QUIMICA GENERAL E INORGANICA I

do
2 PARCIAL 5/11/2018
IMPORTANTE: Resuelva los problemas en hojas separadas. No entregue el parcial escrito con lápiz. Se
sugiere leer todo el parcial y comenzar por resolver el problema que le resulte más familiar. Justifique
concisamente su razonamiento y la validez de las aproximaciones usadas, con la terminología adecuada.

Problema 1 (35 puntos)

Antes de la existencia de fuentes abundantes de gas natural, se obtenía gas combustible a partir de carbono (en
su estado gráfito). Dicho gas contenía mezclas de CO, H2 y CH4 y se obtenía pasando una mezcla de aire y
vapor de agua a través de carbono caliente. Las principales reacciones que describen este proceso son:

Reacción 1 C(grafito) + H2O(g)  CO(g) + H2(g) H o (373 K) = 131,3 kJ/mol

Reacción 2 CO(g) + H2O(g)  CO2(g) + H2(g) H o (373 K) = -41,2 kJ/mol
Reacción 3 2 C (grafito) + O2 (g)  2 CO(g) H o (373 K) = -221,0 kJ/mol
Reacción 4 C (grafito) + 2 H2 (g)  CH4 (g) H o (373 K) = -74,8 kJ/mol

i) En base a una estimación del signo de S o de las reacciones 1,2 y 4, ordénelas según S o creciente.
ii) Dados los siguientes valores de So a 298 K: So C(grafito): 5,74 J/(Kmol) , So O2(g): 205,0 J/(Kmol) , So
CO (gas): 197,5 J/(Kmol), calcule S o para la Reacción 3.
iii) Suponiendo que H o y S o son independientes de la temperatura, calcule G o 373 K para la Reacción 3.
o
¿Espera que exista una temperatura para la cual el  G de la reacción cambie su signo?
iv) En un experimento, se coloca 1 mol de C(grafito) y 4 mol de H2(g) en una bomba calorimétrica de Ck
despreciable a 373 K. Se consume todo el grafito según la Reacción 4, formándose CH4(g). Calcular la
temperatura final del sistema. Datos: Cv H2 (g): 20,5 J/(Kmol), Cv CH4 (g): 27,0 J/(Kmol), Cv C(grafito):
8,52 J/(Kmol)
v) Sin hacer cuentas, discuta si la temperatura final obtenida en el experimento anterior hubiese sido mayor
o menor si se hubiese empleado una cantidad estequiometria de H2 (g).

Problema 2 (30 puntos)

(i) Se sabe que para n-heptano a 68ºC la presión de 800 800

vapor es Pv = 280 tor. Sabiendo además que la 750 750

700 700
temperatura de ebullición normal (es decir, a
650 650
presión atmosférica) del n-heptano es 98ºC,
600 600
estimar los valores de entalpía y entropía de 550 550
ebullición (a presión atmosférica) para esta
P (torr)

500 500
sustancia (suponga que estos valores son 450 450

independientes de la temperatura). 400 400

350 350

(ii) Las presiones de vapor de n-hexano y n-heptano 300 300

puros a 68ºC son 760 tor y 280 tor, 250 250

respectivamente. Para mezclas de mezclas de n- 200

0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
200

hexano y n-heptano a 68ºC, se cuenta con el X

siguiente diagrama de presión en función de la

fracción molar de n-hexano.
Se parte de una mezcla en fase gaseosa de fracción molar total 0,7 en n-hexano a baja presión, y se comprime
hasta que aparece la primer gota de líquido. Indique a qué presión se encuentra el sistema y cuál será la
composición en esa gota.

(iii) Se introduce 1 mol de n-hexano en un recipiente con un pistón a presión atmosférica (1 atm) y
temperatura ambiente (25º) ¿A qué temperatura hay que calentar el recipiente para pasar toda la sustancia a fase
gaseosa? (la presión se mantiene constante en 1 atm en este proceso).

(iv) Se pesan 5g de anilina y se los disuelve en 200g de ciclohexano puro, Tfus=6,6ºC (la anilina no se disocia
en ciclohexano). Luego se enfría la solución y se registra que empieza a solidificarse cuando la temperatura
llega a 1ºC. Estime la masa molar de la anilina sabiendo que la constante de descenso crioscópico del
ciclohexano es Kc = 20,8 K kg / mol.

Problema 3 (30 puntos)

La descomposición térmica o cracking del ciclohexano (C6H12) es uno de los métodos industriales para la
obtención de 1,3-butadieno (C4H6), obteniéndose además etileno (C2H4) e hidrógeno (H2) como subproductos:

C6H12 ⇆ C4H6 + C2H4 + H2

Las temperaturas de ebullición de estos compuestos orgánicos son: Teb(C6H12) = 354 K; Teb(C4H6)=269 K ;
Teb(C2H4)= 169 K.
(i) Escriba la expresión de la constante de equilibrio de la reacción y determine su valor a 700 °C sabiendo que
a esa temperatura ∆ ° = 69,1 kJ mol .
-1

(ii) Se sabe que K(1100 °C) = Kp(1100 °C) = 1,97 x104. En base a este dato y al resultado obtenido en el ítem
anterior deduzca si la reacción es endotérmica o exotérmica y calcule el valor de ∆ . Indique las
aproximaciones que realice. Si no logró resolver el ítem (i) asuma K(700 °C) = Kp(700 °C) = 5x10-3; que no es
necesariamente el valor correcto pero le permitirá avanzar con el ejercicio.
(iii) Explique cualitativamente con argumentos termodinámicos cómo se verá afectada la obtención del
producto deseado C4H6 si (a) el reactor donde se realiza el proceso contiene inicialmente H2(g) a una presión
de 10 bar, (b) si el reactor contiene inicialmente Ar(g) a 10 bar, (c) si una vez alcanzado el equilibrio se reduce
el volumen del reactor a la mitad.
(iv) En un recipiente rígido de 10 L previamente evacuado y termostatizado a 700 °C se introduce una cantidad
desconocida de ciclohexano. Luego de un tiempo suficientemente largo se hace una medición con un sensor
específico, determinándose que se han formado 0,025 moles de H2. Determine cuál fue la presión inicial de
ciclohexano y las presiones parciales de cada una de las especies una vez alcanzado el equilibrio. Si no logró
resolver el ítem (i), asuma nuevamente K(700 °C) = Kp(700 °C) = 5x10-3.
Datos y ecuaciones:

R = 0,08206 dm3.atm.mol 1.K1 = 0,08206 dm3.bar.mol 1.K1 = 8,3144 J.mol 1.K1

100 J = 1 dm3.atm = 1 dm3.bar 1 atm = 760 tor

 dp  S  
  = V=CF+2–r
 dT  eq V  

p i  k H xi pi  xi . pi0 x1  1  x 2 y1  1  y 2 pi  yi . p pV = nRT

  i cRT Tc = i kc m Te = i ke m

G = H  T S (T = cte) G = Gº + RT ln Q (T = cte)

P P
T 1T 2

HR
v
a
p
1 T1
1 T2

K T1    
l
n

H  1 1   
H = U + (pV) ln       
K T2  R  T1 T2     