Práctica 4

Síntesis de Bencilo

Integrantes:
*Paola Natalia Ramírez Faba. (426868)
*Samantha María Calvillo Fuentes. (912347)

Equipo 1.

Lugar y fecha de entrega:

León Guanajuato, de mayo de 2018.
Resumen - En esta práctica se preparó α-dicetona, bencilo, mediante la
oxidación de un α-hidroxicetona, benzoína. Esta oxidación se realizó
fácilmente con agentes oxidantes (reactivo de Fehling: complejo de tartrato
cúprico alcalino) o con ácido nítrico. Esta oxidación se realizó con Cu(II) en
presencia de nitrato de amonio.

Objetivo
Efectuar la reacción de oxidacion de la benzoína con el ion cúprico a bencilo
formando mediante su reducción el ion cuproso (Cu I) al mismo tiempo.

Introducción
a) Las &-hidroxicetonas son sustancias fácilmente oxidables.
b) Pueden utilizarse varios oxidantes para llevar a cabo esta oxidación.
c) Las sales cúpricas son oxidantes suaves, de alto costo, pero las condiciones a
las que se efectúa esta reacción, el oxidante se regenera por lo que se puede usar
en condicionescatalíticas.

Mecanismo de reacción
La reacción de oxidación de la benzoína (1) se inicia a través de una tautomería
cetona-enólica, la que se facilita al hacer reaccionar el compuesto (1) con el ácido
acético glacial, para formar el intermediario (2), el cual a través de una reacción de
eliminación da lugar al intermediario (3), un endiol.
El endiol (3) reacciona con el acetato cúprico, desplazándose un ion acetato para
formar el intermediario (4), que a través de la reacción ácido-base da lugar al
cuprato (5) y ácido acético.

Sobre el intermediario (5) se lleva a cabo una reacción redox intramolecular, a

través de la cual el cobre se reduce al pasar de cúprico (II) a cuproso (I) y además
se genera el radical (6), el que es bastante estable y. por resonancia pasa a la
estructura (7).
A través de un equilibrio ácido-base, la otra molécula de acetato cúprico reacciona
con el ácido acético para de acetato y el acetato cúprico protonado (8)

Final mente el intermediario (7) cede un electrón al intermediario (8), en una

segunda reacción redox, para formar el intermediario (9), el acetato cuproso y
ácido acético. El carbocatión que se genera (9) es estabilizado por resonancia
para dar el intermediario (10), el cual es la benzoína protonada.

La benzoína protonada (10) reacciona con el agua para formar el bencilo (11) y el
ion hidronio.
El acetato cúprico se regenera a través de una reacción redox entre los que dos
equivalenter del acetato cuproso y el nitrato de amonio, para formar el producto de
oxidación, el acetato cúprico, y el producto de reducción, el nitrito de amonio el
cual se descompone en nitrógeno gaseoso y en dióxido de nitrógeno.

Procedimiento

Preparación de la mezcla de reacción

Se colocó en el matraz redondo de 50 ml, 2.5 g de benzoína, 10 ml de ácido
acético glacial, 1.25 g de nitrato de amonio y 2.5 ml de una solución al 2.5 % de
acetato cúprico en agua. Se agregó un agitador magnético para regular la
ebullición. Se colocó el refrigerante en posición de reflujo y se calentó la mezcla
durante cuarenta minutos agitando periódicamente, se observó el desprendimiento
de nitrógeno y la coloración verde que tomó la solución. Se calentó a aprox. 135
°C durante 1 hora.
Separación de Bencilo crudo.
Se colocó la mezcla de reacción sobre 25 g de hielo en 25 ml de agua agitando
continuamente con la varilla de vidrio hasta que el aceite cristalizó por completo
como un sólido amarillo.
Raspamos las paredes de recipiente de vidrio con la varilla. Se filtró a vacío el
bencilo crudo en un embudo de Buchner y se lavó con agua fría para eliminar el
exceso de ácido nítrico. Se dejó secar el sólido dejando pasar el aire a través del
filtro. Se peso el bencilo crudo.
Recristalización del bencilo.
Se purificó el sólido disolviéndolo en etanol al 95% caliente (aprox. 5ml/0.5g). Se
tubo cuidado de no fundir el sólido en la parrilla de calentamiento. Se filtró y dejó
secar durante el filtrado 5 min. Se determinó el punto de fusión, el punto de fusión
del bencilo puro es de 95 °C, se esperó que el bencilo seco obtenido funda entre
92 y 94 °C
Resultados

 Benzoína: 2.5082 g
 Nitrato de amonio: 1.2514 g
 Papel filtro: 0.1421 g
 Peso bencilo crudo: 6.331 g
Acetato cúprico
𝜌=0.0039 g (0.0039 g/ml)(0.625 ml)=0.00243 g
25 ml - 100% Peso total=0.0026 g
0.625 – 2.5%

Recristalización
Papel filtro: 0.1459 g
Peso bencilo cristalizado= 3.1536 g
Cálculo del rendimiento:

𝐶14 𝐻12 𝑂2 + 2 𝐶𝑢(𝑂𝐴𝑐)2 → 𝐶14 𝐻10 𝑂2 + 2 𝐶𝑢𝑂𝐴𝑐

 PM benzoína= 212.3 g/mol
 PM acetato cúprico= 181.634 g/mol
 PM bencilo= 210.2 g/mol
Moles de benzoína experimental
1𝑚𝑜𝑙
2.5082 𝑔 ( 212.3 𝑔 ) = 0.0118 moles de benzoína.

Moles de acetato cúprico

1 𝑚𝑜𝑙
0.00243 𝑔 ( ) = 1.342𝑥10−5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑐ú𝑝𝑟𝑖𝑐𝑜
181.634 𝑔
Moles de bencilo
1 𝑚𝑜𝑙
6.331 𝑔 ( ) = 0.0301 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑜 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠
210.2 𝑔
Reactivo limitante
Moles formados de bencilo teóricos:
 1𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑜
0.0118 moles de benzoína. ( ) = 0.0118 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑜
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑜í𝑛𝑎
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑜
1.431𝑥10−5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑐ú𝑝𝑟𝑖𝑐𝑜 ( )
2 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑐ú𝑝𝑟𝑖𝑐𝑜
= 7.155𝑥10−6 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑜

Sabemos que la relación es 1:1 y nuestro reactivo limitante es el ácido salicílico

𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
( ) 100% = 𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
0.0301 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑜 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠
( ) 100% = ¿ ? 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜
7.155𝑥10−6 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑜 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜

Se muestra a continuación la comparación entre el espectro obtenido en el

infrarrojo con el mostrado en la literatura.

BENCILO
1.20E+02

1.00E+02

8.00E+01

6.00E+01

4.00E+01

2.00E+01

0.00E+00
4.00E+03 3.50E+03 3.00E+03 2.50E+03 2.00E+03 1.50E+03 1.00E+03 5.00E+02
Conclusión
Cuestionario

Referencias bibliográficas
 Química Orgánica Moderna; Rodger W. Griffin; 1981; Reverté.
 Química Orgánica; McMurry, John; 7ª edición; Cengage Learning.
 http://docplayer.es/43607366-4002-sintesis-de-bencilo-a-partir-de-
benzoina.html fecha de consulta 20/05/2018 2:00 pm.