microscopía óptica convencional para las microestructuras, y los elementos analizados pueden
llevarse a cabo utilizando un microscopio electrónico de barrido. El grabado se realiza sobre muestras
después de preparaciones metalográficas. El microscopio óptico es la técnica más simple disponible para
mirar las imágenes ópticas de los metales antes y después de la oxidación. Para conocer mejor la
microestructura y el elemento de los óxidos presentes en la escala oxidada y también la migración de
iones hacia la base, la microscopía electrónica de barrido con rayos X de dispersión de energía es la mejor
manera de conocer todos los parámetros experimentales que controlan la velocidad de oxidación del
material [13 ]. La energía de la banda específica y los estados de la banda también se pueden determinar
en escalas oxidadas y en la base de los materiales. Las técnicas de difracción de rayos X también se pueden
usar para determinar las fases correspondientes del grupo de óxido en la escala oxidada del metal puro
[14]. Es necesario un conocimiento profundo de la corrosión a alta temperatura de los metales previos,
ya que las aleaciones en forma multicomponente hacen que el proceso de reacción sea más complejo en
la naturaleza. La muestra como el metal puro es la etapa inicial y la forma más sencilla de comprender la
cinética de la reacción y la naturaleza de la reacción durante altas temperaturas en fase gaseosa. El papel
de la temperatura y la duración de la oxidación juegan un papel crucial en la formación de capas de óxido
en la superficie de los metales puros.

2. Mecanismo de oxidación.

El mecanismo de transporte de iones y electrones durante la oxidación de metales puros está bien
explicado por la teoría de la oxidación de Wagner [15]. De acuerdo con la teoría de Wagner, la tasa de
oxidación se controla mediante conductividades iónicas y electrónicas parciales de los óxidos y su
dependencia del potencial químico del metal u oxígeno en el óxido. Según Kofstad [16], la estructura
defectuosa de los óxidos desempeña un papel importante en la tasa de oxidación del metal. La
consideración de la reacción es

Es obvio que el producto de reacción sólido MO separará los dos reactivos como se muestra en el Esquema
1.

Esquema 1. Metal (M) y fase de reacción (O2) a través de la capa de óxido (MO).

Para continuar con la reacción, uno de los reactivos, ya sea metal o gas (O2), debe penetrar a través de la
interfaz de la escala de óxido para llegar a cualquiera de los sitios de la especie reactiva. Este mecanismo
de penetración de reactivos a través de la capa de óxido juega un papel importante en la formación de
subcapas en el proceso de oxidación a alta temperatura. Dado que todos los óxidos metálicos son de
naturaleza iónica, la posibilidad de transporte de metal neutro a través de la interfaz no es factible. El
transporte de iones a través de un sólido iónico se explica bien por varios mecanismos que pertenecen a
la estructura cristalina estequiométrica o al cristalino no estequiométrico. Hay dos tipos de defectos que
predominan en la movilidad de iones como el concepto de defectos de Schottky y Frenkel [17]. En los
defectos de Schottky, las vacantes iónicas se transportan tanto por la concentración de sub-estructuras
aniónicas como catiónicas. Sin embargo, en los defectos de Frenkel, las vacantes iónicas se transportan
principalmente por vacantes de cationes. Los cationes son libres de migrar en cualquier dirección de
cationes o sitios intersticiales (Figura 1).

Figura 1. Los iones son movimiento libre de oxígeno en los sitios de la red. Reacciones interfaciales y
procesos de transporte para mecanismos de oxidación a alta temperatura (a, cation mobile; y b, anion
mobile).

Sin embargo, ambas reacciones no pudieron explicar el mecanismo de transporte durante el estado de
oxidación porque ninguna de las estructuras defectuosas proporciona el mecanismo para el transporte de
electrones a través de la interfaz. Para explicar tanto la migración de electrones como de iones, se debe
asumir que los óxidos que se forman durante la oxidación son compuestos no estequiométricos [18]
(Figura 2).
Figura 2. Cationes intersticiales y exceso de electrones en ZnO y un tipo n de metal semiconductor en
exceso. Los compuestos iónicos no estequiométricos se clasifican como semiconductores que pueden
mostrar algún comportamiento positivo o negativo. El óxido de zinc es el mejor ejemplo de este tipo de
estructura. La carga eléctrica es llevada a cabo por portadores negativos, ya sea por déficit de metal o
exceso de metal [19].

2.1. Exceso de metal

La fórmula química para el exceso de metal es M1 + δO, y el mejor ejemplo es ZnO. Para permitir metal
adicional en este compuesto, es necesario crear la existencia de cationes intersticiales con un número
equivalente de electrones en la banda de conducción [20] (Figura 3)

Figura 3. Formación de ZnO con exceso de metal con electrones en exceso e iones Zn intersticiales a
partir de ZnO perfecta.

En la imagen anterior, tanto Zn + como Zn + 2 pueden crear un espacio posible para los sitios intersticiales.
La conducción de cationes puede ocurrir en sitios intersticiales y las conducciones eléctricas pueden
ocurrir por el exceso de electrones excitados en el sitio de conducción llamado electrones casi libres. La
formación de defectos en el cristal de ZnO se representa de la siguiente manera [21]

La formación de Zni tiene iones intersticiales de Zn doblemente cargados y se puede escribir como
Esto explica que la estructura de defectos no tiene ninguna función en el mecanismo y muestra que tanto
los cationes intersticiales de carga simple como de doble tienen una función importante en el mecanismo.

Más recientemente, se ha revisado que se produce una importante solución intersticial de zinc en ZnO.
Algún otro investigador también predice el mecanismo mediante átomos de zinc neutros o iones
intersticiales de carga única. Sobre la base de la difusión de oxígeno, las vacantes pueden ocurrir por
encima de 1000 ° C. Así que todavía hay ambigüedad sobre el mecanismo y la interpretación de ZnO [22].
Las inconsistencias en diferentes mecanismos pueden surgir debido a estructuras de defectos que son el
resultado de impurezas de las muestras, especialmente. Entonces, el análisis del metal puro hacia la
investigación de altas temperaturas es un paso muy importante en cuestión.

El déficit no metálico se produce en la evaporación de los iones de oxígeno de la especie y los electrones
entran en la banda de conducción como resultado, lo que creó una vacante como red de aniones (Figura
4). El proceso se representa de la siguiente manera [23]

Figura 4. Formación de déficit de oxígeno MO con vacantes de oxígeno y exceso de electrones de MO

perfecta.

El sitio de oxígeno vacío está rodeado por los iones positivos que representan un sitio para una carga
positiva alta a la que se pueden atraer electrones libres. Así que existe la posibilidad de que la siguiente
reacción tenga lugar de la siguiente manera.

Por lo tanto, tenemos posibilidades de vacantes con carga simple o doble, así como vacantes neutrales.
2.2. Semiconductor intrínseco

El óxido de CuO se comporta de esta manera a 1000 ° C. Esta es la desviación tranquila de la categoría
general. Este material es el tema de interés para el estudio de la oxidación a alta temperatura del metal.
Además, la estructura de celosía de Cu pertenece al tipo BCC, que es uno de los puntos interesantes al
considerar varias estructuras cristalinas en óxidos de alta temperatura y evaluar su papel de la fracción de
empaquetamiento en la estructura de la celosía hacia la oxidación a alta temperatura de metales puros
(Figura 5 ).

Figura 5. Modelo simplificado para la oxidación controlada por difusión.

La velocidad de oxidación depende de cómo transcurre el proceso de oxidación en aquellas condiciones

en las que dos reactivos como el metal y el oxígeno están separados por un producto oxidado. Los
procesos de transporte iónico y electrónico a través de la escala de óxido están acompañados por
reacciones de límite de fase, y la formación de nuevas especies de óxido depende de si los cationes o
aniones se transportan a través de la capa de óxido. Así, los mecanismos de transporte del proceso de
oxidación varían con la presión y la temperatura del oxígeno. La tasa de oxidación más alta se observa en
la muestra de metal donde es posible la mayor concentración de defectos.

2.3. Modelo de defecto puntual

El modelo de defecto puntual se refiere al movimiento de los defectos puntuales en un campo eléctrico
asociado. Comportamiento de expansión de una película pasiva sobre una superficie metálica y ruptura
de películas pasivas en términos de masa y flujo de carga a través de defectos específicos en las capas de
barrera semiconductora y defectuosa de la película pasiva. El modelo de defectos puntuales ha permitido
formular un conjunto de principios para diseñar nuevas aleaciones y ha conducido al desarrollo de una
determinación para predecir las funciones localizadas de daños por corrosión [24]. La película pasiva es la
capa de compuesto defectuoso que genera vacantes de iones y vacantes de elementos químicos que se
generaron y exterminaron en las interfaces de metal, película y película. Sin embargo, la estructura de la
bicapa de la película que compromete una capa de barrera de compuesto binario o defectuosa adyacente
al metal y una capa externa que se forma por precipitación de la reacción de las especies de cationes con
alrededores introdujo intersticios metálicos a los defectos en la disolución de la capa de barrera con la
corriente pasiva. dentro de la barrera
2.4. Ley de tasa lineal

Bajo ciertas condiciones, la oxidación de un metal se produce a una velocidad constante y se dice que
obedece a la "ley de velocidad lineal".

donde x es el grosor de la escala y kl es la constante de velocidad lineal.

3. Oxidación de metales puros.

3.1. Tipos de metales y estructura cristalina.

Los metales que tienen propiedades útiles que incluyen resistencia, ductilidad, conductividad térmica y
eléctrica se utilizan en aplicaciones estructurales y eléctricas. Comprender la estructura de los metales
puede ayudarnos a comprender sus propiedades. Los metales están compuestos de átomos, y los átomos
están sujetos por enlaces fuertes y deslocalizados. Estos enlaces están formados por una nube de
electrones de valencia que son compartidos por iones metálicos positivos (cationes) en una red cristalina.
Una pieza real de metal consiste en muchos pequeños cristales llamados granos que se unen en los límites
de los granos. Las propiedades de los metales están influenciadas por las estructuras de cristal, por
ejemplo, las estructuras cúbicas centradas en la cara (fcc). La fracción de empaquetamiento atómico en
hcp (c / a = 1.633) y la estructura de fcc es de 0.74, mientras que la estructura cristalina de bcc está menos
empaquetada y tiene una fracción de empaquetamiento atómico de 0.68. La exposición de metales a altas
temperaturas en el aire conduce a la oxidación de metales y a la formación de escamas de óxido. La
oxidación de Fe puro con bcc está bien documentada y ha conducido a la caracterización clásica a escala
de tres capas. A altas temperaturas por encima de 570 ° C, la capa más interna con el menor contenido
de oxígeno es wustita (FeO), con una capa de magnetita intermedia (Fe3O4) y la hematita de óxido más
rica en oxígeno (Fe2O3) junto a la fase gaseosa. Como consecuencia de esto, a la temperatura de 570 ° C
se producen fenómenos de transporte de difusión, la fase de wustita no se forma y solo se ven las capas
de magnetita y hematita en escala y la tasa de incrustación es correspondientemente baja en ausencia de
wustita.

Sin embargo, las escamas de óxido formadas en el caso del cobre (fcc) consisten en una capa exterior de
óxido de cobre y una capa porosa interna. El óxido de cobre puede ser CuO monofásico o bifásico (CuO +
Cu2O). En la parte inferior del rango de temperatura, la cinética de oxidación y la morfología del óxido
dependen en gran medida de la formación de CuO. La capa de CuO no es protectora y la oxidación
adicional Cu2O se convierte en CuO. La formación de CuO cambia el comportamiento de oxidación de ser
aproximadamente un crecimiento parabólico a tener una ruptura como el comportamiento de oxidación.
A la presión parcial ambiental de CuO, la escala de óxido consiste únicamente en Cu2O, mientras que a
presiones de oxígeno más altas, la escala consiste en Cu2O (99%) + CuO y la constante de velocidad es
independiente de la presión de oxígeno.

El zinc (hcp) forma ZnO y, por lo tanto, se espera una escala monofásica de una sola fase cuando se oxida
el zinc puro.

También con la estructura cristalina, la forma del grano, el tamaño y la difusión del límite del grano en
altas temperaturas juegan un papel importante en la oxidación de metales puros. En esta sección
consideramos el Cu, Fe y Zn puro en el tema de interés de la gama de metales puros debido a las diferentes
estructuras cristalinas y la aplicación general en el punto de interés industrial.

4. Condiciones experimentales y temperatura de reacción.

Se tomaron en consideración tres metales comercialmente puros como el hierro, el cobre y el zinc que
tienen diferentes estructuras cristalinas [27]. Las muestras se cortan en una dimensión rectangular de 50
× 25 × 6 mm3. Los especímenes se muelen y se pulen hasta 1 µm y posteriormente se graban para revelar
la microestructura. Las muestras preparadas se examinaron utilizando un microscopio óptico para las
microestructuras de la muestra preoxidada. Las muestras se trituran, se pulen y se limpian posteriormente
en acetona para determinar las especies de oxidación. Las muestras pulidas y limpias se colocan en la zona
central del horno para oxidación en aire seco. Para estudiar el efecto de las estructuras cristalinas de los
metales, las muestras se oxidan 2/3 del punto de fusión de los metales. Las pruebas de oxidación se llevan
a cabo durante un período de 10 horas a temperaturas de 1023 ° C, 723 ° C y 279 ° C para metales de
hierro (bcc), cobre (fcc) y zinc (hcp), respectivamente [27]. El aumento de peso de las muestras oxidadas
se midió por medio de un microbalance electrónico con una precisión de ± 0.01 mg, y se calcularon las
tasas de corrosión. Las escalas externas de las muestras oxidadas se caracterizaron por microscopio
electrónico de barrido y espectroscopia de energía dispersiva.

5. Resultados

Las imágenes de la microestructura óptica de las muestras preoxidadas de zinc, cobre y hierro se muestran
en la Figura 6. La microestructura de zinc consta de granos gruesos junto con elementos mecánicos.

Figura 6. Micrografías ópticas de (a) Zn puro, (b) Cu y (c) Fe.

gemelos, mientras que la microestructura del cobre muestra granos poliédricos con gemelos de recocido.
La microestructura de hierro puro muestra granos poliédricos de ferrita con límites muy definidos y
definidos. La tasa de oxidación del hierro puro que tiene una estructura cristalina bcc se encuentra en
13.37 × 10-3 g cm-2 h-1. Sin embargo, las tasas de oxidación del cobre y el zinc son de 0,69 × 10-3 g cm-2
h-1 y 0.05 × 10-3 g cm-2 h-1, respectivamente (Figura 7). El cambio en la velocidad de oxidación de bcc
metal a fcc y hcp puede atribuirse al aumento en la fracción de empaquetamiento atómico de diferentes
estructuras cristalinas y también a la disminución progresiva en la energía libre de formación de oxidación
de hierro, cobre y zinc, respectivamente. La tendencia de la tasa de oxidación del zinc al hierro puede ser
tanto una combinación de cationes como una movilidad aniónica. Se ha observado una diferencia
marginal en el espesor y los cambios estructurales en el tamaño y la forma del grano en la capa interna
de Cu2O en comparación con la capa externa de CuO (Figuras 8 y 9).

Figura 7. Comportamiento de oxidación de Zn, Cu y Fe a alta temperatura (T = 2/3 m.p.) en = 21.27 kPa
durante 10 horas.

Figura 8. Cinética de oxidación de las capas de Fe, Cu y Zn bajo 21.27 kPaO2 a 1023 K, 723 K y 279 K. a
1023 K, 723 K y 279 K.
Figura 9. Escala de la capa de oxidación de las capas de Fe y Cu bajo 21.27 kPa O2 a 1023 K y 723 K durante
10 h.

Las escalas externas de las tres muestras se examinan utilizando SEM y EDS. La micrografía SEM de la
escala superior de óxido de hierro puro y el EDX correspondiente se muestran en la Figura 10. La escala
superior de óxido en el enfriamiento a temperatura ambiente se encuentra hinchada y separada del
sustrato metálico sin que aparezcan grietas. El aumento en el globo observado de la escala se puede
atribuir al estrés de compresión generado dentro de la escala como resultado de un mayor volumen de
óxido de hierro en comparación con el del hierro. La escala inferior del hierro puro después de
desvincularlo del metal base muestra la creación de los orificios y grietas alargadas en la superficie con
grosor irregular de la morfología de la superficie. La escala oxidada muestra la microestructura rugosa con
valles alrededor del límite del grano. Esto indica que el transporte de cationes a lo largo de los límites de
grano sigue siendo el mecanismo dominante para el crecimiento de escala exterior. De acuerdo con la
composición elemental, la capa externa consiste en oxígeno máximo que las capas internas con una
cantidad mínima en el contenido de base (O2) (área de superficie superior> área de superficie inferior>
base del sustrato). Una causa común de dicho estrés es la diferencia en el coeficiente de expansión térmica
del óxido y el metal. La capa de óxido tiene un bajo coeficiente de expansión térmica que el componente
de base metálica. Si la velocidad de corrosión es suficientemente baja, entonces la capa de óxido es
siempre menor que el espesor crítico.
Figura 10. (a1) Micrografía SEM de la escala de óxido en el sustrato de hierro puro después de la
eliminación de la escala superior y (a2) EDX correspondiente.

Figura 11. (b1) Micrografías SEM de la superficie inferior de la escala superior de hierro puro después de
separarlas del metal base y (b2) EDX correspondiente.

En el caso del zinc, la capa de óxido es muy delgada y se adhiere fuertemente al metal base con un espesor
inferior a 1 µm (Figura 11). En el caso del cobre puro, la escala no se desprende, pero presenta granos en
forma de aguja que tienen una orientación diferente en la superficie superior de la escala de óxido. Los
poros se observan en la capa media de la escala de cobre debido al grosor no uniforme de las capas que
obedecen a la ley de velocidad parabólica (Figura 12).
Figura 12. (c1) Micrografía SEM de la escala de óxido superior formada sobre hierro puro (c2) y EDX
correspondiente.

6. Discusión sobre el mecanismo de oxidación a alta temperatura.

El grado de oxidación inhibido por los vacíos depende de su continuidad y ubicación del óxido y de su
eliminación efectiva por deformación plástica (Figura 13).

La tasa de oxidación disminuye con la disminución del tamaño de grano para el hierro puro y el cobre.
Como resultado, la tensión causada por la conversión de Fe3O4 en Fe2O3 podría crear microcracks
cristalinos internos que simulan el comportamiento del plástico bajo la contracción diferencial, así como
las rutas de difusión durante las áreas de difusión del límite del grano (Figura 13). La forma y el tamaño
del grano influyen en gran medida en la tasa de oxidación de metales puros a alta temperatura. La tasa
de oxidación disminuye con la disminución del tamaño del grano hasta cierto punto. La reacción y difusión
de los metales en el aire influyen en la cinética de reacción de la capa oxidada del metal (Figura 14). La
cinética de la oxidación depende del transporte tanto de metal como de oxígeno hacia adentro, así como
hacia la difusión en escala (Figura 15). El mecanismo de comportamiento de compresión de las escalas de
óxido en la superficie del metal que se desarrolla debido a las tensiones y el desplazamiento interno que
se desarrolla durante el proceso de oxidación del metal (Figura 16). El tamaño de grano oxidado para Cu
en comparación con el límite de grano a granel se muestra en la Figura 17. La reacción interfacial y el
mecanismo de transporte de la oxidación a alta temperatura a través de la interfaz de óxido se muestran
en la Figura 18. La Figura 19 muestra el tamaño de grano oxidado del metal de cobre como Una función
de la distancia en la interfaz óxido / metal. La ilustración del deslizamiento del límite de grano y la creación
de cavidad se muestra en la Figura 20. La Tabla 1 muestra el resumen del mecanismo del mecanismo de
oxidación controlado por superficie. Finalmente, la Figura 21 explica la presentación esquemática gráfica
de la escala oxidada en metales puros como Fe, Cu y Zn en oxidación a alta temperatura. El conocimiento
básico sobre la influencia del tamaño y la forma del grano en la oxidación derivará en el conocimiento de
la oxidación de las aleaciones.
Figura 13. Micrografía SEM de la superficie superior de la escala de óxido de cinc puro (b) y EDX
correspondiente.

Figura 14. (a1) Micrografía SEM de la superficie superior de la escala de óxido de cobre puro (a2)
correspondiente a EDX. (b1) Micrografía SEM de la escala interna de óxido de cobre (b2) correspondiente
EDX.
Figura 15. Análisis de líneas de la escala de óxido hacia la base del metal de cobre.

Figura 16. Tamaño de grano oxidado en función del ión Fe en gb / Fe del volumen (pct).

Figura 17. Tamaño de grano oxidado en función del ion Cu en gb / Cu ion del volumen (pct)
Figura 18. Procesos de reacción y transporte interfacial para el mecanismo de oxidación a alta
temperatura.

El proceso esquemático ocurre durante la formación de una escala monofásica de doble capa en un metal
(Mrowec 1967).

Mecanismo de formación de la capa inicial del producto de reacción sobre la superficie del metal (curva
sinusoidal).
Figura 19. (a1) Restricciones de compresión en el nuevo desplazamiento de óxido en los límites de grano
dentro de la escala global. (b) El desplazamiento deslizante de la interfaz asociado con la formación de
óxido dentro de la escala global (Evan et al.).

(c) El grosor del límite del grano y el tamaño del grano induce la transferencia de masa para la formación
de incrustaciones de óxido.
Figura 20. (a) Ilustración del deslizamiento del límite del grano, (b) la formación de cavidad.

Figura 20. Tamaño de grano oxidado del metal de cobre en función de la distancia desde la interfaz de
óxido / metal.
Tabla 1. Resumen de la descripción de la oxidación controlada en superficie.
Figura 21. Presentación esquemática de la formación de varias capas de óxido en tres metales puros.

7. Aplicación de la nanotecnología para la resistencia a la corrosión a alta temperatura en metales.

El recubrimiento de nanotecnología surge como la resistencia a la corrosión a alta temperatura en varios

metales de la última década. Novedosos pigmentos anticorrosivos activos que consisten en partículas
metálicas recubiertas con una capa muy delgada de dióxido de titanio semiconductor para proteger la
superficie del metal en operaciones de alta temperatura. Nano TiO2 contribuye al desarrollo de alta
resistencia a la corrosión para materiales con características hidrófobas. Algunos recubrimientos de
polímeros como los polipirrol nanocompuestos con óxido de hierro Fe3O4 se utilizan en la protección
contra la corrosión del hierro metálico [25]. También se utiliza el revestimiento de nano fase
autoensamblado para resistir la actividad de corrosión y promueve la adhesión de la unión entre la
superficie entre el metal y el proceso de revestimiento [26]. El recubrimiento de Nano TiO2 se utiliza
porque realiza actividades multifuncionales, como la radiación anti UV y las pinturas antibacterianas de
limpieza automática en los materiales.

8. Conclusión

La oxidación de metales a alta temperatura se estudió en función de parámetros tales como la estructura
cristalina específica del metal, el tamaño del grano y la morfología del grano de tres metales diferentes,
como el Cu, el Fe y el Zn. Fe y Cu muestran la formación de multicapas que obedecen la ley parabólica; sin
embargo, Zn metal se desvía de la ley. La morfología de la escala depende de la estructura cristalina inicial
de los metales puros que conduce a la fracción de empaquetamiento del material en la fase de celosía. La
cinética de oxidación también está muy influenciada por la estructura de los metales. La tasa de oxidación
disminuyó en mayor medida con el cambio en la estructura cristalina de bcc → fcc → hcp. El cambio en la
estructura del cristal no solo mejoró la resistencia a la oxidación sino también la adherencia de la escala
de bcc a hcp.