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UNIVERSITE IBN ZOHR

Filière : SMC3
SMC3
FACULTE DES SCIENCES
DEPARTEMENT DE CHIMIE Module : Chimie Descriptive & Diagramme de
www.goodprepa.tech
AGADIR phases

Nom & prénom : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . CNE : . . . . . . . . . . . . N° Examen : . . .

Examen : Session de rattrapage 2016


2016/2017
/2017 Durée : 1h 30 min

Instructions générales :
Il est demandé de lire avec attention les questions posées et d'y répondre avec précision dans le
cadre imposé.
imposé
Toute réponse devra être clairement justifiée.
justifiée Aucune réponse numérique ne sera acceptée sans
l’expression littérale,
littérale l’application numérique et l’unité (si nécessaire).
Les données nécessaires sont regroupées en début d’énoncé. L'épreuve est constituée de
4 pages.
pages.
Données : Masses atomiques : H : 1 ; C : 12 ; N : 14 ; O : 16 ; S : 32 ; Cl : 35,5 ; Ca : 40

I- ETUDE DU DIAGRAMME BINAIRE BINAIRE SOLIDE- LIQUIDE DU SYSTEME H2O-HNO3 (10 points) :
SOLIDE-LIQUIDE
Le diagramme de phases solide-liquide du système acide nitrique - eau montre l’existence de deux composés
intermédiaires à fusion congruente : I1 (HNO3.xH2O) et I2 (HNO3.yH2O). Toutes les phases sont non miscibles
à l’état solide.
Eutectique E1 E2 E3 Composé HNO3 I1 I2 H2O
% massique en H2O 10 28 66,5 % massique en H2O 0 22,22 46,15 100
Température (°C) - 66 - 42 - 43 Température de fusion (°C) - 41 - 35 - 17 0

3 pts= ( détail : 1,5pt (diag) + 0,75(phases) +0,75(Tamman) )

1- Quelle est la formule du composé


intermédiaire I1 ?
I1 ≡ HNO3.1H2O www.goodprepa.tech
si justifié 0,75 pt sinon 0 pt
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2- Quelle est la formule du composé Au cours du procédé de production de l’acide nitrique,
intermédiaire I2 ? on récupère à 20 °C un litre d’une solution de
I2 ≡ HNO3.3H2O concentration 8,44 mol/L en acide nitrique et de
si justifié 0,75 pt sinon 0 pt masse volumique égale à 1,266 g/cm3. Cette solution
est refroidie progressivement jusqu’à -65°C.
7- Montrer que le pourcentage massique
en H2O de cette solution est égal à 58%.

3- En assimilant les courbes de liquidus . On utilise les données : un litre de solution de


à des segments de droites,
droites tracer l’allure du concentration 8,44mol/L et la masse volumique
diagramme de phases du système HNO3-
H2O (figure 1). égale à 1,266* g/cm3
4- Préciser la nature des phases dans les
différents domaines du diagramme (figure 1).
si le calcul est détaillé : 1,5 pt sinon 0 pt
5- Tracer les triangles de Tamman des
différents paliers invariants (figure 1). 8- A quelle température approximative
6- Tracer les courbes de refroidissement de - apparait le premier cristal ? Quelle est sa
5°C jusqu’à -70°C des mélanges M1 et M2 en nature ?
repérant les températures de changement de
pente et des transformations qui ont lieu : T = -32 0C 0,25pt
si complet 0,75 pt sinon 0 pt
Nature ; I2 ≡ HNO3.3H2O 0,25pt

9- Déterminer la composition et calculer


la masse de chacune des phases en équilibre à
(-43 + ε)°C .
Les phases en équilibre à T=(-43+ε)°C :

-I2(HNO3.3H2O):
46,15% H2O , 53,85% HNO3 0,5pt
-Liquide :
66,5% H2 O , 33,5% HNO3 0,5pt

Règle des moments à T=(-43+ε)°C :

si complet 0,75 pt sinon 0 pt mliq. = 737,2 g


si le calcul est détaillé : 0,5pt sinon 0 pt

mI2= 528,80 g
si le calcul est détaillé : 0,5pt sinon 0 pt

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II- CHIMIE DESCRIPTIVE (10 points) :
II- B- Un engrais contient 39,8% en masse de (NH4)2SO4
A- Questions de cours : et 15,9% en masse de NH4NO3.

Préparation de l’oxygène et de l’azote 1/ Déterminer la formule de cet engrais.

1/ Quel traitement subit l’air utilisé pour


préparer le dioxygène et le diazote ?
la formule est : 14-0-0
Il subit une liquéfactionA . 0,25pt .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2/ Comment on réalise la séparation si le calcul est détaillé (expressions


complète O2 /N2 en continu ? littérales et applications numériques) :
. . par distillation fractionnée . . 0,25pt . 1,5pt sinon 0 pt
Synthèse de l’acide nitrique
3/ Sur quelle réaction principale repose la
synthèse de l’acide nitrique ? Quelles sont les
réactions compétitives qui se produisent ?
2/ Quelle est la masse d’azote contenue
4 NH3 (g) + 5 O2 (g) → 4 NO(g) + 6 H2O (g) dans 2kg de cet engrais ?

0,5pt
m(N) = 0,28 kg = 280 g
. .

réactions compétitives : . . . . . . . . . . . .

4 NH3 (g) + 3 O2 (g) → 2 N2(g) + 6 H2O (g)


si le calcul est détaillé (expressions
0,25pt
littérales et applications numériques) :
2 NH3 (g) + 2 O2 (g) → N2O(g) + 3 H2O (g) 0,5pt sinon 0 pt
0,25pt
***********
4/ En quoi est constitué le catalyseur utilisé C- La réaction de l’acide chlorhydrique sur du
pour effectuer cette réaction principale ? calcaire (CaCO3) conduit à un dégagement du gaz
carbonique (CO2) et la formation de l’eau et du
Le catalyseur est une toile de dichlorure de calcium (CaCl2).
1/ Ecrire la réaction correspondante.
platine rhodié à 5-8%.. 0,5pt
5/ Ecrire les réactions suivantes à cette CaCO3(s) + 2HCl(l) → CO2(g)+H2O(l)+ CaCl2(aq)
réaction principale permettant de préparer
l’acide nitrique HNO3. 0,5pt
2 NO(g) + O2 (g) → 2 NO2 (g)
2/ Deux litres d’une solution contenant 100g
0,5pt de HCl par litre seront-ils suffisant pour
dissoudre complètement 400g de calcaire ?
3 NO2 (g) + H2O (l) → 2HNO3 (aq) + NO(g) Justifier votre réponse.
réponse

0,5pt Donc la dissolution est incomplète.

***********
si le calcul est détaillé (expressions
littérales et applications numériques) :
www.goodprepa.tech
1,25pt sinon 0 pt
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.

D- On a tracé sur la figure ci-dessous les diagrammes d’Ellingham des couples Al2O3/Al et MgO/Mg dans
[300K ,2000K]. Les points utilisés pour le tracé sont :
point A D E F B C G
T (K) 300 300 923 1378 933 2000 2000
∆G°(kJ) -1055,3 -1138,4 -1003,5 -895,9 -923 -684 -629,8

1/ Ecrire la réaction correspondante à 3/ Que se passe-t-il respectivement en B, E


chaque couple. et F ?

couple MgO/Mg 0,25pt B : fusion de l’aluminium 0,25pt


E: fusion du magnésium 0,25pt
2Mg (s) + O2 (g) → 2MgO (s)
F : vaporisation du magnésium 0,25pt

couple Al2O3/Al 0,25pt (ou ébullition de l’alluminium)


4 2 4/ Calculer l’enthalpie de fusion du
3 Al(s) + O2(g) → 3 Al2O3(s) magnésium.

On a : ∆G0=∆H0-T∆S0
2/ Sur la figure attribuer les courbes à
chaque couple sachant qu’au-dessus de 1750 K, Il y’a plusieurs méthodes. On exploite les
l’aluminium réduit l’oxyde de magnésium.
Justifier : données du tableau. On réalise le cycle de
L’aluminium réduit l’oxyde de changement de phase et on trouve :
magnésium donc : l’oxyde d’aluminium est Lfus = 9,2kJ
plus stable que l’oxyde de magnésium : si le calcul est détaillé (expressions
∆G°( Al2O3/Al) < ∆G°( MgO/Mg )
∆G°( littérales et applications numériques) avec le
cycle de changement de phase : 1,25pt
si justifié 0,5 pt sinon 0 pt
sinon 0 pt

si la justification (Q 2) est correcte 0,25 pt sinon 0 pt

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