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ELECTROLISIS DE METALES

 OBJETIVOS

 FUNDAMENTO TEÓRICO

 DEFINICIÓN DE ELECTRODEPOSICIÓN

La electrodeposición es el método de cubrir objetos con una película fina de otro


metal. El principio que rige este fenómeno es la electrólisis, cuyo nombre procede
de dos radicales, electro que hace referencia a electricidad y lisis que significa
ruptura.

La electrodeposición implica la reducción (disminución del estado de oxidación;


ganancia de electrones) de un compuesto metálico disuelto en agua y una
deposición del metal resultante sobre una superficie conductora.
Probablemente esta técnica es uno de los procesos más complejos conocidos,
debido a que hay un gran número de fenómenos y variables que intervienen en
el proceso total, mismos que son llevados a cabo en la superficie de los materiales
involucrados.
En la electrodeposición de metales, el éxito de la operación está en función del
control de los fenómenos involucrados, por lo que es necesario mencionar los
principios a los que se sujetan éstos, ya que cualquier variación en el proceso se
verá reflejada de manera significativa en el resultado obtenido.

 PRINCIPIOS DE ELECTROQUÍMICA

La Electroquímica es la ciencia que estudia el intercambio de energía química y


eléctrica que se produce por medio de una reacción de óxido-reducción. La
oxidación es la pérdida de electrones, mientras la reducción es la ganancia de los
mismos. Las reacciones de óxido-reducción (redox), son aquellas en donde hay
una transferencia de uno ó más electrones.

Electrólisis es el nombre que recibe el proceso mediante el cual la energía


eléctrica se emplea para producir cambios químicos; mediante una reacción
redox no espontánea, donde se hace pasar una corriente eléctrica. Se lleva a
cabo en un contenedor llamado cuba electrolítica. La electrolisis es uno de los
principales métodos químicos de separación. La principal ventaja del método
electrolítico consiste en que no es necesario aumentar la temperatura para que
la reacción tenga lugar, evitándose pérdidas energéticas y reacciones
secundarias. Industrialmente es uno de los procesos más empleados en
diferentes áreas, como por ejemplo en la obtención de elementos a partir de
compuestos (cloro, hidrógeno, oxígeno), la purificación de metales (el mineral
metálico se disuelve en ácido, obteniéndose por electrólisis el metal puro) o la
realización de recubrimientos metálicos protectores y/o con fines decorativos,
como es el caso del niquelado.

A continuación se menciona la definición de algunos términos empleados en el


proceso de electrodeposición:
 El electrodepósito es el depósito catódico obtenido por el paso de una
corriente eléctrica en una célula electrolítica.

 Un electrodo es el componente de un circuito eléctrico que conecta el


cableado del circuito a un medio conductor como un electrolito. El
electrodo positivo es llamado ánodo y el electrodo negativo es llamado
cátodo.

 El electrolito es la sustancia iónica que en solución se descompone al


pasar la corriente eléctrica.

 PROCESO ELECTROLÍTICO

El proceso electrolítico consiste en hacer pasar una corriente eléctrica a través


de un electrolito, entre dos electrodos conductores denominados ánodo y cátodo.
Donde los cambios ocurren en los electrodos.
Cuando conectamos los electrodos con una fuente de energía (generador de
corriente directa), el electrodo que se une al polo positivo del generador es el
ánodo y el electrodo que se une al polo negativo del generador es el cátodo.
Una reacción de electrólisis puede ser considerada como el conjunto de dos
medias reacciones, una oxidación anódica y una reducción catódica.

 LEY DE FARADAY

La ley de Faraday constituye el principio fundamental de la electrólisis. Con la


ecuación de esta ley se puede calcular la cantidad de metal que se ha corroído
o depositad uniformemente sobre otro, mediante un proceso electroquímico
durante cierto tiempo, y se expresa en los siguientes enunciados:

“La cantidad de cualquier elemento (radical o grupo de elementos) liberada ya


sea en el cátodo o en el ánodo durante la electrólisis, es proporcional a la
cantidad de electricidad que atraviesa la solución”.
 DEPÓSITOS ELECTROLÍTICOS MÁS COMUNES

A los revestimientos obtenidos a través de un proceso de electrodeposición, se


les conoce como depósitos electrolíticos. Estos electrodepósitos pueden estar
compuestos de uno o más elementos, cada uno de ellos sobre un metal base,
según la aplicación que se desee.

En seguida se muestra una tabla que incluye los revestimientos mas usados en
la industria con su respectivo metal base (Tabla 1.1).

 RECUBRIMIENTO PARCIAL DE UNA PIEZA

El recubrimiento más sencillo consiste en recubrir sólo una de las caras de la


pieza, ó cuando ésta tiene una forma regular, esto es, sin cambios drásticos en
la superficie, regularmente plana. Esta configuración también es usada para
trabajar piezas muy pequeñas.
 RECUBRIMIENTO TOTAL DE UNA PIEZA

Para recubrir totalmente una pieza, es necesario contar con más de un ánodo,
lo que
permite un recubrimiento homogéneo, evitando así, que la pieza de trabajo sea
sometida a una segunda sesión. Generalmente se emplean dos ánodos
equidistantes a la pieza a tratar.

 CARACTERÍSTICAS DE LAS PIEZAS A NIQUELAR


DIMENSIONES
El tamaño de las piezas a recubrir se limitó de acuerdo a la capacidad de la
potencia que entrega la fuente, no está en función del volumen del tanque. De
tal forma que las piezas a niquelar, tuvieron una superficie uniforme y un área
entre 1 dm2 y 2 dm2.
CONFIGURACIÓN
Una configuración errónea del cátodo puede ocasionar un mal acabado, por lo
que es importante mencionar ciertas reglas. La disposición de la(s) pieza(s) que
se van a recubrir, es de gran importancia, debido al desprendimiento de gas
durante el proceso de electrólisis, lo que da lugar a burbujas atrapadas en
algunas zonas de la pieza de trabajo, sobre todo sí ésta tiene una forma irregular.
Este burbujeo representa un obstáculo para la correcta deposición de níquel;
dando como resultado un acabado heterogéneo. En algunas ocasiones el
problema de una inadecuada configuración llega a ser tan significativo, que
impide la adherencia del níquel en las partes de la superficie donde se tiene
menos acceso, como el caso de las cavidades. Cuando una pieza de trabajo no
presenta un niquelado en toda su superficie, es necesario someterla nuevamente
al proceso, lo que la vuelve más costosa y con una calidad más baja.

 FUENTE DE ALIMENTACIÓN
En un proceso de depósito electrolítico, es imprescindible una fuente de corriente
directa de bajo voltaje. En el caso del niquelado y considerando la composición
de la cuba y de las piezas a niquelar el rango de voltaje va de 4 V a 10 V, cuya
potencia depende de la temperatura de trabajo, el tipo de ánodos utilizados, el
tamaño del cátodo, es decir, de la(s) pieza(s) a recubrir, así como de la distancia
entre ánodos y cátodos.

 DISPOSITIVOS DISPONIBLES
Existen diferentes opciones para alimentar el sistema de electrodeposición, como
es el caso de uso de generadores, rectificadores y baterías acumuladoras. Cada
una de estas ofrece ventajas y desventajas, dependiendo de factores como:
tamaño de la cuba, dimensión de la pieza a recubrir, tipo de electrodepósito, etc.
Por lo que se mencionan los usos más comunes de estas opciones a
continuación:
Generadores, se emplean cuando se tiene que distribuir corriente a grandes
distancias.
 Rectificadores, son necesarios debido a que la energía eléctrica se
distribuye a las plantas en forma de corriente alterna a 110 V o 220 V, y
para poder usarla en galvanoplastía es necesario rectificarla, cambiándola
a corriente directa y usar un transformador reductor para reducir el voltaje.

 Baterías, debido al alto costo que representa la instalación de


generadores o rectificadores, el uso de baterías acumuladoras resulta
muy práctico para experimentos en pequeña escala y electrodeposiciones
ocasionales, ya que pueden proveer alto amperaje por periodos no muy
prolongados.

 Fuentes de voltaje, sustituyen a las baterías acumuladoras, sobre todo


para tanques pequeños y electrodeposición ocasional, aunque presenta
la gran desventaja, al igual que en las baterías acumuladoras la dificultad
de regular la intensidad de corriente, que es de suma importancia en este
proceso.

 BOLSAS ANÓDICAS

En un baño electrolítico se producen partículas metálicas como producto del


ataque a los ánodos. Estos sólidos están suspendidos en la solución y pueden
llegar a contaminar la cuba, por lo que es recomendable el uso de fundas de tela
resistente a los productos químicos en los ánodos, de tal forma que los sólidos
quedan retenidos en las fundas. Comercialmente se emplean bolsas de
polipropileno para el caso de baños electrolíticos de níquel brillante.
El tamaño de las bolsas anódicas está en función del tamaño de las canastillas
por lo que se requieren dos bolsas con las dimensiones: 13.5 cm x 17.5cm, con
Jaret para asegurar cada una a su respectiva canastilla y al mismo tiempo les
permite ser removidas para su limpieza con facilidad.

 DATOS
Datos Experimentales
Usamos una placa de bronce con las siguientes dimensiones
0.55 dm

cm

0.45 dm cm

Datos teóricos

Tabla 1: Datos del elemento electrodepositado

Peso
Elemento
atómico
Níquel 58.6934 u

Fuente: R.H. Perry, Chemical Engineers’ Handbook;


5ª. Edición, McGraw-Hill, Nueva York.

Datos experimentales

Masa inicial del electrodo: 24,7 g


Amperaje aplicado: 3,8A

Tabla 2: Datos de masa depositada en el electrodo de bronce para 2A

Tiempo de electrólisis Masa final del electrodo


(minutos) (gramos)
5 24,98
10 25,51
15 26,22
20 27,06

 CÁLCULOS
Tratamiento de datos
Explique con reacciones lo que ocurre en el ánodo y cátodo.

En el Ánodo:

En el ánodo ocurre la oxidación del níquel metálico y también el agua se oxida liberando
O2(g).
Tabla 3: Reacciones electrolíticas llevadas a cabo en el ánodo.

Reacción ΔV (V)
Ni(s)  Ni2+(ac) + 2e− +0,25
2H2O(l)O2(g) + 4H+ +4e− +1.23

En el Cátodo:

En este electrodo se reduce el Níquel (de ion Ni2+ Ni(s)); también se reduce el agua
liberando H2(g).
Tabla 4: Reacciones electrolíticas llevadas a cabo en el cátodo.

Reacción ΔV (V)
Ni (ac) + 2e− → Ni(s)
2+
-0,25
2H2O + 2e- → H2(g) + 2 OH-(ac) -0.83

Determine los pesos teóricos y experimentales para cada tiempo empleado en la


electrodeposición.

tiempo Intensidad Masa Níquel


(min) (A) depositado
0 0
5 3.5 0.28
10 4 0.53
15 3,8 0.71
20 3,9 0.84

Masa depositada: 𝑊 = 𝐾𝑥𝑄


Donde:

Q: Carga de la corriente empleada

𝑄 = 𝐼𝑥𝑡 (𝐶)
Al no ser la intendidad constante para todos los tiempos,consideramos un promedio
de las intensidades,resultando I=3,8V

K: Equivalente electroquímico
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑖𝑐𝑜 𝑔
𝐾= ( ⁄𝐶 )
(𝑉𝑎𝑙𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎)(96500)

Hallando “K” para el Níquel


58,6934 𝑔
𝐾= ( ⁄𝐶 )
(2)(96500)

𝐾 = 3.0411𝑥10−4

Hallando la masa del Níquel depositado para t =5 min

𝑊 = 𝐾𝑥𝐼𝑥𝑡

𝑊 = 3.0411𝑥10−4 𝑥3,5𝑥300
𝑊 = 0.32 𝑔
Tabla 5: Datos teóricos y experimentales para la masa de níquel electrodepositada.

tiempo Intensidad Masa Níquel (g) Masa Níquel (g)


(min) (A) depositado (teórico) depositado (experimental)
0 0 0
5 3.5 0.28 0.32
10 4 0.53 0.73
15 3,8 0.71 1,04
20 3,9 0.84 1,42

Determine los rendimientos en cada caso.

Hallando el rendimiento teórico:


Rendimiento real
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝑥100%
Rendimiento teórico
Tabla 6: Tabla de rendimientos de reacción comparando la masa teórica y experimental
electrodepositada de níquel.

Masa Zinc (g) Masa Zinc (g) Rendimiento


depositado (teórico) depositado (experimental) (%)
0 0 0
0,28 0.32 114,286
0,53 0.73 137,736
0,71 1,04 146,478
0,84 1,42 169,047

 Grafique la masa electro depositada vs tiempo (teórico y experimental).

0.9
Masa experimental electrodepositada(g)

0.8
0.7
0.6
y = -0.0011x2 + 0.0633x - 0.0029
0.5 R² = 0.9998
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 5 10 15 20 25
-0.1
Tiempo(t)

Fig. 1 Masa electrodepositada teórica en cada intervalo de tiempo.

0.007
0.006
electrodepositada(g)

0.005
Masa teórica

0.004 y = 0.0003x
R² = 1
0.003
0.002
0.001
0
0 5 10 15 20 25
Tiempo(t)

Fig. 2 Masa electrodepositada experimental en cada intervalo de tiempo.


 DISCUSIÓN DE RESULTADOS

 Los rendimientos obtenidos oscilan entre 94-99% para los cuatro datos, sabiendo
que incluso se utilizaron dos placas del mismo material pero de masas diferentes,
lo que hubiera disminuido el rendimiento. Esos rendimientos indican la validez de
la primera ley de Faraday, con lo que se comprueba que la cantidad de sustancia
depositada o liberada es proporcional a la cantidad de carga que se le aplica.

 Hay varios factores que han determinado el alto rendimiento de la electrólisis como
el uso de aditivos en el baño electrolítico de cobre ácido, pues la función del aditivo
es optimizar la electrodeposición de los iones a sus respectivos electrodos. Otro
factor fue la corriente idónea que se utilizó en la electrólisis, ya que, hay un mejor
paso de los iones cuando la densidad de corriente está entre 3 a 5 A/dm2.

 Se puede decir que los errores principales que se cometieron se encuentran en la


medición de la masa final electrodepositada en el cátodo y en el secado de las
placas. Estas dos variables independientes causan la distorsión e incertidumbre
del verdadero valor de la masa electrodepositada. Otro factor que modificó el
rendimiento fue la resistencia o interferentes en la solución que alteraron el valor
de la intensidad de corriente durante la electrólisis.

 Las gráficas nos muestran la relación lineal que existe entre la masa teórica del
cobre que se depositó en el cátodo y el tiempo empleado que duró la deposición
en los electrodos, y como la intensidad de corriente fue un solo valor en todo el
proceso, el tiempo es directamente proporcional a la carga eléctrica, lo que es otra
comprobación de la validez de la primera ley de Faraday.

 CONCLUSIONES

 La primera ley de Faraday es válida en la electrólisis, es decir, la masa depositada


o liberada es proporcional a la carga eléctrica que se le transfiere en un lapso de
tiempo.
 Los aditivos permiten aumentar el rendimiento de la deposición de los iones
positivos (cátodos) hacia el electrodo negativo o cátodo y la fluidez de la corriente
eléctrica es especifica en cada baño electrolítico.
 La electrólisis es ideal para procesos de refinación de metales o protección de
metales contra la oxidación.
 La dirección de los iones se basa en los potenciales de reducción de los agentes
implicados en la electrólisis.

 APLICACIONES

Se evaluó el análisis electrolítico como paso de tratamiento para la potabilización de


agua del lago del barrio Ipe (Illa Solteira –São Paulo, Brasil). Se calculó el rendimiento
del tratamiento para la remoción del color aparente y/o verdadero sobre análisis a las
muestras a las que se mezclaron con sustancias húmicas para determinar varios
niveles de color. Se evaluó el efecto individual de la adición de 1 g/L de NaCl y de
TiO2. Para cada ensayo se calculó el rendimiento de remoción a partir de muestras
tomadas del reactor electrolítico en intervalos de 10 minutos durante una hora. Para
agua con color aparente inicial de 25 uH se redujo hasta 15uH (nivel máximo
permitido por la norma brasileña de agua potable) en media hora de reacción; para
agua con 66 uH de color aparente, con adición de sal, se redujo hasta 13 uH en el
término de una hora. En los ensayos con adición de sustancias húmicas, la remoción
de color aparente para agua con 708 y 247 uH fue, respectivamente, de 87.3 y 84.2
% después de una hora de reacción. Los resultados mostraron el desempeño del
tratamiento electrolítico con uso de sales como etapa de potabilización del agua,
tanto para alcanzar los niveles de color aparente establecidos por la legislación, como
para su remoción hasta ciertos niveles; etapa de tratamiento que ha de ser
complementada por otras posteriores. UH es una medición del color aparente

 BIBLIOGRAFIA

Perry, R. H. (1992). PERRY MANUAL DEL INGENIERO QUÍMICO (Tercera ed.).


Naucalpan de Juàrez: MCGRAW-HILL.
Daub, G. W., & Seese, W. S. (1996). Química. México DF: Pearson.
Liley, P. E. (1999). Physical and Chemical Data. USA: Mc Graw-Hill.
Palermo, U. d. (s.f.). La Electrólisis un proceso básico para la vida moderna. Obtenido
de https://www.palermo.edu/ingenieria/downloads/CyT7/7CyT%2011.pdf
Sánchez, J. A. (2004). Química. Sevilla: MAD.
Moreira Colletti, G., Pereira Tangerino, E., & Sánchez Ortiz, I. A. (11 de Abril de
2016). Aplicación de electrólisis con adición de sales para. Obtenido de
http://www.redalyc.org/pdf/4139/413948045004.pdf

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