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PLATEFORME D’ANALYSE ET DE CARACTÉRISATION

(P.A.C. BALARD)

Intro Raman

Pr. Stefano DEABATE


stefano.deabate@iemm.univ-montp2.fr
04 67 14 91 12
PLATEFORME D’ANALYSE ET DE CARACTÉRISATION
(P.A.C. BALARD)
INTRODUCTION À LA SPECTROSCOPIE RAMAN :
les bases théoriques
• Rappel historique

• Principe d’une expérience RAMAN

• Les transitions diffusionnelles

• Interactions rayonnement matière


 Le rôle du moment dipolaire et de la polarisabilité

 Les règles de sélection :


 approche élémentaire
 le moment dipolaire de transition
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Sir Chandrashekhara Venkata Râman (1888 - 1970)
Rappel ● Nobel Prize (1930)

historique ● Hugues Medal (1930)

● Franklin Medal (1941)

 C. V. Raman et K. S. Krishnan, A New type of


Secondary Radiation, Nature, 122, 278 (1928)

 C. V. Raman, A New Radiation, Indian Journal of Physics, 2, 387 (1928)


 C. V. Raman et K. S. Krishnan, A New Class of Spectra due to Secondary
Radiation. Part I., Indian Journal of Physics, 3, 399 (1928)
 C. V. Raman et K. S. Krishnan, The Production.of New Radiations by
Light Scattering. Part I, The Proceeding of the Royal Society of London,
AI22, 23 (1929)
 C. V. Raman, The Molecular Scattering of Light, Nobel Lectures:
Physics, 1922, 267 (1930)
PLATEFORME D’ARappel DE CARACTÉRISATION
NALYSE EThistorique
Jean Cabannes (1885(P.A.C.
– 1959) BALARD)
 Prix Félix Robin de la Société française de Physique en 1924

PAC-Rayons X- 29/03/2012PAC-Mössbauer-
4
10/01/2012
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Principe d’une expérience


RAMAN : diffusion inélastique
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Disposition d’un spectre RAMAN et raie RAYLEIGH, obtenus au moyen d’une
radiation excitatrice rouge de nombre d’onde 15 803 cm-1
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Les transitions diffusionnelles

np = nm  absorption np >> nm  diffusion élastique et inélastique (RAMAN)


Processus ’’à un photon’’ Processus ’’à deux photons’’

DE=E1 – E0 = hvp
h = 6,6256.10-34 J.s
E E E E

v=1 6vp 7vp 8vp

vp v=0 7vp
Q Q Q Q
Absorption
infrarouge RAMAN Stokes Diffusion Rayleigh RAMAN anti-Stokes
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Interactions rayonnement-matière
Le rôle du moment dipolaire
Suivant la théorie classique du rayonnement
électromagnétique, un dipôle oscillant à une fréquence
donnée est le siège d’une émission ou d’une absorption
d’un rayonnement de même fréquence

 On peut distinguer deux processus d’interaction entre rayonnement et matière :

 l’action du champ électrique oscillant de l’onde électromagnétique sur les charges


électriques de la matière, en fait sur le moment dipolaire oscillant électrique
 transitions dipolaires électriques : spectroscopies optiques infrarouges et RAMAN,
spectroscopies d’électrons et de neutrons

 l’action du champ magnétique de l’onde électromagnétique


 transitions dipolaires magnétiques entre des niveaux d’énergie induits par un
champ magnétique : spectroscopies de résonance RMN et RPE
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Interactions rayonnement-matière
Le rôle du moment dipolaire

Le moment dipolaire électrique permanent


Le moment dipolaire électrique induit

a : polarisabilité
 A  

mp = 0 ▬ mi mi
mp

  
A

infrarouge RAMAN
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Spectroscopie RAMAN : le rôle de la polarisabilité
Ses variations sous influence et...
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...les conséquences visibles
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Règles de sélection
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Polarisabilité : a
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Variations de la polarisabilité au cours des vibrations
et activité RAMAN : la molécule linéaire AB2
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Symétrie des mouvements de vibration
La molécule H2O
E C2 sv(xz) s’v(yz) Propriétés
(identité) (rotation de 180°) (réflexion) (réflexion) de symétrie

s s s
entièrement
élongation
symétrique n1 a b b a b a a b symétrique
A1
+1 +1 +1 +1
s s s
entièrement
pliage n2 symétrique
a b b a b a a b
A1
+1 +1 +1 +1
a a s
élongation PAC-Rayons X- 29/03/2012PAC-Mössbauer- 15
asymétrique n3 10/01/2012 B 2
a b b a b a a b

+1 -1 -1 +1
s : comportement symétrique ; a : asymétrique
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CONCLUSIONS