CH8 – CM3 – Cristallographie – 1/2

(Chimie 3 – Architecture de la Matière 3)

Objectif : Descri
Des cription
cri ption de l’état solide de la matière

Introduction : Voir Polycopié (distribué en TP)

Qu’est qu’un cristal ? (Structure organisée de la matière sous forme solide)

Etats physiques de la matière (Solide / Liquide / Gazeux, selon Température et Pression)

Quelques organisations possibles (Cubique Simple, Cubique Centré, Cubique Faces Centrées)

2 types de solides :

Cristal – le plus courant = assemblage régulier sur de larges échelles d’atomes ou de molécules

Solide amorphe – comme le verre ou le beurre – qui se figent de manière complètement désorganisée

ATTENTION : Bien se référer au polycopié donné en TP pour la présentation et le calcul de la multiplicité

I Description de la structure cristalline

I.1 Définition
Maille : Partie élémentaire du cristal, à partir de laquelle on peut reconstituer
tout le cristal (par duplication / translation / rotation)
Réseau cristallin : Assemblage infini des mailles
Description géométrique du cristal
Nœuds : Points régulièrement disposés constituant la structure du cristal
Motif du cristal : Entité placée à chaque noeud et qui se répète dans le cristal
(Peut être un atome, un ion, une molécule…)
Population ou multiplicité : Nombre de nœuds appartenant à la maille (noté N pour la suite)
(Attention, certains nœuds appartiennent à plusieurs mailles, voir poly TP)

Rmq : On se limite à des cristaux parfaits, dont l’organisation est parfaitement régulière – sans impuretés

I.2 Compacité et masse volumique

Modèle des sphères dures indéformables

Pour faire un calcul approché, on modélise chaque motif du cristal par une sphère dure

Compacité : Rapport du volume réellement occupé par les sphères sur le volume total de la maille

V occupé
C =
p a r le s sp h è r e s

V to ta l d e la m a ille

m N × mmotif
Masse volumique : Rapport de la masse d’une maille par son volume ρ =  =
 V maille a3
ρ
Densité : Comparaison avec l’eau d = , en sachant que ρeau = 1kg .L−1 = 1000kg .m −3
ρ eau
ATTENTION : La densité est une grandeur sans unité (
plus facile à manipuler)
Ex :
Elément Eau Fer α Plomb Titane Aluminium Or Uranium Iridium
Densité 1 7,85 11,35 5 2,8 19,3 19 22,6
II Réseaux Cristallins Courants
II.
II.1 Cubique Simple (CS)
La maille : 1 nœud à chaque sommet d’un cube
1
Population : N = 8× =1
8
Contact au niveau de l’arête : a = 2R
4
V occupé πR3 π
Compacité : C = = 3 =C = = 52%
(2 R )
3
V m a ille 6

II.
II.2 Cubique Centré (CC)
La maille : 1 nœud à chaque sommet d’un cube + 1 nœud au centre
1
Population : N = 8× + 1×1 = 2
8
4
Contact au niveau de la grande diagonale : a 3 = 4R ⇒a = R a a 3
3
Rappel mathématique :
a
Petite diagonale : a 2 Grande diagonale : a 2
a

4
2 × π R 3
V 3 π 3
Compacité : C = occupé
= 3
= C = = 68%
V m a ille  4  8
 R 
 3 
II.
II.3 Cubique Faces Centrées (CFC)

La maille : 1 nœud à chaque sommet d’un cube

+ 1 nœud au centre de chaque face du cube
1 1
Population : N = 8× + 6× = 4
8 2
Contact au niveau de la petite diagonale : a 2 = 4R
4
Ainsi : ⇒a = R
2
4
4× πR3
V o ccu pé 3 π 2
Compacité : C = = 3
=C = = 74%
V m aille  4  6
 R
 2 

II.
II.4 Hexagonale Compacte (Hors Programme)
Empilement de structures hexagonales
(= Solution la plus compacte pour répartir des
sphères de même diamètre dans un plan)

V o c cu pé
On montre que : C = = 74%
V m aille
Remarque : 74% est le plus compact réalisable avec des sphères DURES de MEME DIAMETRE
2 structures permettent d’atteindre une telle compacité : CFC et HC (Hexagonal Compact)
 CH8 – CM3 – Cristallographie – 2/2

III Types de Cristaux

III.
III.1 Variétés
Variétés allotropique
allotropiques
ques
Allotropie : Lorsqu’un corps pur peut exister sous plusieurs variétés cristallines

Ex : Pour le Souffre :
Sα Sβ Sliq
Température T
95°C 119°C
Remarque : Les variétés α et β sont dites « variétés allotropiques »

Feα Feγ Feδ Feliq

Variétés allotropiques du Fer : (CC) (CFC) (CC)
T
910°C 1390°C
390°C 1540°C
540°C

Autres exemples :
Carbone : Graphite, Diamant, Nanotubes, … (tous des cristaux covalents)

La glace (Eau sous forme solide) possède plus de 10 formes allotropiques
selon les conditions de température T et de pression P

III.
III.2 Types de Cristaux
Pcp : Dans les cas de cristaux, des liaisons électriques se font entre les atomes et les molécules
On distingue différents types de cristaux selon la nature de ces liaisons

PLUS FORCE DE LA LIAISON MOINS

Liaison forte Liaison faible

CRISTAUX CRISTAUX CRISTAUX CRISTAUX

COVALENTS IONIQUES METALLIQUES MOLECULAIRE

Empilement
Empilement
Empilement
Empilement de
d’atome (sphères) d’ions (charges + et -) d’atome (sphères) molécules

Motif = Atome
Motif : Les ions
Motif = Atome
Motif : la molécule
métallique

Liaison de covalence
Attraction charges
Interaction électrique
Ex : C, Si Ex : NaCl, ZnS, CaF2
Liaison métallique Ex : I2, H20, …
Ex : Na, Fe
Exemple : Chlorure
Exemple : Diamant Exemple : Diiode I2
de Césium CsCl (Pas de liaison directe,
seulement une mise en I2 I2
C commun des e-) I2
Cl
Cs+ I2

I2

DIFFICULTE A BRISER LE CRISTAL

Solide le plus dur :
T° de fusion (C)=3675°C (ZnS)=1830°C (Fe)=1540°C (H20)=0°C
DIAMANT
(Carbone tétraédrique) MAIS ATTENTION – Beaucoup d’exception (à titre indicatif)
III.
III.3 Exemples de cristaux

Exemples de Cristaux Métalliques :

CC :
Fer α / Chrome / Tungstène / …
CFC :
Fer γ / Or / Ag / Alu / Cuivre / … Rmq : Toutes les sphères font le même
HC :
Zinc / Titane / Cadmium / … diamètre, donc le cubique simple n’est
Cubique simple : Seulement le Polonium pas très stable, et peu rencontré…

Exemples de Cristaux Ioniques :

CsCl : Chlorure de Césium
Un ion Chlorure Cl- se trouve sur chaque coin du cube (N1 = 1) Cl-
Un ion Césium Cs+ se trouve au centre du cube (N2 = 1) Cs+

Cela donne uns structure Cubique Centrée, justifiée par

les rayons des ions : r(Cl-) = 181pm, r(Cs+) = 94pm

NaCl : Chlorure de Sodium

Les ions Chlorure Cl- s’organisent en CFC (N1 = 4)
Les ions Sodium Na+ occupent le milieu de chaque arête ainsi que le centre du cube (N2 = 4)
Cela donne uns structure Cubique Simple, justifiée par
les rayons des ions : r(Cl-) = 181pm, r(Na+) = 97pm

Na+
Na+
Cl- Cl-

Exemple de Cristal
Cristal Covalent :
Carbone : Sous forme de diamant :
Chaque atome de carbone est lié à
ses 4 voisins les plus proches, et a
donc une structure tétraédrique

Structure très robuste
Sous forme de graphite :
Les atomes de carbone s’organisent
en feuillets hexagonaux
régulièrement espacés et décalés

Matériau mou
(Mine de crayon / Lubrifiant / …)

Exemple de Cristal
Cristal Moléculaire :
Glace : Les molécules d’eau H2O s’agglomèrent
suivant plusieurs structures, il y a plus
d’une dizaine de variétés allotropiques.
Un exemple est illustré ci-contre. Il ne
faut pas oublier que l’on place une
molécule H2O à chaque nœud du
réseau cristallin.