Principio de Incremento de la Entropía

Este principio establece que cuando se lleva a cabo un proceso termodinámico irreversible ocurre
una generación de entropía y dicta “la entropía de un sistema aislado durante un proceso siempre
se incrementa o, en el caso límite de un proceso reversible, permanece constante, es decir, nunca
disminuye”. Esta entropía generada es completamente a la presencia de “irreversibilidades”.
Cuando se tiene un ciclo formado por dos procesos, el primero 1-2 que puede ser reversible o
irreversible, y de 2-1 internamente reversible se puede aplicar la desigualdad de Clausius. La
generación de entropía siempre es positiva y no es una propiedad del sistema. Cuando se trabaja
en un sistema aislado, como la transferencia de calor es cero. Si se considera a un sistema más sus
alrededores como un solo sistema aislado, la suma de los cambios de entropía es igual a la
generación de entropía pues no hay transferencia de calor ni de entropía. Todos los procesos reales
son irreversibles. Se producen a una velocidad con diferencia s finitas de temperatura y de presión
entre las diferentes partes de un sistema o entre un sistema y el medio ambiente. En mecánica se
introducen los conceptos de energía, cantidad de movimiento y otros porque se conservan. La
entropía no se conserva, sin embargo, excepto en los procesos reversibles y esta propiedad no
familiar, o falta de propiedad de la función entropía, es una razón del por qué existe cierto misterio
sobre el concepto de entropía. Cuando se mezcla un vaso de agua caliente con uno de agua fría, el
calor entregado por el agua caliente es igual al recibido por el agua fría, sin embargo, la entropía
del agua caliente disminuye y la del agua fría aumenta; pero el aumento es mayor que la
disminución por lo que la entropía total del sistema aumenta. ¿De dónde ha salido esta entropía
adicional? La respuesta es que ha sido creada durante el proceso de mezcla. Por otra parte, una vez
que fue creada, la entropía no puede ser destruida. El universo debe cargar con este aumento de
entropía. "La energía no puede ser creada ni destruida", nos dice el primer principio de la
termodinámica. “La entropía no puede ser destruida, pero puede ser creada", nos dice el segundo
principio.

La entropía es una propiedad extensiva, por lo tanto, la entropía total de un sistema es igual a la
suma de las entropías de las partes del sistema. Un sistema aislado puede estar compuesto de
cualquier número de subsistemas (Fig. 7-6).
=

Por ejemplo, un sistema y sus alrededores constituyen un sistema aislado porque los dos pueden
hallarse encerrados por una frontera arbitraria suficientemente grande a través de la cual no hay
transferencia de calor, trabajo o masa (Fig. 7-7). Por consiguiente, es posible considerar a un
sistema y sus alrededores como dos subsistemas de un sistema aislado, y el cambio de entropía de
éste durante un proceso resulta de la suma de los cambios de entropía del sistema y sus alrededores,
la cual es igual a la generación de entropía porque un sistema aislado no involucra transferencia
de entropía. Es decir

Sgenerada =ϪStotal= ϪSsistema + ϪSalrededores ≥ 0

donde la igualdad se cumple para los procesos reversibles y la desigualdad para los irreversibles.
Observe que ϪSalr designa el cambio en entropía de los alrededores como resultado de la ocurrencia
del proceso bajo consideración.

Como ningún proceso real es verdaderamente reversible, es posible concluir que alguna entropía
se genera durante un proceso y por consiguiente la entropía del universo, la cual puede
considerarse como un sistema aislado, está incrementándose continuamente. El proceso es más
irreversible entre más grande sea la entropía generada durante dicho proceso. Ninguna entropía se
genera durante los procesos reversibles (Sgen = 0)

El incremento de entropía del universo no sólo es de importante interés para los ingenieros,
también lo es para filósofos, teólogos, economistas y activistas ecológicos puesto que la entropía
es visualizada como una medida de desorden (o “mezclaje”) en el universo. El principio de
incremento de entropía no implica que la de un sistema no pueda disminuir. El cambio de entropía
de un sistema puede ser negativo durante un proceso (Fig. 7-8), pero la generación de entropía no.
El principio de incremento de entropía puede resumirse como sigue:

> 0 proceso irreversible

Sgen = 0 proceso reversible
< 0 proceso imposible

Esta relación sirve como un criterio decisivo si un proceso es reversible, irreversible o imposible.
Las cosas en la naturaleza tienden a cambiar hasta que logran un estado de equilibrio. El
principio de incremento de entropía dicta que la entropía de un sistema aislado aumenta hasta
que su entropía alcanza un valor máximo. Se dice que el sistema ha alcanzado un estado de
equilibrio porque el principio de incremento de entropía en ese punto prohíbe al sistema sufrir
cualquier cambio de estado que produzca una disminución en la entropía.