Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
Hay dos teorías microscópicas diferentes pero relacionadas mediante las cuales es posible
expresar todas las variables termodinámicas como ciertos promedios de las propiedades
moleculares, la teoría cinética y la termodinámica estadística. La teoría cinética se ocupa
de los detalles del movimiento y del choque molecular, aplica las leyes de la mecánica
clásica a cada una de las moléculas de un sistema y de ellas deduce, por ejemplo,
expresiones de la presión, temperatura, energía interna y calores específicos. La
termodinámica estadística ignora las características de las moléculas individuales y aplica
consideraciones de probabilidad al gran número de moléculas que constituyen cualquier
porción de materia.
La finalidad de este separata es tratar sólo los aspectos cinéticos de la teoría molecular,
partiendo de la definición de un gas ideal desde el punto de vista microscópico.
peso que se encuentra encima del pistón. La presión aumenta cuando el volumen
disminuye.
Se puede demostrar que en un proceso isotérmico la densidad es proporcional a la
presión.
Ley de Charles - Gay Lussac ( Proceso Isobárico)
V1 V2
=
T1 T2
P1 P2
=
T1 T2
Durante este proceso el volumen es constante, el gas absorbe una cantidad de calor,
aumentando por ende su temperatura hasta un valor final o en caso contrario; un gas se
enfría desde una temperatura inicial hasta una
temperatura final manteniendo su volumen constante y disipando una cantidad de calor
La temperatura se incrementa.
V a N V1 V 2
=
V a n N1 N 2
m = nM
Donde el N = n Na número de
moléculas es igual al numero de moles por el
numero de avogadro o masa en gramos es
igual al numero de moles por la masa molar
Dado que el numero de moléculas es muy alto se suele expresar en términos de una
cantidad fija de moléculas llamada mol (n)
pM
r �
T
pV m
�
T M
pV
= nR
T
pV = n R T
donde :
n es el numero de moles
J
R es la constante para los gases ideales cuyo valor es R = 8,31
mol K
R J
si se define la constante de Boltzman K = = 1,38 x 10 -23
Na molécula K
la ecuación pV = n R T
pV = n Na K T
pV = NKT
donde
N es el numero de moléculas igual a N = n Na
molécula
Na es el numero de Avogadro con valor Na = 6,023 x 10 23
mol
La ecuación de los gases ideales pueden ser sintetizadas por las ecuaciones
PV = n R T ó PV = N K T
Recapitulando, podemos decir que, un gas ideal es aquel que obedece las ecuaciones de
estado PV = n R T ó PV = N K T que los gases reales obedecen sólo cuando
su densidad es muy pequeña
Desde el punto de vista microscópico, un gas ideal se define sobre la base de las
siguientes hipótesis:
Todo volumen macroscópico de gas está constituido por un gran número de moléculas.
Todas sus moléculas son idénticas. En condiciones normales (presión atmosférica y
temperatura ambiente) hay aproximadamente 3x1025 moléculas por metro cúbico
Las moléculas del gas se encuentran separadas por distancias grandes, comparadas
con sus propias dimensiones y están en estado de continuo movimiento. Esto significa
que el volumen ocupado por las moléculas es una fracción sumamente pequeña del
volumen ocupado por el gas.
Las moléculas no ejercen fuerzas entre sí, excepto cuando chocan. Entre los choques
con otras moléculas o con las paredes del recipiente, y en ausencia de fuerzas
externas, se mueven con velocidad uniforme y en línea recta.
Los choques de moléculas entre sí y con las paredes son perfectamente elásticos y
tiene duración despreciable. Se considera que las paredes del recipiente son
perfectamente lisas y por lo tanto en los choques de las moléculas con las paredes, no
hay cambio en la velocidad
Todas las direcciones de las velocidades moleculares son igualmente probables, ya que
las moléculas tienen un movimiento aleatorio, y obedecen las leyes de Newton del
movimiento
En cada choque una partícula entrega a una de las paredes del cubo perpendicular al eje
X una cantidad de movimiento o impulso
Dp = 2mvx
El tiempo entre choque y choque es
2L
Dt =
vx
la fuerza sobre la cara del cubo debido a una molécula será
Dp m v 2x
F= =
D t L
N m ( v x2 ) prom N m ( v 2 ) prom
F= =
L 3L
F N m ( v 2 )prom 1
P = 2
= = r v 2 prom
L 3V 3
1
PV = r V v prom
2
3
1
nRT = mv 2 prom
3
1
nRT = nM v 2 prom
3
2 M v prom
2
nRT = n
3 2
2 3
nRT = nEk Ek = RT
3 2
La energía cinética de un mol de gas será:
3
La energía cinética para n moles será: Ek = nRT
2
3
La energía cinética para N moléculas será: Ek = KNT
2
La energía cinética de las moléculas de un gas depende de la temperatura
Se define velocidad cuadrática media por las expresiones:
3 KB T 3RT
vrms = v rms =
m M
Todas las hipótesis propuestas para la descripción microscópica del comportamiento del
gas, subsistirán o serán eliminadas, según que los hechos experimentales que predigan
sean correctos o no.
La energía interna de una sustancia se define como la suma de las energías de todos los
átomos y/o moléculas que conforman el cuerpo.
3 3 3
U = n RT U = NK T U = PV
2 2 2
Si aproximamos los gases diatómicos reales (O2 , H2 , N2 , etc) al concepto de gas ideal,
debemos tener en cuenta que las moléculas de los gases diatómicos, además de
desplazarse a grandes velocidades, rotan con respecto a los dos ejes perpendiculares al
3
Ek = NRT
2
eje que une a los dos átomos otro. Esto significa que la energía interna de una gas ideal
diatómico está constituida además de la energía cinética por una energía cinética de
rotación. El resultado es que para gases ideales diatómicos la energía interna está dada
por cualquiera de las siguientes ecuaciones.
5 5 5
U = n RT U = NK T U = PV
2 2 2
Q
C =
DT
Donde C es la capacidad calorífica o térmica, Q el calor que es necesario suministrar para
incrementar la temperatura en ΔT.
Q
c =
mDT
El calor específico es una propiedad intensiva de la materia, por lo que es representativo
de cada sustancia; por el contrario, la capacidad calorífica es una propiedad extensiva
representativa de cada cuerpo o sistema particular.
Las medidas de cp para los sólidos revelan que el calor específico a presión constante
varía muy poco con la presión, sin embargo, su variación con la temperatura es muy
importante.
Al igual que cp, el calor específico a volumen constante varía muy poco con la presión, pero
con la temperatura su variación es notable.
El diagrama para el cobre muestra que a bajas temperaturas cp y cv son casi iguales,
mientras que a temperaturas elevadas se diferencian mucho, tendiendo cv a un valor
constante.
Los sólidos cumplen la Ley de Dulong y Petit, que establece que para todos los cuerpos
simples el calor atómico es sensiblemente constante e igual aproximadamente a 6,4 cal / at
gr ºC.
Al igual que en los sólidos, los calores específicos, para los líquidos, varían poco en
función de la presión pero sí notablemente con respecto a la temperatura. Los valores son
en general menores que 1 cal / gr ºC, y a la temperatura de fusión el calor específico de un
líquido es mayor que el del sólido a la misma temperatura.
Los gases cambian su volumen con facilidad por que el calor necesario para aumentar su
temperatura dependerá del proceso seguido durante el calentamiento. Los valores de c p
son mayores que los de cv, pues a presión constante el gas se dilata realizando cierto
trabajo para vencer la presión exterior, y entonces se necesita absorber una cantidad de
energía equivalente a ese trabajo. En los gases se mide generalmente c p directamente y el
valor de cv se deduce de las relaciones que lo vinculan con cp.
Si
m = nM entonces Q = n c DT
Q
cV =
nDT
3
Para gases monoatómicos cV = R
2
Para gases diatómicos 5
cV = R
2
Q
cp =
nDT
5
cp = R
2
Para gases monoatómicos
7
Para gases diatómicos cp = R
2
CONCLUSIONES
La ecuación del gas ideal, PV=nRT, combina las leyes de Boyle, Charles. Esta
ecuación describe el comportamiento del gas ideal.