A Highly Enantioselective Route to Either Enantiomer of Both α-and β-Amino Acid

Derivatives
Antecedentes de la reacción orgánica que está organocatalizada (comparación <<con
la no catalizada).
La prolina fue aislada por primera vez en 1900 por Richard Willstäter, mientras estudiaba la
N-metilprolina.
La prolina es el único aminoácido proteinogénico con una amina secundaria ya que el grupo
α-amino está unido a la cadena principal. Hace que el carbono α sea un sustituyente directo
de la cadena lateral.
Reacción catalizada con (L)-Prolina.

En la reacción, la inmovilización del catalizador orgánica como la prolina se justifica por la

separación de este catalizador de la mezcla de reacción, facilitar el aislamiento de productos
y permitir la recuperación y el reciclaje del catalizador. A parte requiere el uso de disolventes
muy polares como el DMSO.
La prolina entra en un ciclo catalítico al reaccionar con el isovaleraldehído para formar una
enamina. Los dos reactivos imina y enamina se alinean para la reacción de Mannich con el
ataque Si-facial de la imina por el Si-facial del aldehído enamina.
El producto de la reacción es enantioselectiva con preferencia al aducto (S,S) con exceso
enantiomerico.
En comparación con la no organocatalizada……………….
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Resultados más relevantes dela reacción y ventajas de la misma.
Para ampliar el alcance que puede tener este tipo de rutas enantioselectivas, se hicieron
reaccionar una serie de aldehídos alifáticos con α -imino etil glioxilato protegido con N-PMP
en estas condiciones de reacción para proporcionar diversos aminoácidos.
En diversos casos no hubo ningún problema en el desarrollo de las reacciones. Se obtuvieron
mayores diasteroselectividades porque existe un mayor volumen de los sutituyentes en el
donante del aldehído, en este orden:
R= Me < Et < i-Pr< n-Pent.
En el caso de los aldehídos con una longitud de cadena mayor a cinco atomos de carbono,
se forma un diasteroisomero. Sin embargo, en todos los casos,la reacción se logró llevar a
cabo sin problemas con excelentes enantioselectividades.
Es una ventaja que las reacciones no necesariamente tienen que tener 2 eq de donante de
isovaleraldehído, pues de manera eficiente proceden con tan solo 1.5 eq.

Conclusiones.
 Ha existido un avance en las reacciones de Mannich asimétricas, además de ser un
método clásico para la preparación de β-amino cetonas y aldehídos. Según la posición
en la que se encuentren sustituidos pueden ser proquirales los dos carbonos que
formaran el enlace C-C, es decir, el carbono tetraédrico puede ser convertido a un
centro quiral con solo cambiar a uno de los grupos unidos, dando sitio a dos pares
disaterosoméricos de enantiomeros.
 Se han utilizado muchas veces como un paso clave en síntesis de productos naturales
y en la química medicinal dada su versatilidad y potencial para crear diversidad
funcional y estructural.
 La síntesis asimétrica se puede definir como la obtención estereoselectiva de
compuestos quirales a partir de otros aquirales. La información quiral (entorno quiral)
necesaria para inducir esteresoselectividad puede proceder bien de un auxiliar quiral,
de una enzima, o de un catalizador quiral no enzimático.

 Los primeros métodos diastereoselectivos informados emplearon la adición de

enolatos preformados a las iminas preformadas utilizando cantidades
estequiométricas de auxiliares quirales.