PLANTA PILOTO PORTÁTIL PARA VALIDACIÓN DE

APLICACIONES QUÍMICAS EN EL MEJORAMIENTO DE

EFICIENCIA DE UNIDADES DE DESALACIÓN EN REFINERÍAS

ESTUDIO COMPARATIVO DE LA TECNOLOGÍA DE

EVALUACIÓN DE APLICACIONES QUÍMICAS
(DEMULSIFICANTES, EMULSIFICANTES E INHIBIDORES
DE CORROSIÓN PARA EL PROCESO DE DESALADO)

CONMEXDIST Consorcio Mexicano de Desarrollo Innovación y Servicios Tecnológicos

Febrero de 2016
CONTENIDO

1. PRUEBAS DE BOTELLA PARA EVALUACION DE EMULSIFICANTES Y

DESEMULSIFICANTES .............................................................................................. 3
2. EVALUACIÓN DE INHIBIDORES DE CORROSIÓN ....................................... 4
2.1 EFICIENCIA DEL INHIBIDOR MEDIANTE WHEEL TEST ................................ 4
2.2 EFICIENCIA DEL INHIBIDOR MEDIANTE PRUEBAS ELECTROQUIMICAS ... 5
2.3 EFICIENCIA DE INHIBIDOR PARA ACREDITACIÓN POR EMA ................. 7
2.4 CARACTERIZACIÓN DE INHIBIDORES ...................................................... 8

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1. PRUEBAS DE BOTELLA PARA EVALUACION DE EMULSIFICANTES Y
DESEMULSIFICANTES
La prueba de botella es usada comúnmente para determinar cuál de los
químicos conocidos como desemulsificantes pueden romper la emulsión
proveniente de un pozo arrendado o campo. Los resultados de esta
prueba indican la relación requerida de componente de tratamiento para
la emulsión, que es la más pequeña cantidad necesaria del químico para
romper satisfactoriamente la emulsión.
Los desemulsionantes deben ser dosificados en forma continua en la
relación determinada por pruebas de botella y/o pruebas de campo. Los
rangos de dosificación pueden variar de 10 a 1.000 ppm, aunque
generalmente con un buen deshidratante se utilizan 10 a 100 ppm.
Generalmente los crudos pesados requieren mayor dosificación que los
crudos ligeros. El exceso de dosificación de desemulsificante incrementa
los costos de tratamiento, puede estabilizar aún más la emulsión directa
W/O ó producir emulsiones inversas O/W. Debido a que los agentes
desemulsionantes son tan numerosos y complejos para permitir su
completa identificación, seleccionar el desemulsionante más adecuado es
un arte. La selección está basada en pruebas empíricas de laboratorio
conocidas como Pruebas de botella, las cuales se han estandarizado
como técnica de selección de estos productos en los laboratorios de la
industria petrolera. Las pruebas de botella ayudan a determinar cual
química puede ser más efectiva para romper la emulsión de campo. Los
resultados de esta prueba indican la menor cantidad de química
necesaria para separar la mayor cantidad de agua de la emulsión W/O.
Para el éxito de esta prueba se requiere seleccionar una muestra
representativa de la corriente de producción de la emulsión, la cual debe
reunir las siguientes características:
1. Ser representativa de la emulsión a ser tratada.
2. Contener cantidades representativas de los químicos presentes en el
sistema, tales como inhibidores de corrosión y parafinas.
3. Debe ser fresca para evitar la estabilización por envejecimiento de la
emulsión.
4. Simular las mismas condiciones de agitación y calentamiento tanto
como sea posible.
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En la figura 12 se esquematiza el procedimiento para la aplicación de la
prueba de botella, el cual consiste básicamente en preparar una serie de
botellas graduadas y añadir 100 ml de la emulsión agua en crudo fresca o
preparada en laboratorio, se dosifican diferentes concentraciones del
producto deshidratante a cada botella dejando una botella sin
deshidratante (botella patrón), se homogeniza la mezcla y se colocan las
botellas en un baño termostático a la temperatura deseada.
Cada 30 min se lee el volumen de agua coalescida y se observa la calidad
de la interfase, del agua separada y de las paredes del tubo. Con esta
data se construye la gráfica de Porcentaje de agua separada en función
del tiempo, así como la gráfica de estabilidad, que permite conocer el
tiempo necesario para separar ½ ó 2/3 del volumen de fase acuosa.
Tales gráficas permiten determinar la eficiencia del deshidratante.

http://www.firp.ula.ve/archivos/cuadernos/S853PP_Deshidratacion.pdf

2. EVALUACIÓN DE INHIBIDORES DE CORROSIÓN

2.1 EFICIENCIA DEL INHIBIDOR MEDIANTE WHEEL TEST

La prueba se denomina prueba de la rueda (wheel test), la cual es una

evaluación dinámica que consiste en colocar varios fluidos (derivados del
petróleo, agua e inhibidor) en una botella, introduciendo en ésta un cupón
metálico, purgándola con gas antes de taparla (C02 o H2S según sea el
medio donde se aplicarán los inhibidores); la botella ó celda de prueba se
somete a agitación dentro del equipo "wheel test”, y una vez transcurrido
el tiempo de prueba se retiran los cupones metálicos, se limpian y se pesan
para determinar el peso perdido y posteriormente calcular la velocidad de
corrosión así como la eficiencia del inhibidor probado. El procedimiento de
la prueba se debe realizar de acuerdo al método establecido por la NACE
1D-182, o equivalente. En donde se describe la preparación de la
salmuera, dimensionamiento de los cupones corrosimétricos, equipo
utilizado, condiciones de la prueba y cálculo de resultados. El método de
la NACE indica que algunas consideraciones de la prueba no están
completamente definidas. Por lo que, para que los usuarios puedan
obtener valores de eficiencia de inhibidor comparables y repetibles, a
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continuación con base en pruebas empíricas y resultados positivos, se
indican los requerimientos que deben de incluirse en la prueba: ¨
Acondicionamiento de la salmuera de campo o sintética para eliminar
oxígeno. ¨ Contar con querosina o condensado de campo tratado con
carbón activado ¨ La relación salmuera/aceite debe ser 9/1. ¨ La
concentración de H2S debe ser 600 ppm +/- 50 ppm, cuando el medio es
amargo. ¨ La concentración de CO2 es hasta saturación. ¨ El tiempo de
prueba es de 24 horas, y ¨ Las concentraciones del inhibidor para
evaluación deben ser; 10, 25, 50 y 100 ppm. Estas mismas consideraciones
se deben tomar en cuenta para las pruebas electroquímicas.

2.2 EFICIENCIA DEL INHIBIDOR MEDIANTE PRUEBAS ELECTROQUIMICAS

Estos métodos miden la velocidad de reacción de corrosión de una

muestra de metal de interés en un medio de prueba. Los métodos
electroquímicos disponibles requieren de instrumentación especializada y
la utilización de un medio de prueba acuoso. Los métodos de prueba que
se describen a continuación, conducen a obtener experimentalmente la
resistencia a la polarización (Rp), la cual es inversamente proporcional a la
velocidad de corrosión. El procedimiento de prueba utilizando resistencia a
la polarización lineal se describe en el documento NACE 1D196 y el
método en el documento ASTM G59 y D2776 o equivalente.
Existen métodos alternativos para medir velocidades de corrosión tales
como; Extrapolación de Tafel (ASTM G-5), Impedancia Electroquímica
(ASTM G-106) y Ruido Electroquímico (ASTM G1.11.04) o equivalente.
Criterios de aceptación para pruebas electroquímicas y gravimétricas. Los
inhibidores de corrosión que se aprueben serán aquellos que proporcionen
una eficiencia de al menos 90 %. La eficiencia de protección de los
inhibidores de corrosión se evalúa al medir las velocidades de corrosión
bajo un mismo método de prueba con y sin inhibidor (conocida como en
blanco o de referencia). El método usual de reportar la eficiencia de
corrosión es en porcentaje de protección, definido como:

Porcentaje de protección o Eficiencia = (Vel Corr s/i – VelCorr c/i x 100)/ VelCorr
s/i
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Donde VelCorr es la velocidad de corrosión y los subíndices s/i y c/i indican
sin inhibidor y con inhibidor, respectivamente. La velocidad de corrosión
puede expresarse en unidades velocidad de penetración como milésimas
de pulgada por año, MPA; en unidades internacionales (SI), mm/año o en
unidades de cinética electroquímica en A/m2.
 Eficiencia de inhibidores utilizados en oleoductos, gasoductos y/o
oleogasoductos. NACE 1D-182
 Eficiencia de inhibidores utilizados para ductos de transporte de
gasolina y destilados. NACE TM-0172.

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2.3 EFICIENCIA DE INHIBIDOR PARA ACREDITACIÓN POR EMA

A continuación se muestra una tabla resumen donde se indican los

métodos recomendados por la EMA para la evaluación de inhibidores.
Parámetros y normativa propuesta por EMA para evaluación
de inhibidores.
Parámetro Normativa propuesta
Compatibilidad de inhibidores de corrosión. NACE ID182 Wheel test Method used for
evaluation of film-persistent corrosion
Inhibitors for Oilfield applications

Método de la rueda para la evaluación de

inhibidores de corrosión en la industria
petrolera.

ASTM D1141-98 Standard practice for the

Evaluación de eficiencia de inhibidores de
corrosión por la técnica gravimétrica en
medio dulce y amargo.
preparation of substitute ocean
water//preparación de salmuera
(secciones 5 y 6).
NACE ID182 Wheel test Method used for
evaluation of film-persistent corrosion
Inhibitors for Oilfield applications

Método de la rueda para la evaluación de

inhibidores de corrosión en la industria
petrolera.
ASTM D1141-98 Standard practice for the
preparation of substitute ocean
water//preparación de salmuera
(secciones 5 y 6).
Evaluación de eficiencia de inhibidores de ASTM D1141-98 Standard practice for the
corrosión utilizando la técnica de preparation of substitute ocean
resistencia a la polarización en medio water//preparación de salmuera
dulce y amargo. (secciones 5 y 6).

ASTM G59-97 Standard tests method for

conducting potentiodynamic polarization
resistance measurements (secciones 3 a 6).

ASTM G 102-89 Standard Practice for

Calculation of Corrosion Rates and Related
Information from Electrochemical
Measurements//cálculo de velocidades de
corrosión a partir de pruebas
electroquímicas (secciones 4 y 5)
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2.4 CARACTERIZACIÓN DE INHIBIDORES

En la siguiente tabla se muestra un resumen de los métodos utilizados para

la caracterización inicial de los inhibidores de corrosión.
Caracterización fisicoquímica de inhibidores.
PRUEBA NORMA DE UNIDADES
REFERENCIA
Número acido ASTM D664 09 Mg KOH/g
Densidad bingham ASTM D2074 07 g/cm3
ph en inhibidor ASTM D1217 93 Unidades de pH
Viscosidad ASTM D2196 05 mPa.s
Toxicidad aguda NMX AA 110 1995 U.T.
con Artemia SCFI
franciscana
Toxicidad aguda NMX AA 087 2010 U.T
con Daphnia SCFI
magna
Espectroscopia de ASTM E1252-98
infrarrojo (REAP. 2007), ASTM
E168-06

3. REFERENCIAS
Shirley Marfisi, Jean Louis Salager. Deshidratación de Crudo, Principios y
Tecnología. Cuaderno FIRP S853-PP. Universidad de los Andes. Consultado
en<http://www.firp.ula.ve/archivos/cuadernos/S853PP_Deshidratacion.pdf
> [Consultado 1 de septiembre 2016].
NRF-005-PEMEX-2000. Protección Interior de Ductos con Inhibidores.
Petróleos Mexicanos. Diciembre 2000.
Entidad Mexicana de Acreditación (EMA). No. De Acreditación: Q-0400-
065/12. Descargado de <http://200.57.73.228:75/directorio_le/PDFs%5CQ-
0400-065_12.pdf> [Consultado 5 de diciembre 2016].
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