QUÍMICA DE ALIMENTOS LABORATORIO FÍSICOQUÍMICA I Autores: Gorozabel Carmen, Herrera Didrie, Michilena Magali, Pambabay Betcy, Tasiguano Edwin. Tema: Análisis termodinámico de la obtención de biodiesel a partir de aceite residual. Objetivos Objetivo general Analizar los diferentes aspectos termodinámicos presentes en la obtención de biodiesel a partir de aceite residual Objetivos específicos Emplear un sistema óptimo para la obtención de biodiesel Identificar las diferentes variables termodinámicas que intervienen en la obtención tales como calor, entalpía, entropía, energía libre de Gibbs. Comprobar que el producto obtenido corresponde a un combustible. Introducción En la actualidad uno de los problemas que se presentan es el manejo inadecuado al momento de desechar el aceite residual. Esto radica en que dicho aceite al ser eliminado de manera incorrecta ya sea directamente al fregadero o la basura produce un alto grado de contaminación. Al arrojarlo en la tierra o en pozos, se produce el deterioro de suelo fértil, agua superficial y subterránea por la presencia de aceite el cual puede causar la muerte de la flora acuática debido a que no se descompone con facilidad, a su vez en contacto con el agua forma una capa difícil de eliminar, afectando la capacidad de intercambio de oxígeno del agua con el aire. Si se lo desecha por el lavadero puede enfriarse en las cañerías, mezclarse con otros sólidos y producir obstrucción, impidiendo el flujo de aguas residuales causando inundaciones urbanas lo que conlleva problemas de olores, plagas, incremento de problemas de depuración de las aguas. Todo esto producto de la falta de información, conciencia y cultura ambiental. Se pretende informar a las personas sobre los efectos de desechar incorrectamente el aceite además de incentivar la recolección de este en botellas plásticas correctamente etiquetadas sin mezclarlo con otros productos, como agua o detergente y llevarlo a los puntos verdes o recolectores autorizados para posterior elaboración de biodiesel, el cual es un combustible renovable, no tóxico y biodegradable que contribuye a la conservación del medio ambiente ya que reduce el volumen de dióxido de carbono, humos y dióxido de azufre que se emite en la atmósfera, provocando menor contaminación que los combustibles tradicionales. Este se puede llegar a obtener a partir de grasas de origen animal, vegetal o residual, en el presente proyecto se escoge la opción de realizarlo a partir del aceite residual evitando así el manejo inadecuado al desecharlo, disminuyendo la contaminación de aguas subterráneas, fluviales y marinas. En la elaboración del biodiesel se empleará un reactor tipo Batch que ayudará en el proceso de transesterificación, ¨en el cual, gracias a la presencia de un catalizador, la molécula de aceite se rompe y así una molécula de alcohol se combina con una de éster ya separado. De esta manera se obtiene el biodiesel y el subproducto que es la glicerina.¨ (García, Sánchez del Campo, Vásquez, Lafargue & Díaz, 2018). Las variables termodinámicas que intervienen en el proceso de la producción de biodiesel son calor, entalpía, entropía y energía libre de Gibbs. El calor interviene básicamente en el proceso de agitación que se da en el reactor tipo Batch, según Espinoza, 2009 ¨el objeto de la agitación puede ser incrementar la transferencia de calor en el flujo o incrementar el transporte de materia, es decir la mezcla. ¨ Las variaciones de temperatura dentro del reactor vienen determinadas por el calor de reacción producido por la mezcla del catalizador y el alcohol en conjunto con el aceite. Al trabajar con un reactor tipo Batch, el proceso de transesterificación se efectúa a presión constante, la cual corresponde a la presión atmosférica, donde intercambio de calor entre los alrededores y el sistema es igual a la entalpia. Por lo tanto, se cumple que 𝑄𝑝 = 𝛥𝐻. " Al trabajar presión constante, condición típica de la mayor parte de procesos bioquímicos, la variación de entalpia entre los estados inicial y final de un proceso, constituye una medida fácil del calor que se produce o absorbe”. (Melo, 2007) La función de estado cuya variación en un proceso determina en qué sentido tiene lugar, es la entropía : “se la conoce como grado de equilibrio de un sistema termodinámico, no es más que el cálculo de la energía interna de un sistema que no es útil para realizar un trabajo, pero que existe y se acumula en un sistema determinado”. (Zapata, 2017). Pues bien, durante el proceso de obtención de biodiesel la entalpia aumentará al ir quitando restricciones, inicialmente existirá un orden establecido determinado y finalmente un desorden el cual será evidenciando si el sistema sufre un cambio el cual se verá reflejado si el proceso es reversible o no reversible invirtiendo y dejando a nuestro sistema en las mismas condiciones. ¨La entropía no está definida como una cantidad absoluta sino más bien mide el grado de desorden o de orden del sistema y depende únicamente de los estados inicial y final de dicho sistema. ¨ (Zapata, 2017) Otra variable a analizarse en este proceso es la energía libre de Gibbs ¨es una medida de la cantidad de energía utilizable, es decir aquella que puede realizar un trabajo en ese sistema. El cambio de la energía libre de Gibbs en una reacción provee información útil sobre la energía y espontaneidad de la reacción. ¨ (Garritz, 2005) se afirma por lo tanto que este cambio de energía libre en un sistema va desde un estado inicial como son los reactivos, en nuestro caso el aceite residual, catalizador y alcohol; hacia un estado final, que vienen a ser los productos es decir el biodiesel. Este valor nos muestra la máxima energía liberada o absorbida partiendo del estado inicial hasta el final. ¨ Se debe tomar en cuenta su signo el cual indica si una reacción ocurrirá espontáneamente, es decir sin energía adicional. ¨ (Garritz, 2005) Es así que si presenta un signo negativo se afirma que es una reacción espontánea y viceversa. Metodología La obtención de biodiesel a partir de aceite vegetal que ha sido utilizado en la cocina se llevará a cabo mediante el proceso de transesterificación por catálisis básica en un reactor tipo Batch. Obtención de materia prima y reactivos El aceite residual a utilizar como materia prima en el presente trabajo será suministrado por un hogar que recicla aceite vegetal. Los catalizadores a utilizar en la transesterificación son el NaOH, el cual es un catalizador homogéneo con porcentaje de pureza del 99%. “Este catalizador es el mejor debido a que la temperatura, tiempo de reacción, y cantidad de alcohol a utilizar son menores al compararlos con otro tipo de catalizador, además de ser adecuada para realizar una catálisis básica” (Candelaria Tovar et al, 2013). Y metanol, que reacciona rápidamente con los triglicéridos, posee mayor eficiencia de conversión de aceites, menor tiempo de reacción a diferencia del etanol, el cual es otro reactivo eficaz para el proceso. Equipo Se elaborará un equipo simulando un reactor tipo Bach, agitado mecánicamente, el cual se utilizará en el proceso de transesterificación. Para ello, se utilizará un balón de 3 bocas al cual se adaptará un termómetro, un agitador y un embudo que contenga la mezcla de NaOH y metanol. Preparación de la materia prima El aceite recolectado se filtrará en un colador para eliminar los sólidos suspendidos que puedan afectar el proceso de transesterificación. El aceite filtrado se sometió a un proceso de lavado con agua destilada para eliminar impurezas químicas. Por cada 150 ml de aceite se requieren 50ml de agua destilada (Lafont, Páez, & Torres, 2011), la mezcla se separará mediante embudo de decantación, para luego ser sometida a un proceso de secado para eliminar la humedad. Proceso de transesterificación. En el presente trabajo la reacción de transesterificación se realizará a través de catálisis básica con NaOH como catalizador y etanol anhidro como reactivo. Se introducirá aceite residual en el reactor tipo Batch, calentándolo en un intervalo de 50-55 °C, temperatura a la cual es recomendado realizar la reacción ya que no supera el punto de ebullición del metanol. Se disolverá NaOH en etanol en un intervalo de temperatura de 25ºC, luego se añadirá la mezcla en el reactor lentamente con el fin de mejorar la solubilidad, manteniendo una agitación constante durante una hora. Durante la transesterificación los ácidos grasos se separan de la glicerina donde el metanol se une a ellos formando metilésteres y el hidróxido de sodio estabiliza la glicerina. Además, se tomará las temperaturas cada cierto tiempo con el fin de realizar un análisis termodinámico durante la reacción, mediante el cálculo de entalpias, calor de reacción y energía libre de Gibbs.
Figura 1. Reacción de transesterificación.
Separación de biodiesel y glicerina Se dejará enfriar, reposar y luego separar la mezcla en un embudo de separación, de este modo solo obtener el biodiesel. El biodiesel obtenido se lavará con agua destilada y luego se dejará secar para obtener biodiesel con calidad óptima. Por último, se tomará una muestra y se realizará pruebas de calor de combustión para verificar que el producto obtenido sea biodiesel. Tabla 1 Equipos Materiales y Reactivos Materiales Reactivos Balón de 3 bocas Aceite residual de cocina Termómetro NaOH (hidróxido de sodio) Agitador CH3OH (metanol) Embudo Agua destilada Elaborado por: Gorozabel C. y otros
Bibliografía
Candelaria Tovar et al. (enero de 2013). OBTENCIÓN DE BIODIESEL A PARTIR DE
DIFERENTES TIPOS DE GRASA RESIDUAL DE ORIGEN ANIMAL . Luna Azul I(36), 10-25. García, S. (Mayo de 2018). Scielo. Obtenido de Cinética de la reacción de transesterificación para la producción de biodiesel a partir del aceite de J atropha curcas L., en la provincia de Manabí, Ecuador: http://scielo.sld.cu/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S2224- 61852018000200007 Garritz, Gasque y Martínez, (2005).Energía, termoquímica y espontaneidad (p. 339) Obtenido de http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Garritz-Gasque- MartínezCapitulo8_25230.pdf Lafont, Jennifer J, Páez, Manuel S, & Torres, Yudi C. (2011). Análisis Químico de Mezclas Biodiesel de Aceite de Cocina Usado y Diesel por Espectroscopia Infrarroja. Información tecnológica, 22, 35-42. doi:https://dx.doi.org/10.4067/S0718- 07642011000400005 Melo, V. (2007). Bioquimica de los procesos metabólicos (Segunda ed.). Barcelona: Reverté S.A. Zapata, J. C.-H. (29 de Noviembre de 2017). Scielo . Obtenido de https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0718- 07642018000300105&lang=es