Química Vl Kevin Camilo Rojas Ayala

CELDAS GALVANICAS

Kevin Camilo Rojas Ayala1

Oscar Leonardo Garcia Cediel

lunes, 28 de octubre de 2019

1
Estudiantes curso Química Vl
RESUMEN

En esta práctica de laboratorio se midió el voltaje en ciertas cedas galvánicas para determinar el
sentido de la reacción, su espontaneidad, el cambio de voltaje con respecto al potencial de reducción
de cada semi celda a concentración, temperatura y presión constante, haciendo que solo dependa
de el fujo de electrones en las reacciones de oxido-reducción, asociando los coeficientes
estequeometricos y las cargas de los aniones con la fuerza iónica en teoria.

Palabras Clave: espontaneidad, celda, potencial químico, voltaje

ABSTRACT

In this laboratory practice the voltage was measured in certain galvanic sieves to determine the direction of the
reaction, its spontaneity, the change of voltage with respect to the reduction potential of each semicell at
concentration, temperature and constant pressure, making it dependent only on the electron flux in oxidation-
reduction reactions.

Key Words: spontaneity, cell, chemical potential, voltage

1. INTRODUCCIÓN sistema se ira equilibrando con el entorno y todas

Hay propiedades que si son medibles
experimentalmente , como la energía liberada de un
sistema previamente aislado con limites de frontera
suponiendo un flujo de electrones propuestos desde
su debida formulación , lo que proporciona más
interés, debido al de estudio de ese
aprovechamiento energético, esto nos lleva a la
definición de entropía como esa energía no
aprovechable que libera el sistema, sin embargo,
para que todo esto sucede debe existir un gasto de
energía también expresado como un potencial,
buscando de una manera espontanea generar el
menor gasto energético en su medio con respecto al
tiempo, así este ante un exceso de energía, el
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esas variables determinan si sucede o no una
reacción.
las reacciones químicas, se dan entre un conjunto
de partículas o moléculas diferentes entre si, para
este caso hablaremos de iones , ( cationes y
aniones) que conforman parte del medio de
interacción, el sistema a tratar es asumido como una
celda galvánica donde la reacción es espontanea y
presenta una diferencia de potencial por naturaleza,
para la medición del potencial el sistema esta
constituida por dos electrodos un ánodo donde van
los aniones y un cátodo donde se encuentran los
cationes, lo condicionamos con diferentres
parámetros, por ejemplo que para una mayor
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precisión en la medición de diferencia de potencial
la corriente no debe ir en serie sino en paralelo para
así evitar la movilidad no lineal que presentan los
iones ante un campo eléctrico, condiciones teóricas
y experimentalmente aceptables para ciertos casos,
sin embargo se obvian algunas variables, por que al
operarlas no conmutan , es decir no medibles y se
obvian al complicar el movimiento de los iones en la
disolución , este potencial químico se evidencia con
las reacciones de oxido- reducción al hacer
interactuar un campo eléctrico y ver que el flujo de
electrones ya que la corriente es igual al numero de
cargas que fluyen por segundo.
Cada ion o molécula disociable, como lo son las
sales en disoluciones permiten el estudio individual
parcial de cada partícula, dependientes de la
temperatura, la presión, la concentración y más allá
de la carga del ion. el sistema con estas variables ha
determinado una serie de constantes que dependen
de cada ion como la constante di eléctrica y como
pasa en la fuerza iónica que desemplea un papel
fundamental.
La fuerza iónica permite modelar como es el sentido
o dirección de la reacción espontáneamente si hacia
productos o reactivos con respecto a la
concentración y la carga de los iones disueltos, lo
que ayuda a predecir si surgirá una reacción y así
determinar una constante de equilibrio. Con el
medio de las concentraciones( fracción molar) por la
suma de los cuadrados de las cargas de cada ion
presente multiplicada por el coeficiente de actividad
de cada ion, donde la actividad de cada ion es el
producto de la concentración por su coeficiente de
actividad, este coeficiente de actividad es
fundamental ya que afecta el equilibrio cuando es
menor o mayor a 1 pero diferente de 0, esto da la
posibilidad calcular parcialmente el sentido o
cambio de energía de una reacción al entrar este
sistema en contacto con un instrumento, como lo
es el electrodo que mide diferencia de potencial de
los iones en disulucion, dichas interacciones alteran
el sistema y permite que la fuerza iónica este
directamente relacionada con un potencial químico.
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[𝑚]
𝐼= 2
∗(ⱴ+(Z)2++ ⱴ-(Z)2-)
Ecuación 1. Fuerza ionica
Donde I es la fuerza iónica, [m] la concentración
molal o fracción molar, ⱴ el coeficiente de
estequeometrico de cada ion y Z a carga de catión y
anión.
es el medio de la concentración por la suma de el
coeficiente estequeometrico del catión y el anión
por la carga de el ion elevados al cuadrado para una
solución ideal, sin embargo experimentalmente
denota que predice en casos específicos si una
reacción va ocurrir o no.
Esta relación de entropía, calor expresado como
entalpia como ecuación de estado (ganancia o
pérdida energética en producto--ganancia o pérdida
energética en reactivo) del medio y reacción de los
compuestos es medible gracias a la espontaneidad
con que ocurren las reacciones, donde podemos
observar ciertas características, como lo es si se
calienta o se enfría la mezcla, si existe una
precipitación, si hay una separación o formación de
fases, la volatilidad, la miscibilidad etc…toda esta
energía para que ocurra debe empezar por una
colisión “la energía activación”, que está definida
como la energía para que exista una colisión y pase
a la generación de producto, es una transición
energética.
La entalpia nos indica que no depende de camino la
energía que necesita para suplir todas las variables
energéticas y que ocurra la reacción
un gasto energético se puede saber si es espontaneo
o no como lo define a energía libre de Gibbs que es
:
estos cambios dependen de la temperatura(
promedio ponderado de la suma de las colisiones
entre partículas) y la presión definida como una
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fuerza, para asociarla con el trabajo reversible que
posee una energía interna y que nos leva a una
diferencia de potenciales químicos, que nos indican
si la reacción es endotérmica ( absorbe energía del
medio) exotérmica (libera energía del medio)gracias
a la medición de temperatura , la solubilidad, entre
otros parámetros que afectan y tienen sus
observables.
Esas propiedades se pueden modificar aplicando un
voltaje, una corriente, viéndose afectados las
reacciones, cuando cerramos el sistema y medimos
un voltaje, el medio siempre busca la electro
neutralidad, es decir, el equilibrio, donde la energía
lie de Gibbs es 0 y es ideal.
Para estudiar ese flujo de electrones que posee cada
ion se presenta el problema que no solo un campo
magnético sino un campo eléctrico altere el
movimiento de estos iones, por ello la corriente
aplicada para una medición optima en una solución
debe ser en paralelo. Sin embargo, para las celdas
galvánicas al ser espontanea la reacción no
consideramos un cambio de corriente sino solo de
voltaje que mide ese potencial.
Cuando una reacción necesita de cierto potencial o
energía en forma corriente para darle la energía de
activación que necesita estando con parámetros
estándares, no es espontanea por lo que su delta de
Gibbs es positivo, necesitando energía del sistema,
pero a comparación de una reacción espontanea
como en las celdas galvánicas, su delta de Gibss en
negativo y liberan energía al sistema, se puede
medir ese flujo de electrones en iones que se electro
depositan en los electrodos que con su interacción
con el medio arroja un voltaje, el flujo de electrones
va del ánodo al cátodo, midiendo esa difusión con
factores de área, volumen longitud, diámetro de los
electrodos , entre otros.
Nerts asocia con su ecuación que conforme los
reactivos se transformen en productos la constante
en cualquier punto de la reacción aumenta (Q) y por
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lo tanto e valor de el potencial disminuye hasta ser
igual a 01)
𝑅𝑇
0 = 𝐸°𝑒𝑠𝑡𝑎𝑛𝑑𝑎𝑟 − ( ) 𝐿𝑛 𝐾𝑒𝑞
𝑛𝐹
2.)Ecuación de Nerts
Por que:
∆𝐺 = 𝑛𝐹𝐸
3 Ecuación energía delta de gibbs
Con esto podremos asociar la espontaneidad, como
depende del flujo de electrones por segundo
obteniendo variación del potencial medido en forma
de voltaje.
El potencial de la celda será entonces la suma de el
potencial de cada semi reacción y para ver cuanto
cambia el potencial con respecto al estándar será:
𝑅𝑇
∆𝐸 = 𝐸°𝑒𝑠𝑡𝑎𝑛𝑑𝑎𝑟 − 𝐸𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 ( ) 𝐿𝑛 𝑄
𝑛𝐹
Donde Q es e equilibrio en cualquier parte de la
reacción en comparación de la Keq, este valor de Q
al depender de la fuerza iónica predice el sentido de
la reacción.
2.SECCIÓN EXPERIMENTAL
Se realizaron tres experimentos:
Medición del potencial de varias celdas galvánicas
para construir la serie electroquímica.
Se elaboro la serie electroquímica. Para ello, de
forma conjunta entre todos los grupos, se preparó 5
semiceldas, añadiendo en 5 vasos de precipitados
las siguientes disoluciones y electrodos:
Tabla.1)
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Se Unieron todas las disoluciones mediante un
puente salino múltiple, tal como se observa en la
figura. El puente salino conecto entre las semiceldas.
Se construyo utilizando tubos de vidrio rellenos de
una disolución saturada de KCl y taponando la salida
mediante algodón ´o humedeciendo papel filtro con
solución saturada de KCl. De este modo tendremos
interconectadas todas las semiceldas y podremos
por lo tanto medir las diferencias de potencial de las
pilas que se forman al combinar cualquiera de estas
semiceldas. Procederemos a medir el potencial de
las siguientes celdas:
Para ello se puso en contacto los electrodos con las
terminales del voltímetro, se midió el voltaje de cada
par y lo anotaremos. Cuando midamos el potencial
de la celda de Daniell, hemos de colocar las
terminales de forma que la diferencia de potencial
sea positiva. A continuación, se utilizó siempre la
misma terminal para el Zn y la terminal utilizada para
el Cu será la que vaya cambiando de electrodo.
Anotemos los potenciales con su signo
correspondiente. Una diferencia de potencial
negativa indica que no está ocurriendo la reacción
que tenemos escrita en los diagramas anteriores,
sino la opuesta. Para poder construir la serie,
proporcionamos el potencial estándar de reducción
del electrodo de Zn2+|Zn, que es ε◦(Zn2+Zn) = -
0,76 voltios. La celda de concentración Midamos el
voltaje de la siguiente celda de concentración
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construida entre una disolución de CuSO4 0,1 M y
otra disolución de CuSO4 1,0 M. Hemos de utilizar
dos electrodos de cobre y unir ambas semiceldas
mediante un puente salino. Cu(s)|Cu2+(ac,0,1M) k
Cu2+(ac,1M)|Cu(s)
3.RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Este es el esquema de la celda de Daniels
Imagen 1.
En este esquema se ve el sistema que lo conforma
un puente salino, que permitirá la movilidad de los
iones, dos disoluciones que actúan como electrolitos,
2 electros que miden la diferencia de potencial
expresado en voltaje, donde se está midiendo
implícitamente el flujo el transporte de carga por
segundo con una corriente constante al ser
espontanea esta celda galvánica.
La semiceldas está compuesta por un electrodo
denominado ánodo y otro cátodo, en el ánodo ocurre
la oxidación y en el cátodo la reducción ,
generalmente cuando se expresa la celda , se denota
de izquierda a derecha primero el ánodo pero para
calcular el potencial de la celda es (E del cátodo-E
del ánodo, para la celda de Daniels en la parte del
ánodo el electrodo está compuesto por Zinc metálico
y la solución es Zn(NO3)2 y el cátodo compuesto por
Cu metálico en una disolución de CuSO4 unido por
un puente salino de KCl que proporciona cationes
(k+1) y aniones (Cl+1), que cumple la función de
generar un compartimiento o una membrana para la
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migración de los iones sin embargo estos iones del 2 celda
puente salino no reaccionan con la celda.
Oxidación :

𝑍𝑛(𝑠) → 𝑍𝑛+2(ac) + 2e- =0,76 V

De acuerdo con el potencial de reducción del zinc
que es -0,76 V para que sea espontanea el zinc debe Reducción:
oxidarce y el cobre reducirse haciendo entonces que 𝐹𝑒+2 (ac) + 2e-→ 𝐹𝑒 (s) = -0,44 V
las reacciones sean así:
𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = (−0,44) − (−0,76)

𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 0,32 𝑉
Oxidación :

𝑍𝑛(𝑠) → 𝑍𝑛+2(ac) + 2e- =0,76 V

3 celda
Reducción :
Oxidación :
𝐶𝑢+2 (ac) + 2e-→ 𝐶𝑢 (s) = 0,34 V
𝑍𝑛(𝑠) → 𝑍𝑛+2(ac) + 2e- =0,76 V

Reducción :
El potencial estándar de la celda será entonces la
suma de los potenciales estándares de reducción de 𝑃𝑏+2 (ac) + 2e-→ 𝑃𝑏 (s) = -0,13 V
las semi celdas:
𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = (−0,13) − (−0,76)
𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸°𝑟𝑒𝑑(𝑐𝑎𝑡𝑜𝑑𝑜) − 𝐸°𝑟𝑒𝑑(𝑎𝑛𝑜𝑑𝑜)
𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 0,63 𝑉
𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = (0,34) − (−0,76)

𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 1,1 𝑉
4 celda
Al ser el voltaje positivo su delta de Gibbs es
reducción :
negativo y la reacción espontanea al tener un
potencial positivo. 𝑍𝑛(𝑠) → 𝑍𝑛+2(ac) + 2e- =-0,76 V
El movimiento de los cationes desprendidos del Oxidación :
electrodo solido de zinc (ánodo) van hacia el cátodo
gracias a los iones presentes de cloroen la 𝐴𝑙 +3 (ac) + 3e-→ 𝐴𝑙(s) = +1,66 V
membrana o puente salino y los iones de sulfato
𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = (−0,76) − (1,66)
presentes en lla solución electrolítica donde esta el
cátodo van hacia el ánodo, entonces el movimiento 𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 0,9 𝑉
de los cationes va hacia a derecha y de los iones
hacia la izquierda teniendo en cuenta que el Para el caso del aluminio la reacción es espontanea
movimiento de los electrones va hacia la derecha de de manera contraria donde ahora se reduce el zinc
ánodo a cátodo. y se oxida el aluminio, por ende, el valor del
potencial seguirá siendo positivo y se evidencia el
Las semi reacciones presentes en la practica fueron
sentido de la reaccion.
las siguientes, teniendo en cuenta que la reducción
ocurre en el cátodo y la oxidación en el ánodo:
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En todas las celdas el potencial estándar calculado 0,0592 (0,1)^2
∆𝐸 = 1,1 − 1,04 − log = 0,02
son espontaneas por su voltaje positivo. 5 (0,1)^3

Los potenciales medidos experimentalmente fueron Sin embargo la reacción esta regida por que las
los siguiente: concentraciones ahora están elevadas al coeficiente
estequiométrico donde hay un flujo de electrones
impa como se observa en la ecuación y el log ya no
voltaje es 0 por que las concentraciones son diferentes a 1
celda
medido( V)
La diferencia de potencial a estándar es de 0,02 con
Zn|Zn2+kCu2+|Cu 1,04 respecto a la experimental, ese cambio depende de
Zn|Zn2+kFe2+|Fe 0,32 la actividad que tenga cada ion en la solución
Zn|Zn2+kPb2+|Pb 0,63 electrolítica cuando ocurre la difusión de iones
Zn|Zn2+kAl3+|Al 0,93 cargados.

4.CONCLUSIONES

 Gracias a la medición de el voltaje

anodo
Zn
Zn
Zn
Zn
Observamos que el voltaje medido en la celda es
cuando ya esta en el equilibrio teniendo en cuenta
que la concentración de las disoluciones está al 0,1
M haciendo que el log de las concentraciones de 0,
y solo dependa del numero de electrones que se
desplazaron tanto en cationes como en aniones y de
la diferencia de potencial de cada semirreacción.
No se tuvo en cuenta la fuerza iónica en las
reacciones al asumir que todas las concentraciones
tenían la misma equivalencia sabiendo que su
actividad es distinta.
La diferencia de potencial de la celda de Daniels
seria:
𝐸 = −0,76- 0,0592/2 log 0,1=-0,73
𝐸 = 0,34- 0,0592/2 log 0,1=0,36
potencial
podemos determinar la
de
catodo
reduccion espontaneidad de la reaccion al
metal tener el circuito cerrado y puesto a
cu -0,76 un campo eléctrico.
Fe -0,76  Sin un puente salino o membrana
Pb -0,76 que este en contacto con el
Al -1,66 electrolito es mas difícil que ocurra
una difusión de iones y ocurra la
oxido. Reducción en la celda
independiente si es espontanea o no
 la actividad de los iones cambia el
potencial estándar con el potencial
experimental y para una mejor
precisión debe tenerse en cuenta en
el equilibrio.
 Se verifica la electroneutralidad al
observar que el voltaje medido es
directamente proporcional con la
constante de equilibrio,
comparándolo con el potencial
estándar de la celda completa.
 Para el caso de la reacción en la
celda entre el zinc y el aluminio, la
ecuación de nets cambian al tener
los coeficientes estequiométricos
diferentes, cuando se balancea por

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redox, se evidencia el impacto del
flujo de los electrones en la reacción

5.BIBLIOGRAFÍA

.imagen 1) Anon, (2019). [image] Available at:

https://www.google.com/search?q=celda+de+daniells&s
xsrf=ACYBGNQf35F_PlFAOXdUe3A_VxkPFvQ1Bw:157
2385326461&source=lnms&tbm=isch&sa=X&ved=0ahU
KEwjhqdXmt8LlAhWDrVkKHVjEAOUQ_AUIEigB&biw=1
366&bih=657#imgrc=zjd3nzqElbgXlM.
L.Brown, T., Le May .jr, H., Bursten, B. and Murphy, C.
(2009). Química la ciencia central. Pearson Educación1

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