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Ciencia Química Ácidos y


bases Ácidos, bases y pH La autoionización del agua y la Kw
La autoionización del agua y su constante de autoionización Kw, y la relación entre [H⁺] y [OH⁻] en
Teoría ácido-base de solución acuosa.
Brønsted-Lowry

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Definición de ácidos y
bases de Bronsted-Lowry

Autoionización del agua


Puntos más importantes
El agua puede experimentar el proceso de autoionización para formar los
La autoionización del agua iones H3 O+ y OH− .
y la Kw

Definición de pH La constante de equilibrio de la autoionización del agua, Kw , es 10−14 a


25 ∘ C.
pH, pOH de ácidos y
bases fuertes
En una solución neutra, [H3 O+ ] = [OH− ].
Ácidos fuertes y bases
fuertes
En una solución ácida, [H3 O+ ] > [OH− ].

Fuerza de los ácidos,


tamaño de los aniones y En una solución básica, [OH− ] > [H3 O+ ]
energía de enlace

Para las soluciones acuosas a 25 ∘ C, las siguientes relaciones siempre serán


Siguiente lección
Equilibrios ácido-base verdaderas:

+ −
Kw = [H3 O ][OH ] = 10−14

pH + pOH = 14

+ −
La contribución que hace la autoionización del agua a [H3 O ] y [OH ]
es relevante para soluciones de ácidos y bases extremadamente diluidas.

El agua es anfótera
El agua es uno de los disolventes más comunes para las reacciones ácido-base.
Como discu mos previamente en un ar culo sobre los ácidos y bases de
Brønsted-Lowry , el agua también es anfótera, ya que ene la capacidad de
actuar como un ácido o base de Brønsted-Lowry.

Ejercicio de prác ca 1: iden ficar la función del


agua en una reacción
En las siguientes reacciones, iden fica si el agua funciona como ácido, base, o
ninguno de los dos.

Reacción Función del agua

CH3 NH2 (ac) + H2 O(l) ⇌ CH3 NH+


3 (ac) + OH −
(ac) base

HSO−
4 (ac) + H2 O(l) ⇌ SO 2−
4 (ac) + H 3 O +
(ac) ˊcido
a

2+
Cu2+ (ac) + 6 H2 O(l) → Cu(H2 O)6 (ac) ninguno

Comprobar

[Ocultar pista 1.]

Cuando el agua dona H+ para formar OH− , actúa como un ácido de Bronsted-
Lowry. Cuando el agua acepta un protón de H3 O+ , actúa como una base de
Bronsted-Lowry.

[Ocultar pista 2.]

Las respuestas correctas son:

Autoionización del agua


Dado que los ácidos y bases reaccionan entre ellos, se da a entender que el
agua puede reaccionar con ella misma. Aunque pudiera resultar extraño, sí
sucede que las moléculas de agua intercambien protones entre ellas de
manera muy limitada. Este proceso se conoce como autoionización o
autodisociación del agua.

El intercambio de protones puede expresarse con la siguiente ecuación


balanceada:

 H2 O(l) + H2 O(l) ⇌ H3 O+ (ac) + OH− (ac)

Una molécula de agua dona un protón (esfera naranja) a una molécula de agua
vecina que actúa como una base Bronsted-Lowry al aceptar dicho protón. Los
productos de la reacción ácido-base reversible son el ion hidronio y el hidróxido

Una molécula de agua dona un protón y actúa como un ácido de Bronsted-


Lowry, mientras que otra molécula de agua acepta el protón y se comporta
como una base de Bronsted-Lowry. El resultado es la formación de los iones
hidronio e hidróxido en una relación molar 1 : 1. En cualquier muestra de agua
pura, las concentraciones molares de hidronio, H3 O+ , e hidróxido, OH− , deben
ser iguales:

[H3 O+ ] = [OH− ]  en agua pura.

[Ocultar explicación.]

¡Excelente pregunta! El agua pura es agua sin ningún otro compuesto disuelto
en ella. El agua pura también debe estar desgasificada, es decir sin gases
disueltos como el dióxido de carbono, CO2 . La razón es que al disolverse el
dióxido de carbono en agua, puede formar pequeñas can dades del ácido
carbónico débil, H2 CO3 .

Toma en cuenta que este proceso es fácilmente reversible. Dado que el agua
es un ácido débil y una base débil, los iones hidronio e hidróxido existen en
muy pequeñas concentraciones en comparación con el agua no ionizada. ¿Qué
tan pequeñas son estas concentraciones? Vamos a averiguarlo al examinar la
constante de equilibrio (también llamada constante de autoionización) para
esta reacción, la cual se representa mediante el símbolo especial Kw .

La constante de autoionización, Kw
La constante de autoionización se expresa de la siguiente manera:

Kw = [H3 O+ ][OH− ] (Ec. 1)

Recuerda que al escribir las expresiones de equilibrio no se incluyen las


concentraciones de sólidos y líquidos puros. Por lo tanto, al expresar Kw no se
incluye la concentración de agua, un líquido puro.

Calculamos el valor de Kw a 25 ∘ C al usar [H3 O+ ], que se relaciona con el pH


del agua. A 25 ∘ C, el pH del agua pura es 7. Entonces, podemos calcular la
concentración de iones hidronio en agua pura:

[H3 O+ ] = 10−pH = 10−7  M  a 25 ∘ C

En la úl ma sección vimos que el hidronio y el hidróxido se forman en una


relación molar de 1 : 1 durante la autoionización del agua pura. Podemos usar
esa relación para calcular la concentración de hidróxido en agua pura a 25∘ C:

− +
[OH ] = [H3 O ] = 10−7  M  a 25 ∘ C

¡Esto es algo di cil de visualizar, pero 10−7 es un número extremadamente


pequeño! En una muestra de agua, solamente una pequeña fracción de las
moléculas de agua tendrán la forma ionizada.

Ahora que conocemos [OH− ] y [H3 O+ ], podemos usar estos valores en nuestra
expresión de equilibrio para calcular Kw a 25∘ C:

Kw = (10−7 ) × (10−7 ) = 10−14   a 25 ∘ C

Verificación de conceptos: ¿cuántos iones hidronio e hidróxido hay en un litro


de agua a 25∘ C?

[Ocultar respuesta.]

Sabemos que a 25∘ C, la siguiente relación es verdadera:

− + −7 mol
[OH ] = [H3 O ] = 10
l

Por lo tanto, un litro de agua con ene 10−7 mol de iones hidronio e hidróxido.
Podemos obtener los iones a par r de los moles si usamos el número de
Avogadro:

23
−7 6,022 × 10 iones
10 mol × = 6,022 × 1016 iones
1 mol

¡Parece que este número es enorme! Para ponerlo en perspec va, podemos
comparar la can dad de hidronio e hidróxido con las moléculas de agua en el
mismo volumen. Hay 3,34 × 1025 moléculas de agua en un litro de agua. ¡Eso
es casi 109 más que el número de iones H3 O+ y OH− en una solución!

Relación entre la constante de autoionización, pH,


y pOH
El hecho de que Kw sea equivalente a 10−14 a 25 ∘ C nos lleva a una nueva
ecuación que resulta ú l e interesante. Si sacamos el logaritmo nega vo de
ambos lados de la Ec. 1 en la sección previa, obtenemos lo siguiente:

− log Kw = − log([H3 O+ ][OH− ])

+ −
= −( log[H3 O ] + log[OH ])

= − log[H3 O+ ] + (− log[OH− ])

= pH + pOH

[Ocultar explicación.]

¡No te preocupes! Hay unas pocas reglas que querrás recordar para problemas
de química que involucran conceptos como pH. Para una revisión de las reglas
ú les en cálculos con logaritmos, mira este video sobre las propiedades de
logaritmos.

Podemos abreviar − log Kw como pKw , que equivale a 14 a 25 ∘ C:

pKw = pH + pOH = 14  at 25 ∘ C (Ec. 2)

Consecuentemente, la suma de pH y pOH siempre será 14 para cualquier


solución acuosa a 25 ∘ C. Ten en mente que esta relación no será válida al usar
otras temperaturas. ¡Kw depende de la temperatura!


Ejemplo 1: calcular [OH ] a par r del pH
Una solución acuosa ene un pH de 10 a 25 ∘ C.

¿Cuál es la concentración de los iones hidróxido en la solución?

Método 1: usar la Ec. 1


Una manera para resolver este problema es encontrar primeramente [H+ ] a
par r del pH:

[H3 O+ ] = 10−pH

= 10−10 M

Podemos calcular [OH− ] al usar la Ec. 1:

Kw = [H3 O+ ][OH− ]    despejamos para determinar [OH− ]

− Kw +
[OH ] = insertamos los valores de Kw y [H3 O
[H3 O+ ]

10−14
= −10
10

= 10−4  M

Método 2: usar la Ec. 2


Otra forma para calcular [OH− ] es hacerlo a par r del pOH de la solución.
Podemos usar la Ec. 2 para calcular el pOH de nuestra solución mediante el
pH. Al reorganizar la Ec. 2 para encontrar el valor de pOH, obtenemos:

pOH = 14 − pH

= 14 − 10

=4

Ahora podemos usar la ecuación del pOH para encontrar [OH− ].

[OH− ] = 10−pOH

= 10−4  M

Al usar cualquiera de los métodos para resolver el problema, la concentración


de hidróxido es 10−4  M para una solución acuosa con un pH de 10 a 25 ∘ C.

Definición de solución ácida, básica y neutra


Hemos visto que las concentraciones de H3 O+ y OH− son iguales en el agua
pura y que ambas enen el mismo valor de 10−7  M a 25 ∘ C. Cuando las
concentraciones de hidronio e hidróxido son iguales, se dice que la solución es
neutra. Las soluciones acuosas también pueden ser ácidas o básicas, según las
concentraciones rela vas de H3 O+ y OH− .

En una solución neutra, [H3 O+ ] = [OH− ]

En una solución ácida, [H3 O+ ] > [OH− ]

En una solución básica, [OH− ] > [H3 O+ ]

Ejercicio de prác ca 2: calcular el pH del agua a



0 C

Si el pKw de una muestra de agua pura a 0 ∘ C es 14,9, ¿cuál es el pH del agua


pura a esta temperatura?

Escoge 1 respuesta:

7,90

7,45

6,00

7,00

Comprobar

[Pista 1.]

[Pista 2.]

Ejercicio de prác ca 3: calcular pKw a 40 ∘ C

Al medir el pH del agua pura a 40 ∘ C nos da 6,75.

De acuerdo con esta información, ¿cuál es el pKw del agua a 40 ∘ C?

Escoge 1 respuesta:

13,5

13,8

14,5

14,0

Comprobar

[Ocultar pista 1.]

El agua pura es neutra, así que sabemos que [H3 O+ ] = [OH− ].

Si sacamos el −log de ambos lados de la ecuación, obtenemos

pH = pOH

[Ocultar pista 2.]

Podemos encontrar la relación entre pH y pKw para el agua pura a 40 ∘ C


mediante la Ec. 2:

pKw = pH + pOH

= 2 × pH

= 2 × 6,75

= 13,5

El pKw para el agua pura a 40 ∘ C es 13,5.

Autoionización y el principio de Le Chatelier


Sabemos que en el agua pura las concentraciones de hidróxido e hidronio son
las mismas. Sin embargo, la mayoría de las veces nos interesa estudiar las
soluciones acuosas que con enen otros ácidos y bases. En ese caso, ¿qué le
sucede a [H3 O+ ] y a [OH− ]?

Cuando disolvemos otros ácidos o bases en el agua, [H3 O+ ] y/o [OH− ]


cambian de tal manera que el producto de las concentraciones ya no equivale
a Kw . Lo anterior significa que la reacción dejó de estar en equilibrio. En
respuesta a esto, el principio de Le Chatelier nos dice que la reacción se
modificará para contrarrestar el cambio de la concentración y establecer un
equilibrio nuevo.

Por ejemplo, ¿qué pasaría si agregáramos un ácido al agua pura? Aunque el


agua pura a 25 ∘ C ene una concentración del ion hidronio de 10−7 M, al
agregar el ácido, la concentración de H3 O+ aumenta. Para restaurar el
equilibrio, se favorecerá la reacción inversa para usar algo del H3 O+ sobrante.
Entonces, la concentración de OH− disminuirá hasta que el producto de
[H3 O+ ] y [OH− ] sea nuevamente igual a 10−14 .

Una vez que la reacción encuentra su nuevo estado de equilibrio, sabemos


que:

[H+ ] > [OH− ] ya que el ácido que se añadió incrementó [H+ ]. ¡Por lo
tanto, nuestra solución es ácida!

[OH− ] < 10−7 M ya que el favorecer la reacción inversa disminuye


[OH− ] para restaurar el equilibrio.

Lo que es importante recordar es que cualquier reacción acuosa ácido-base


puede describirse como un cambio de las concentraciones del equilibrio
químico de la autoionización del agua. Es muy ú l saber esto ya que significa
que podemos usar las ecuaciones Ec. 1 y Ec. 2 en todas las reacciones ácido-
base ¡y no solo para el agua pura!

Importancia de la autoionización para soluciones


ácido-base muy diluidas
Generalmente nos topamos con la autoionización del agua al aprender sobre
ácidos y bases por primera vez; se usa para derivar algunas ecuaciones
extremadamente ú les de las que hemos hablado en este ar culo. Sin
embargo, usualmente calcularemos [H+ ] y pH para soluciones acuosas sin
incluir la contribución de la autoionización del agua. La razón por la cual
podemos hacerlo es que la autoionización suele contribuir una can dad de
iones rela vamente pequeña al total de [H+ ] o [OH− ] en comparación con los
iones del ácido o base adicional.

La única ocasión en la que debemos tomar en cuenta la autoionización del


agua es cuando la concentración de nuestro ácido o base está muy diluida. En
la prác ca, eso significa que necesitamos incluir la contribución de la
autoionización cuando la concentración de H+ o OH− se encuentre dentro de
~2 órdenes de magnitud (o menos) de 10−7 M. A con nuación, analizaremos un
ejemplo de cómo calcular el pH en una solución ácida muy diluida.

Ejemplo 2: calcular el pH de una solución ácida


muy diluida
Calculemos el pH de una solución de HCl con una concentración de iones
hidronio de 6,3 × 10−8 M.

Intento 1: ignorar la autoionización del agua


Si ignoramos la autoionización del agua y solamente usamos la formula para
pH, obtenemos:

pH = −log[H+ ]

= −log[6,3 × 10−8 ]

= 7,20

¡Sencillo! Tenemos una solución acuosa y ácida con un pH mayor que 7. Pero,
espera, ¿eso no significaría que nuestra solución es básica? ¡No puede ser
correcto!

Intento 2: incluir la contribución de la autoionización a


+
[H ]
Ya que la concentración de esta solución está altamente diluida, la
concentración de hidronio del ácido clorhídrico está cerca de la contribución
de [H+ ] de la autoionización del agua. Es decir:

Tenemos que incluir la contribución de la autoionización a [H+ ].

Dado que la autoionización del agua es una reacción en equilibrio,


entonces debemos encontrar el total de [H+ ] mediante la expresión Kw :

+ −
Kw = [H ][OH ] = 1,0 × 10−14

Si decimos que x es la contribución de la autoionización a la concentración de


H+ y OH− en el equilibrio, estas concentraciones en el equilibrio serán:

+
[H ] = 6,3 × 10−8 M + x

[OH− ] = x

Al insertar estas concentraciones a nuestra expresión de equilibrio obtenemos:

Kw = (6,3 × 10−8 M + x)x = 1,0 × 10−14

2 −8
= x + 6,3 × 10 x

Al reorganizar esta expresión para que todo equivalga a 0 se ob ene la


siguiente ecuación cuadrá ca:

0 = x2 + 6,3 × 10−8 x − 1,0 × 10−14

Podemos encontrar x al usar la fórmula cuadrá ca que nos presenta las


siguientes soluciones:

x = 7,3 × 10−8 M, −1,4 × 10−7 M

Ya que la concentración de OH− no puede ser nega va, podemos eliminar la


segunda solución. Si insertamos el primer valor x para obtener la
concentración de balance de H+ y calcular pH, obtenemos:

+
pH = −log[H ]

= −log[6,3 × 10−8 + x]

= −log[6,3 × 10−8 + 7,3 × 10−8 ]

= −log[1,36 × 10−7 ]

= 6,87

Por lo tanto, se puede ver que al incluir la autoionización del agua, nuestra
solución altamente diluida de HCl ene un pH que es ligeramente ácido. ¡Qué
alivio!

Resumen
El agua puede experimentar autoionización para formar iones H3 O+ y
OH− .

La constante de equilibrio de la autoionización del agua, Kw , es 10−14 a


25 ∘ C.

En una solución neutra, [H3 O+ ] = [OH− ]

En una solución ácida, [H3 O+ ] > [OH− ]

En una solución básica, [OH− ] > [H3 O+ ]

Para las soluciones acuosas a 25 ∘ C, las siguientes relaciones siempre serán


verdaderas:

+ −
Kw = [H3 O ][OH ] = 10−14

pH + pOH = 14

+ −
La contribución que hace la autoionización del agua a [H3 O ] y [OH ]
es relevante para soluciones de ácidos y bases extremadamente diluidas.

[Ocultar créditos.]

Créditos
Este ar culo fue adaptado de los siguientes ar culos:

1. "Water Autoioniza on" (Autoionización del agua) de UC Davis ChemWiki,


CC BY-NC-SA 3,0

2. “Temperature dependence of the pH of pure water” (Cómo depende el


pH del agua pura de la temperatura) de UC Davis ChemWiki, CC BY-NC-
SA 3,0

El ar culo modificado está autorizado bajo una licencia CC-BY-NC-SA 4,0.

Referencias complementarias

Zumdahl, S.S., y Zumdahl S.A. (2003). Atomic Structure and Periodicity


(Estructura atómica y periodicidad). En Chemistry (Química) (6th ed., pp. 290-
94), Boston, MA: Houghton Mifflin Company.

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Preguntas Sugerencias y agradecimientos

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José Luis Ramírez Aparco hace 2 años

En la ecuación de contribución de iones luego de la autoionización porque se


agrega valor x al pH acido y ese mismo valor al pH de hidroxido. No me queda claro
la ecuación: (6.3×10−8+x)x=10-14. Muchas gracias por su ayuda, pero quiero
entender muy bien esta parte.
(1 Votar a Dar voto
Responder • Comentar voto) favor nega vo
Marca mo…

juan.vasquez.dsb hace 2 años

Hola Jose, lo que pasa es que debido a la autoionizacion sabemos que el


total de Kw en agua pura es 1.0*10^-14. nesecitas sabed que es x para
que asi tengas una idea de cuantos OH- se enen en la solucion. El echo
de que sea un pH acido no quieres decir que OH- no exista si no que el
H3O+ es mas grande que la concentracion OH- y por lo mismo la
sustancia es acida.

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Autoionización del agua Definición de pH

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