UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES

FACULTAD DE INGENIERIA

INGENIER�A QU�MICA, AMBIENTAL, ALIMENTOS Y PETROQU�MICA

DIAGRAMA DE PURBEX DE COBRE

Materia: ELECTROQUIMICA INDUSTRIAL
Docente: Ing. Boris Parraga
Integrantes carrera
Limachi Choque Limbert Qu�mica
Yujra Iturralde Axel Mauricio Quimica
Sullca Catacora Fernando Qu�mica

OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL
Dise�ar con el programa el diagrama de Pourbaix para cobre
Objetivos espec�ficos
Dise�ar para diferentes concentraciones el diagrama de Pourbaix para cobre
Dise�ar para diferentes rangos de temperatura el diagrama de Pourbaix
Determinar la fuerza i�nica
Analizar el diagrama de Pourbaix para cada rango de temperatura y concentraci�n
FUNDAMENTO TEORICO

Eh - pH - DIAGRAMAS (diagramas de Pourbaix)

Los diagramas Eh-pH muestran las �reas de estabilidad termodin�mica de diferentes
especies en una soluci�n acuosa. Las �reas de estabilidad se presentan en funci�n
de las escalas de pH y potencial electroqu�mico. Por lo general, los l�mites de
estabilidad superior e inferior del agua tambi�n se muestran en los diagramas con
l�neas punteadas. Tradicionalmente, estos diagramas se han tomado de diferentes
manuales12. Sin embargo, en la mayor�a de los manuales, estos diagramas est�n
disponibles solo para un n�mero limitado de temperaturas, concentraciones y
combinaciones de elementos.
El m�dulo Eh-pH de HSC Chemistry permite la construcci�n de diagramas de una manera
muy flexible y r�pida, ya que el usuario puede dibujar los diagramas exactamente a
la temperatura y concentraci�n seleccionadas.
El m�dulo Eh-pH se basa en STABCAL - C�lculos de estabilidad para sistemas acuosos
- desarrollado por H.H. Haung, en Montana Tech., EE. UU. 9,10.
 Los diagramas Eh-pH tambi�n se conocen como diagramas de Pourbaix seg�n el autor
del famoso manual de diagramas de Pourbaix. El tipo m�s simple de estos diagramas
se basa en un sistema qu�mico que consta de un elemento y una soluci�n de agua, por
ejemplo, el sistema Mn-H2O. El sistema puede contener varios tipos de especies,
tales como iones disueltos, �xidos condensados, hidr�xidos, �xidos, etc. El
diagrama Eh-pH muestra las �reas de estabilidad de estas especies en las
coordenadas de pH potencial redox.
Por lo general, el eje de potencial redox se basa en la escala del electrodo de
hidr�geno Standart (SHE) designada Eh, pero tambi�n se pueden usar otras escalas.
El potencial redox del sistema representa su capacidad de cambiar electrones. El
sistema tiende a eliminar electrones de la especie cuando el potencial es alto (Eh>
0). Estas condiciones pueden existir cerca del �nodo en la celda electroqu�mica,
pero tambi�n pueden generarse con algunos agentes oxidantes (Cu + H2O2 = CuO +
H2O). En condiciones reductoras, cuando el potencial es bajo (Eh <0), el sistema
puede suministrar electrones a la especie, por ejemplo, con un electrodo cat�dico o
con algunos agentes reductores.
El pH del sistema describe su capacidad para suministrar protones (H (+ a)) a la
especie. En condiciones �cidas (pH <7) la concentraci�n de protones es alta y en
condiciones c�usticas (pH> 7) la concentraci�n de protones es baja.
Por lo general, existe una gran cantidad de especies diferentes simult�neamente en
las mezclas acuosas en condiciones fijas de Eh-pH. Los diagramas de Pourbaix
simplifican mucho esta situaci�n al mostrar solo a las especies predominantes qu�
contenido es m�s alto en cada �rea de estabilidad. Las l�neas en los diagramas
representan las condiciones de Eh-pH donde el contenido de las especies adyacentes
es el mismo en el estado de equilibrio. Sin embargo, estas especies siempre existen
en peque�as cantidades en ambos lados de estas l�neas y pueden tener un efecto en
aplicaciones pr�cticas.
Las l�neas en los diagramas tambi�n se pueden representar con ecuaciones de
reacci�n qu�mica. Estas reacciones pueden dividirse en tres grupos seg�n los tipos
de reacci�n:
Lineas horizontales. Estas l�neas representan reacciones que est�n involucradas con
los electrones, pero que son independientes del pH. Ni los iones H (+ a) ni los OH
(-a) participan en estas reacciones.
L�neas diagonales con pendiente positiva o negativa. Estas l�neas representan
reacciones que est�n involucradas tanto con electrones como con H (+ a) -y OH (-a)
-iones.
L�neas verticales. Estas l�neas representan reacciones que est�n involucradas con
los iones H (+ a) - u OH (-a), pero son independientes de Eh. En otras palabras,
los electrones no participan con estas reacciones.
El �rea de estabilidad qu�mica del agua se muestra en los diagramas Eh-pH con
l�neas punteadas. El l�mite superior de estabilidad del agua se basa en el
potencial cuando comienza la generaci�n de ox�geno en el �nodo. Se especifica por
la reacci�n:

2 H2O = O2 (g) + 4 H (+ a) + 4 e-

El l�mite inferior de estabilidad se basa en la formaci�n de hidr�geno en el

c�todo. Se especifica por la reacci�n:

2 H (+ a) + 2 e- = H2 (g)

La construcci�n de los diagramas con el m�dulo HSC Chemistry EpH es una tarea
bastante simple. Sin embargo, se deben tener en cuenta varios aspectos al
especificar el sistema qu�mico y al analizar los resultados del c�lculo, por
ejemplo:
Siempre se necesita un conocimiento b�sico de qu�mica, sistemas acuosos y
electroqu�mica o hidrometalurgia para sacar las conclusiones correctas.
El m�dulo EpH realiza los c�lculos utilizando sustancias estequiom�tricas puras. En
la pr�ctica, los minerales pueden contener elementos de impureza y la composici�n
puede desviarse ligeramente de la estequiom�trica.
Siempre hay algunos errores en los datos termoqu�micos b�sicos de la especie. Esto
puede tener un efecto significativo en los resultados, especialmente si la fuerza
impulsora qu�mica de la reacci�n es peque�a. Por lo general, las peque�as
diferencias entre los diagramas de Pourbaix de diferentes fuentes pueden explicarse
por los datos b�sicos ligeramente diferentes utilizados.
A veces, los datos para todas las especies existentes no est�n disponibles en la
base de datos HSC o en otras fuentes. Esto distorsionar� los resultados si las
especies faltantes son estables en determinadas condiciones. Las especies
inestables que faltan no tendr�n efecto en los resultados.
El m�dulo EpH no tiene en cuenta el comportamiento no ideal de las soluciones
acuosas. Sin embargo, en muchos casos estos diagramas ideales dan una idea bastante
buena de las posibles reacciones en soluciones acuosas, especialmente si la fuerza
impulsora de las reacciones es alta.
Los c�lculos termoqu�micos no tienen en cuenta la velocidad de las reacciones
(cin�tica). Por ejemplo, la formaci�n del ion SO4 (-2a) puede ser una reacci�n
lenta. En estos casos, los diagramas metaestables creados al eliminar tales
especies del sistema pueden dar resultados m�s consistentes con los resultados
experimentales de laboratorio.
El usuario de HSC debe tener mucho cuidado al sacar conclusiones de los diagramas
Eh-pH debido a estas limitaciones y suposiciones. Sin embargo, estos diagramas
pueden ofrecer informaci�n extremadamente valiosa cuando se combinan los resultados
con el trabajo experimental y con un buen conocimiento de la qu�mica acuosa.

CALCULO TEORICO
Cu-H2O
Especie Energ�a libre de Formaci�n (calor�as) Estado de oxidaci�n del Cobre
Denominaci�n
Cu 0 0 Cobre Nativo
Cu2O -34.950 1 Cuprita
CuO -30.400 2 Tenorita
Cu+ 12.000 1 Ion cuproso
Cu2+ 15.530 2 Ion c�prico
HCuO2- -61.420 2 Ion hidrogenuro de Cuprato

REACCIONES
CuO+2H^+=?Cu?^(2+)+2H_2 O�..(1)
CuO+H_2 O=HCuO_2^-+H^+?.(2)

?Cu?^(2+)+e^-=?Cu?^+ (3)
2CuO+2H^++2e^-=?Cu?_2 O+2H_2 O(4)

FUNCIONAMIENTO DEL PROGRAMA

Abrir el programa cambiando el coma por puto ya que el programa no hace la lectura
con coma.

Una vez abierto el programa seleccionamos el comando potencial vs pH

En la cual se puede observar que existen diferentes elementos de estudio que se
puede realizar.

En este caso aremos la selecci�n del elemento cobre ya que se va se va someter a

estudio.
Una vez seleccionadas observamos los posibles productos que se pueden formar en la
construcci�n de la curva de Pourbaix

Una vez selecciona procedemos a aguardar y luego abrimos el E-ph

En la cual se consideraremos la concentraci�n del cobre de
0,01molal,0,1molal,1molal y 5molal
De la cual precedemos a calcular la fuerza i�nica con la siguiente ecuaci�n
I=1/2 ?_i^n�z_i^2 *m_i

I=1/2(0,01*?(2)?^2
I=0,02
Una vez calculado reemplazamos en el programa el potencial ya que var�a de acuerdo
a la concentraci�n si es mayor la concentraci�n la fuerza i�nica ser� mayor

Como se puede observar en la grafica

En la gr�fica se puede observar que hay iones de Cu(+2) en la cual se oxida
En la zona de Cu(OH)2 y CuO son zonas de pasividad
Y la zona de Cu es la zona de inmunidad a la corrosi�n
Ahora a analizaremos el diagrama a diferentes temperaturas como varia el ph y el
potencial

En la siguiente grafica se puede observar c�mo va variando en funci�n de la

temperatura va disminuyendo la oxidaci�n y va aumentando la zona de pasividad y
tambi�n existe mayor inmunidad del material.

A medida que se va aumentando la temperatura la zona de oxidaci�n va disminuyendo

En esta grafica se puede observar que a 300�C va disminuyendo en su gran parte la

zona de oxidaci�n y tambi�n va disminuyendo la zona de inmunidad lo que va
aumentado es la zona de pasividad.
Variando la presi�n
A una presi�n de 1 bar

Al aumenta la presi�n disminuye la zona de oxidaci�n pero tambi�n disminuye la

zona de pasivacion y este proceso se lleva a una temperatura de 25�C.

Al aumentar la presi�n va aumentada la zona de oxidaci�n y va disminuyendo la

zona de pasividad.
Sistema de combinacion de Cu-N-S-H20

En el diagrama se puede observar que el cobre inmune esta en menor proporci�n en

cambio existe mayor pasividad y menor cantidad de corrosi�n del metal .

A medida que se disminuye la presi�n va aumentando la oxidaci�n seg�n el diagrama

En el diagrama se puede observar que cunado reacciona con azufre hay mayor
pasividad

Como se puede observar en el diagrama con un sistema de Cu y agua; Cu-N-S,a medida

que el cobre reacciona con azufre esta tiende a generar mayor pasividad y aumenta
la oxidaci�n del material
Despu�s de realizar este an�lisis tambi�n estuvimos observando una interesante
interacci�n del cobre con el azufre, en este caso sin que el nitr�geno intervenga
en la soluci�n, lo m�s curioso que se pudo encontrar es que a medida que vas
variando la temperatura hay a posibilidad de formarse diferentes compuestos, a
continuaci�n, verdes esta interacci�n a 25�c.
Como se puede observar en la anterior grafica esta interacci�n es el Cu-S-H2O pero
sin nitr�geno, se puede observar que 2 rectas de oxidaci�n coinciden en un punto
donde a partir de ese ph solamente estar�a presente cobre en la soluci�n y no asi
fases conjugadas como oxido de cobre o sulfuro de cobre, sin embargo cuando se
cambia la temperatura de la soluci�n se podra observar como varian las curvas de
oxidaci�n.

En esta �ltima grafica se puede observar que se compararon una soluci�n de Cu-S-
H2O, a 4 diferentes temperaturas a 25,50,100 y 200�c, a continuaci�n,
especificaremos mejor las diferencias que existen si cambiamos la temperatura de la
soluci�n.

Como en la anterior grafica se pudo apreciar es que en las 4 temperaturas esa

intersecci�n de 2 curvas de oxidaci�n, a mayor temperatura act�a con menores pHs
pero sin embargo a las temperatura de 200�c se puede formar un nuevo compuesto a
comparaci�n de las otras temperaturas, por lo que podemos decir q si en alguna
soluci�n donde proceder� a la oxidaci�n es un susceptible a cambios cuando se trata
de varias la temperatura por lo que se puede formar diferentes compuestos. Y
tambi�n se podr�a decir que a comparaci�n de la presi�n y la concentraci�n que son
variables que igual pueden hacerse variar en la soluci�n la m�s importante es la
temperatura como se puede apreciar en esta �ltima gr�fica.