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20/08/2018

Tema 1. Destilación
Importancia y tipos de destilación

Tecnológico Nacional de México


Instituto Tecnológico de Toluca
Departamento de Ingeniería Química y Bioquímica
M.C. Yenissei M. Hernández Castañeda
pseparación@gmail.com

CONTENIDO DE LA PRESENTACIÓN

1.1. Importancia y tipos de des lación


1.2. Des lación flash y diferencial
1.3. Dimensionamiento de columnas
1.3.1. Métodos gráficos
1.3.2. Métodos numéricos
1.4. Dimensionamiento de columnas multicomponentes
1.5. Nuevas tecnologías

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COMPETENCIAS A DESARROLLAR

• Diseña y selecciona equipos de Destilación aplicando los principios de


transferencia de calor, masa y equilibrio de fases en los procedimientos de
cálculo, para su construcción y operación.

INTRODUCCIÓN

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PROCESOS DE SEPARACIÓN

• La separación de mezclas en componentes esencialmente puros es


de capital importancia en la fabricación de productos puros.
• La mayor parte del equipo de una planta química típica tiene como
fin la purificación de materias primas, productos intermedios y
productos finales.

PROCESOS DE SEPARACIÓN

• Las operaciones de separación son procesos de transferencia de


materia entre fases, debido a la adición de calor o de un agente
material y la subsecuente separación selectiva de componentes
químicos de la mezcla monofásica original por transferencia hacia la
nueva fase creada.

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PROCESOS DE SEPARACIÓN

• Algunas veces una operación de


separación puede ir acompañada
simultáneamente de una reacción
química que sirve para facilitar la
separación
• En algunas separaciones pueden
utilizarse tanto un agente energético
de separación como un agente
material de separación.
• La aplicación de un agente energético
de separación implica la transferencia
de calor y/o trabajo.
• Alternativamente, se puede generar
una segunda fase por reducción de la
presión.

PROCESOS DE SEPARACIÓN
• Un agente material puede ser parcialmente inmiscible con una o
más de las especies de la mezcla.
• Alternativamente puede ser totalmente miscible con la mezcla pero
alterar selectivamente las volatilidades de las especies.
• Esto con la finalidad de facilitar una separación más completa de
ciertas especies cuando se utiliza un agente energético de separación
(destilación extractiva)

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PROCESOS DE SEPARACIÓN

• Con el fin de lograr la separación de las especies


químicas es preciso que exista un potencial de las
diferentes especies para su distribución en
diferentes proporciones entre las 2 fases.
• Este potencial está controlado por la
termodinámica del equilibrio; la velocidad de
acercamiento a la composición de equilibrio está
regida por la transferencia de materia en la
interfase.
• Al mezclar íntimamente las 2 fases se consigue
aumentar las velocidades de transferencia de
materia.
• Después, la operación de separación se completa
por gravedad y/o mediante una técnica mecánica.

PROCESOS DE SEPARACIÓN
Para estas operaciones de separación existen procedimientos de diseño
estandarizados.

Operación básica Fase inicial de Fase generada o Agente(s) de separación


alimentación añadida
Destilación flash Líquido Vapor Reducción de presión

Destilación diferencial Vapor y/o Líquido Vapor y líquido Transmisión de calor y a


veces trabajo
Destilación extractiva Vapor y/o Líquido Vapor y líquido Disolvente líquido y
transmisión de calor
Destilación azeotrópica Vapor y/o Líquido Vapor y líquido Líquido arrastrador,
transmisión de calor
Absorción Vapor Líquido Absorbente liquido
Extracción Líquido- Líquido Líquido Líquido disolvente (1 o 2
Líquido disolventes)
Lixiviación Sólido Líquido Disolvente líquido
Adsorción Vapor o líquido Sólido Adsorbente sólido

Referencia: Henley y Seader. Operaciones de separación por etapas de equilibrio en ingeniería


química. Editorial Reverté S.A. México, 2000.

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CONCEPTO DE ETAPA DE EQUILIBR IO

CONCEPTO DE ETAPA DE EQUILIBRIO

• En las operaciones de separación a estudiar,


las fases se ponen en contacto en ETAPAS.
• Si se dejan suficientemente tiempo en
contacto en la etapa, las especies químicas se
distribuirán entre las fases de acuerdo a las
consideraciones termodinámicas de
equilibrio.
• Después de la subsecuente separación de las
fases, se dice que se ha alcanzado un
CONTACTO DE EQUILIBRIO.

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CONCEPTO DE ETAPA DE EQUILIBRIO

• El concepto de etapas de equilibrio se aplican cuando el proceso


puede construirse como un serie de etapas discretas, en las que se
ponen en contacto 2 fases para luego separarlas.
• Se supone que las 2 fases están en equilibrio entre sí.
• A mayor número de etapas, mayor separación.

CONCEPTO DE ETAPA DE EQUILIBRIO

• El equipo industrial no siempre consta de etapas


(ejemplo: platos).
• Con frecuencia en un solo contacto se alcanza una
fracción de un cambio de las condiciones iniciales
hasta el estado de equilibrio.
• Sin embargo, el concepto de etapa de equilibrio
es un concepto muy útil y es ampliamente
utilizado en los procedimientos de diseño que
calculan el número de etapas de equilibrio (o
ETAPAS TEÓRICAS) que se requieren para efectuar
una separación.
• Cuando se acopla con un rendimiento de etapa
basado en las tasas de transferencia de materia,
es posible determinar el número de ETAPAS
REALES.

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CONCEPTO DE ETAPA DE EQUILIBRIO

• El tratamiento de una etapa de


equilibrio puede realizarse para Líquido en equilibrio
cualquier número de corrientes procedente de otra Salida de vapor en
etapa equilibrio
de entrada y salida.
V, Tv Pv, yi,
• En las corrientes de entrada
pueden existir cualquier número Alimentación de
vapor
de especies pero no pueden Salida de
Etapa de líquido fase I
existir reacciones químicas. Alimentación de
equilibrio en equilibrio
líquido
L’, P’L, x’i,
• Se puede transmitir calor hacia o
desde la etapa para regular la
Vapor en equilibrio
temperatura y las corrientes de procedente de
entrada pueden estar otra etapa
(+) Q (-)
Salida de
controladas por válvulas con el Calor hacia
o desde la
líquido fase II
fin de regular la presión de la etapa
en equilibrio
L’’, P’’L, x’’i,
etapa.

CONCEPTO DE ETAPA DE EQUILIBRIO

• Se supone que todas las fases a Líquido en equilibrio


procedente de otra Salida de vapor en
la salida están en equilibrio etapa equilibrio

térmico y mecánico, por lo V, Tv Pv, yi,

tanto: Alimentación de
vapor
Salida de
Etapa de líquido fase I
Alimentación de en equilibrio
líquido equilibrio
Tv=T’L=T’’L L’, P’L, x’i,

Pv=P’L=P’’L Vapor en
procedente de
otra etapa
(+) Q (-)
Salida de
Calor hacia líquido fase II
o desde la en equilibrio
etapa
L’’, P’’L, x’’i,

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CONCEPTO DE ETAPA DE EQUILIBRIO

• Las composiciones de las fases


a la salida están en equilibrio y Líquido en equilibrio
procedente de otra Salida de vapor en
relacionadas mediante las etapa equilibrio

constantes termodinámicas de V, Tv Pv, yi,

equilibrio. Alimentación de
vapor
Salida de
• Para cada especie “i” se define Alimentación de
Etapa de líquido fase I
equilibrio en equilibrio
un valor “K” llamado RELACIÓN líquido
L’, P’L, x’i,

DE EQUILIBRIO VAPOR
Vapor en equilibrio
LÍQUIDO, el cual está dado por: procedente de
otra etapa
(+) Q (-)
Salida de
Calor hacia líquido fase II
o desde la en equilibrio
etapa
𝑦 𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 L’’, P’’L, x’’i,
𝐾= =
𝑥 𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎

CONCEPTO DE ETAPA DE EQUILIBRIO

• Por ejemplo:
Líquido en equilibrio
𝑦′ procedente de otra Salida de vapor en
𝐾 = etapa equilibrio
𝑥′
V, Tv Pv, yi,

𝑦′′ Alimentación de
𝐾 = vapor
Salida de
𝑥′′
Etapa de líquido fase I
Alimentación de en equilibrio
líquido equilibrio
• Para el equilibrio líquido-líquido L’, P’L, x’i,
se define un COEFICIENTE DE
DISTRIBUCIÓN KD Vapor en equilibrio
procedente de
otra etapa
(+) Q (-)
Salida de
𝑥 Calor hacia líquido fase II
𝐾 = o desde la en equilibrio
𝑥 etapa
L’’, P’’L, x’’i,

• Estas relaciones de equilibrio son funciones de la temperatura, de


la presión y de las composiciones de las fases.

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CONCEPTO DE ETAPA DE EQUILIBRIO

• Cuando solamente se transfiere un


pequeño número de especies entre las
fases, las composiciones de las fases en
equilibrio se pueden representar
gráficamente en diagramas de 2
dimensiones.
• A estos diagramas se les puede aplicar
directamente procedimientos de diseño
mediante construcciones gráficas sin
necesidad de recurrir a las relaciones de
equilibrio.

VOLATILIDAD RELATIVA

• En las operaciones de separación vapor-líquido, un índice de la


separabilidad relativa de 2 especies químicas “i” y “j” viene dado por
la VOLATILIDAD RELATIVA, α.

𝐾
∝ =
𝐾

𝑦
𝐾 =
𝑥

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VOLATILIDAD RELATIVA

• El número de etapas teóricas que se requiere para separar 2


especies hasta un grado deseado depende de la volatilidad relativa.
• Cuando el valor de α tiende a 1, el número de etapas aumenta.
• A medida de que el valor de α se aleja de 1, el número de etapas
disminuye.

SELECTIVIDAD RELATIVA

• Para las operaciones de separación líquido-líquido se define un índice


análogo, denominado SELECTIVIDAD RELATIVA, β.

𝐾
𝛽 =
𝐾

𝑥
𝐾 =
𝑥

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SELECTIVIDAD RELATIVA

• Aunque αij y βij dependen de la temperatura, la presión y las


composiciones de las fases, en muchos procedimientos de diseño se
admite que estos índices son constantes para un determinado
problema de separación.

A C O P L A M I E N T O E N E TA PA S
MÚLTIPLES

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ETAPAS MÚLTIPLES
• Cuando se requiere más de una etapa para lograr la separación
deseada se pueden usar distintos acoplamientos de etapas múltiples.
• Cuando intervienen 2 fases es preferible la disposición del FLUJO EN
CONTRACORRIENTE, sobre le flujo en CORRIENTES PARALELAS, el
FLUJO CRUZADO u otras formas de acoplamiento.
Disolvente
B01 B02 B0N
y01 y02 y0N
F
y R1 R2 RN-1 RN Sólido
Sólido a F 1 2 N
NF x1 x2 XN-1 xN lixiviado
lixiviar
B B

E1 E2 EN
y1 y2 yN

Solución Solución
Solución
lixiviada 2 lixiviada 3
lixiviada 1

OPERACIÓN EN FLUJO CRUZADO

ETAPAS MÚLTIPLES
F
yF R1 R2 RN-1 RN Sólido
Sólido a 1 2 N
NF xN lixiviado
lixiviar x1 x2 xN-1
B B
B0 E1 E2 EN-1 EN Solución
Disolvente yN-1
y0 y1 y2 yN lixiviada

OPERACIÓN EN PARALELO

F
yF R1 R2 RN-1 RN Sólido
Sólido a 1 2 N
NF xN lixiviado
lixiviar x1 x2 xN-1
B B
E1 E2 E3 EN B0 Disolvente
Solución
y1 y2 y3 yN y0
lixiviada

OPERACIÓN EN CONTRACORRIENTE

El flujo en contracorriente conduce generalmente a un mayor grado de


eficacia de separación para un número de etapas dado.

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CRITERIOS DE PROPIEDADES FÍSICAS


PARA LA SELECCIÓN DEL SEPARADOR

• Un problema de separación industrial puede estar definido en


función de la alimentación del proceso y de las especificaciones de
los productos deseados.
• Para los separadores que obtienen 2 productos, el número mínimo de
separadores es igual a uno menos que el número de productos.
• Pueden necesitarse separadores adicionales si se introducen agentes
materiales de separación, que posteriormente han de separarse, o se
tienen mezclas multicomponentes de productos.

CRITERIOS DE PROPIEDADES FÍSICAS


PARA LA SELECCIÓN DEL SEPARADOR

• Para seleccionar el proceso de separación a efectuar deben revisarse


propiedades de las especies puras: punto normal de ebullición,
punto crítico, densidad del líquido, punto de fusión y presión de
vapor.
• También deben revisarse las propiedades de los agentes materiales
de separación: difusividad del líquido, solubilidad del gas solubilidad
del líquido.
• Si se han de operar a temperaturas elevadas son importantes los
datos de estabilidad térmica.

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CRITERIOS DE PROPIEDADES FÍSICAS


PARA LA SELECCIÓN DEL SEPARADOR

La elección final estará determinada por factores tales como:

• Diseño de ingeniería y desarrollo (equipos normalizados/equipos bajo


diseño)
• Costos fijos (costo del equipo e instalación)
• Costos de operación
• Operabilidad
• Seguridad
• Factores ambientales y sociales.

D IAG R A MAS T E RM O D IN Á MIC OS DE


EQ U I LI B RI O

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DIAGRAMAS TERMODINÁMICOS DE
EQUILIBRIO
• Los cálculos por etapas requieren la resolución
simultánea de las relaciones de equilibrio y de
balances de materia y energía.
• En el caso de que intervengan funciones de
equilibrio complicadas y/o balances de energía, es
preciso resolver un conjunto de ecuaciones no
lineales.
• Si el número de etapas es elevado, el sistemas de
ecuaciones se hace tan grande que no pueden
obtenerse soluciones analíticas rigurosas por
medios manuales.
• Cuando los problemas de separación se restringen a
solamente 2 o 3 componentes, o cuando sólo se
necesitan soluciones aproximadas las técnicas
gráficas constituyen una alternativa satisfactoria.

DIAGRAMAS TERMODINÁMICOS DE
EQUILIBRIO

• Los métodos gráficos proporcionan una


visualización intuitiva de la marcha de
la separación etapa a etapa de los
componentes.
• Para la aplicación de métodos gráficos se
utilizan diagramas de equilibrio.
• Los diagramas termodinámicos de
equilibrio se pueden construir a partir de
medidas experimentales de
composiciones de equilibrio o a partir de
composiciones calculadas mediante
ecuaciones termodinámicas.

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EQUILIBRIO HOMOGÉNEO Y
HETEROGÉNEO

• Sistema homogéneo: cuando una mezcla formada por 2 o más


componentes posee toda ella propiedades físicas y químicas uniformes.
• Sistema heterogéneo: cuando un sistema consta de 2 o más partes que
tienen propiedades diferentes y están separadas entre sí por superficies
límite, de tal forma que las fases son mecánicamente separables.
Cuando entre las distintas partes del sistema existe equilibrio esta
condición se denomina EQUILIBRIO HETEROGÉNEO.

REGLA DE LAS FASES DE GIBBS

• Relaciona la varianza “F” (número de propiedades intensivas que es


preciso especificar para fijar completamente el estado del sistema) ,
para un sistema no reactivo que se encuentra en equilibrio
heterogéneo, con el número de fases “P” que coexisten y el número
de especies químicas “C” presentes.
𝐹 = 𝐶 −𝑃+2

• Para los sistemas a estudiar solamente se consideran T, P y


concentración.
• Para una mezcla vapor-líquido de los componentes A y B:

𝐹 = 2 −2+2 =2

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REGLA DE LAS FASES DE GIBBS

• Una de las 2 variables independientes puede ser T o P.


• La concentración de uno de los componentes en el vapor es yA, y en el
líquido es xA.
• Las concentraciones de B, xB e yB, no son variables independientes,
puesto que xA+xB=1 y yA+yB=1.
• Si la presión está especificada, solamente queda una variable
independiente, la cual puede ser T, xA o yA.

DIAGRAMAS TERMODINÁMICOS DE
EQUILIBRIO

• Se pueden construir 4 diagramas de equilibrio isobárico en el que


intervienen las variables T, x e y.
• Los diagramas son T-y, T-x, T-x-y, y x-y. Siendo los 2 últimos los más
utilizados.

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DIAGRAMA T-x-y

• La vaporización o condensación
completa de una mezcla binaria
tiene lugar en un intervalo de
temperatura en vez de hacerlo a
una temperatura dada como en el
caso de una sustancia pura.
• Puesto que F=2 la presión está
fijada, si la composición del líquido
es xA, tanto la composición de la
fase vapor yA como la temperatura
del punto de burbuja quedan
fijados.

DIAGRAMA T-x-y

Azeotropo

Azeotropo

Mezcla tipo II Mezcla tipo III

Los azeotropos al ebullir generan dos fases de la misma composición, por lo que
la separación no es posible por destilación común.
Vian-Ocon

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DIAGRAMA x-y (DIAGRAMA MC CABE-THIELE)

• Cada punto de la curva de equilibrio x-y está a una temperatura


diferente pero no especificada.
• El diagrama x-y es ampliamente usado para el cálculo de etapas de
equilibrio, aún cuando contiene menos información que el diagrama
T-x-y.

DIAGRAMA ENTALPÍA-COMPOSICIÓN
(PONCHON-SAVARIT)
Ingeniería de procesos de separación. Phillip C. Wankat, 2da.
Edición en español. Ed. Pearson.

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UTILIZACIÓN DE PROPIEDADES
FÍSICAS PARA PREDECIR LA
COMPOSICIÓN DE EQUILIBRIO
ENTRE FASES

• Soluciones ideales: el soluto es no volátil, a


medida que se añade más materia no volátil,
disminuye la presión en la fase de vapor.
Obedecen a ley de Raoult en todo el intervalo
de las concentraciones.
• Soluciones reales: disoluciones binarias en las
que la tendencia de escape de las moléculas
de un componente está alterada por la
proximidad de las moléculas del otro. No
obedecen la ley de Raoult para todo el
intervalo de las concentraciones.

LEY DE RAOULT

• Si 2 o más especies líquidas forman una disolución líquida ideal con


una mezcla de vapor en equilibrio, la presión parcial Pi de cada
componente en el vapor es proporcional a su fracción molar en el
líquido xi.
• La constante de proporcionalidad es la presión de vapor Pi0 de la
especie pura a la temperatura del sistema.

𝑃 =𝑥𝑃

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LEY DE RAOULT

• A baja presión es aplicable la ley de Dalton para la fase vapor. P es la


presión total.

𝑃 =𝑦𝑃

• Combinando las 2 ecuaciones:

𝑃 =𝑥𝑃 𝑃 =𝑦𝑃

𝑃
𝑦 =𝑥
𝑃

• Con esta última ecuación solamente es preciso conocer las presiones de


vapor de los componentes puros para establecer la relación de equilibrio
vapor-líquido.

EJEMPLO 3.1 (SEADER)

En la siguiente tabla se dan las presiones de vapor del n-hexano y del n-octano.

a) Suponiendo que son aplicables las leyes de Raoult y de Dalton,


construya los diagramas T-x-y, y x-y para este sistema a 101.32 kPa.
b) Cuando se calienta un líquido que contiene 30 %mol de hexano, ¿cuál
es la composición del vapor que inicialmente se forma a la
temperatura del punto de burbuja?
c) Se toma la cantidad inicial (diferencial) de vapor formado en b), se
condensa hasta su punto de burbuja y se separa del líquido
producido. Si este líquido se revaporiza, ¿cuál es la composición del
vapor que inicialmente se forma?

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EJEMPLO 3.1 (SEADER)

T (°C) Pi0 (kPa) Pi0 (kPa) xA yA


n-Hexano n-Octano
68.7 101 16 1.0 1.0
79.4 137 23 0.688 0.929
93.3 197 37 0.402 0.782
107.2 284 58 0.192 0.537
121.1 400 87 0.046 0.1807
125.7 456 101 0.000915 0.00412

𝑃 =𝑥𝑃 𝑥 +𝑥 =1
𝑃
𝑦 =𝑥
𝑃 =𝑦𝑃 𝑃 𝑃 +𝑃 =𝑃

130
125 1.000
120 0.900
115
0.800
110
105 0.700
100
0.600
95
90 0.500
85 0.400
80
0.300
75
70 0.200
65 0.100
60
0.0000.1000.2000.3000.4000.5000.6000.7000.8000.9001.0001.100 0.000
0.0000.1000.2000.3000.4000.5000.6000.7000.8000.9001.000

Diagrama T-x-y Diagrama x-y

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B)
130

125

120

115

110

105

100

95

90

85

80

75

70

65

60
0.000 0.100 0.200 0.300 0.400 0.500 0.600 0.700 0.800 0.900 1.000 1.100

xA yA =0.695

B)
130

125

120

115

110

105

100

95

90

85

80

75

70

65

60
0.000 0.100 0.200 0.300 0.400 0.500 0.600 0.700 0.800 0.900 1.000 1.100

xA yA =0.695 yA =0.935

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FUENTES DE CONSULTA

• Curso de Ingeniería Química. Introducción a las operaciones


unitarias y los fenómenos de transporte. J. Costa López, S. Cervera
March, F. Cunill García y col. España 1991. Editorial Reverté S.A.
• Ingeniería de procesos de separación. Phillip C. Wankat, 2da. Edición
en español. México, 2008. Ed. Pearson.
• Elementos de Ingeniería Química. Ángel Vian, Joaquín Ocon. España,
1976. Ed. Aguilar.
• Operaciones de separación por etapas de equilibrio en ingeniería
química. E.J. Henley, J.D. Seader. México 2000. Editorial Reverté.

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