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INTRODUCCION

El punto de vista de la termodinámica clásica es enteramente macroscópico. Los sistemas


se describen sobre la base de sus propiedades macroscópicas, tales como la presión, la
temperatura y el volumen. No formula hipótesis microscópicas y es una ciencia puramente
empírica. Estas limitaciones de la termodinámica pueden superarse haciendo hipótesis
acerca de la estructura de la materia, ya que las propiedades macroscópicas de una
sustancia pueden predecirse aplicando estadísticamente las leyes de la mecánica a cada
una de las moléculas que constituyen la materia.

Hay dos teorías microscópicas diferentes pero relacionadas mediante las cuales es posible
expresar todas las variables termodinámicas como ciertos promedios de las propiedades
moleculares, la teoría cinética y la termodinámica estadística. La teoría cinética se ocupa
de los detalles del movimiento y del choque molecular, aplica las leyes de la mecánica
clásica a cada una de las moléculas de un sistema y de ellas deduce, por ejemplo,
expresiones de la presión, temperatura, energía interna y calores específicos. La
termodinámica estadística ignora las características de las moléculas individuales y aplica
consideraciones de probabilidad al gran número de moléculas que constituyen cualquier
porción de materia.

En un principio ambas teorías se desarrollaron sobre la hipótesis de que las leyes de la


mecánica, deducidas del comportamiento macroscópico de la materia, son aplicables a
partículas como moléculas y electrones. Sin embargo hechos experimentales mostraron
que, en algunos aspectos, estas hipótesis no eran totalmente correctas. El hecho de que
los sistemas en pequeña escala no obedezcan las mismas leyes que los sistemas
macroscópicos ha llevado al desarrollo de la mecánica cuántica

La finalidad de este separata es tratar sólo los aspectos cinéticos de la teoría molecular,
partiendo de la definición de un gas ideal desde el punto de vista microscópico.

COMPORTAMIENTO TERMICO DE LOS GASES IDEALES


Para describir el comportamiento de una masa gaseosa, es conveniente tener información
acerca del volumen que ocupa, así como, de su presión y su temperatura. Es difícil
expresar en una ecuación la relación entre la presión, el volumen y la temperatura de una
cantidad cualquiera de gas. Sólo cuando la densidad ( o presión) de los gases reales es
baja es posible sintetizar los resultados experimentales en tres leyes: la ley de Boyle -
Mariotte, la ley de Charles – Gay Lussac, y la ley de Avogadro. Estas tres leyes, sin
embargo, sólo son casos particulares del comportamiento de los gases en estas
condiciones (baja densidad y baja presión); el cual está gobernado por la ecuación de
estado del gas ideal.

Ley de Boyle – Mariotte ( Proceso Isotérmico)


A temperatura constante, el volumen V ocupado por una masa gaseosa es inversamente
proporcional a la presión ejercida sobre él, es decir:
P1 V1 = P2 V2En la figura la presión se puede variar controlando la magnitud del

peso que se encuentra encima del pistón. La presión aumenta cuando el volumen
disminuye.
Se puede demostrar que en un proceso isotérmico la densidad es proporcional a la
presión.
Ley de Charles - Gay Lussac ( Proceso Isobárico)

A presión constante, el volumen ocupado por una masa de gas es directamente


proporcional a su temperatura.

V1 V2
=
T1 T2

En la figura la presión se mantiene constante. La temperatura aumenta por el calor


añadido, aumentando el volumen debido a que el pistón se puede mover
libremente.
Se puede demostrar que en un proceso isobárico la densidad es inversamente
proporcional a la temperatura.
Proceso Isométrico

Este proceso es también conocido como isométrico, o isovolumétrico, pues es el proceso


termodinámico donde el volumen, en todo momento, permanece constante, ΔV=0.

P1 P2
=
T1 T2

Durante este proceso el volumen es constante, el gas absorbe una cantidad de calor,
aumentando por ende su temperatura hasta un valor final o en caso contrario; un gas se
enfría desde una temperatura inicial hasta una
temperatura final manteniendo su volumen constante y disipando una cantidad de calor

En la figura, si un gas confinado en un cilindro provisto de un pistón, se calienta y se


impide que se desplace el pistón, por ejemplo, sujetándolo mediante unos topes, se
observan los siguientes cambios:
 El volumen del gas permanecerá constante

 La presión del gas se incrementará.

 La temperatura se incrementa.

Se puede demostrar que en un proceso a volumen constante la densidad es proporcional


a la masa molar (M).
Ley de Avogadro

Avogadro observó que si se colocaban masas de gases iguales a su masa molecular, a la


misma temperatura y presión, todos ocupaban el mismo volumen.
En condiciones estándar de presión y temperatura (P = 1 atm y T = 273 K), el volumen
ocupado es de 22.4 l, como se muestra en la siguiente figura:

Otra manera de expresar la Ley de Avogadro, es como sigue: volúmenes iguales de


gases diferentes, bajo las mismas condiciones de temperatura y presión, contienen
el mismo número de partículas y, por lo tanto, el mismo número de moles.
Es decir a presión y volumen constante un
gas ocupa un volumen directamente
proporcional al número de moléculas (N)

V a N V1 V 2
=
V a n N1 N 2

Se define como un mol a la cantidad de una


sustancia cuya masa es numéricamente igual
a la de una molécula de la misma

m = nM
Donde el N = n Na número de
moléculas es igual al numero de moles por el
numero de avogadro o masa en gramos es
igual al numero de moles por la masa molar

A condiciones normales (1 atm y 25 oC) un


gas ocupa 22.4 litros y contiene 6,022 x 10 23
moléculas. ( NA = 6,022 x 10 23)

Dado que el numero de moléculas es muy alto se suele expresar en términos de una
cantidad fija de moléculas llamada mol (n)

1mol 0 6,022 x 10 23 moléculas.


Ecuación de estado de los gases ideales

Dado un masa m de un gas a densidades bajas y presión


baja en un estado de equilibrio, las variables
termodinámicas; presión, volumen y temperatura están
relacionadas entre si con ayuda de las leyes de estado
estudiadas anteriormente, con una ecuación llamada
“ecuación de los gases ideales”

 En la transformación isotérmica la densidad es


proporcional a la presión

 En la transformación isobárica la densidad es


inversamente proporcional a la temperatura

 En la transformación isométrica la densidad es proporcional a la masa molar

pM
r �
T
pV m

T M
pV
= nR
T

pV = n R T
donde :

n es el numero de moles
J
R es la constante para los gases ideales cuyo valor es R = 8,31
mol K
R J
si se define la constante de Boltzman K = = 1,38 x 10 -23
Na molécula K

la ecuación pV = n R T
pV = n Na K T
pV = NKT
donde
N es el numero de moléculas igual a N = n Na
molécula
Na es el numero de Avogadro con valor Na = 6,023 x 10 23
mol
La ecuación de los gases ideales pueden ser sintetizadas por las ecuaciones

PV = n R T ó PV = N K T

Recapitulando, podemos decir que, un gas ideal es aquel que obedece las ecuaciones de
estado PV = n R T ó PV = N K T que los gases reales obedecen sólo cuando
su densidad es muy pequeña

TEORIA CINETICA MOLECULAR DE LOS GASES IDEALES

La teoría cinética molecular de gases estudia la relación de las propiedades macroscópicas


de los gases tales como presión, volumen y temperatura con las propiedades
microscópicas tales como velocidad molecular media y energía cinética molecular de las
moléculas que conforman un gas.

Desde el punto de vista microscópico, un gas ideal se define sobre la base de las
siguientes hipótesis:

 Todo volumen macroscópico de gas está constituido por un gran número de moléculas.
Todas sus moléculas son idénticas. En condiciones normales (presión atmosférica y
temperatura ambiente) hay aproximadamente 3x1025 moléculas por metro cúbico

 Las moléculas del gas se encuentran separadas por distancias grandes, comparadas
con sus propias dimensiones y están en estado de continuo movimiento. Esto significa
que el volumen ocupado por las moléculas es una fracción sumamente pequeña del
volumen ocupado por el gas.

 Las moléculas no ejercen fuerzas entre sí, excepto cuando chocan. Entre los choques
con otras moléculas o con las paredes del recipiente, y en ausencia de fuerzas
externas, se mueven con velocidad uniforme y en línea recta.

 Los choques de moléculas entre sí y con las paredes son perfectamente elásticos y
tiene duración despreciable. Se considera que las paredes del recipiente son
perfectamente lisas y por lo tanto en los choques de las moléculas con las paredes, no
hay cambio en la velocidad

 En ausencia de fuerzas externas, las moléculas están distribuidas uniformemente por


todo el recipiente. Si N es el numero total de moléculas en un recipiente de volumen V,
el número de moléculas por unidad de volumen será nV = N/V

 Todas las direcciones de las velocidades moleculares son igualmente probables, ya que
las moléculas tienen un movimiento aleatorio, y obedecen las leyes de Newton del
movimiento

 Las velocidad promedio de las moléculas es cero, sin embargo el promedio de la


velocidad al cuadrado, no es cero
vx2 = v2

En cada choque una partícula entrega a una de las paredes del cubo perpendicular al eje
X una cantidad de movimiento o impulso
Dp = 2mvx
El tiempo entre choque y choque es

2L
Dt =
vx
la fuerza sobre la cara del cubo debido a una molécula será
Dp m v 2x
F= =
D t L

y debido a todas las moléculas será

N m ( v x2 ) prom N m ( v 2 ) prom
F= =
L 3L

La presión sobre cualquiera de las caras puede expresarse como

F N m ( v 2 )prom 1
P = 2
= = r v 2 prom
L 3V 3
1
PV = r V v prom
2

3
1
nRT = mv 2 prom
3
1
nRT = nM v 2 prom
3

2 M v prom
2

nRT = n
3 2

2 3
nRT = nEk Ek = RT
3 2
La energía cinética de un mol de gas será:

3
La energía cinética para n moles será: Ek = nRT
2

La energía cinética para una molécula de gas será: 3


Ek = KT
2

3
La energía cinética para N moléculas será: Ek = KNT
2
La energía cinética de las moléculas de un gas depende de la temperatura
Se define velocidad cuadrática media por las expresiones:

3 KB T 3RT
vrms = v rms =
m M
Todas las hipótesis propuestas para la descripción microscópica del comportamiento del
gas, subsistirán o serán eliminadas, según que los hechos experimentales que predigan
sean correctos o no.

ENERGÍA INTERNA DE UN GAS IDEAL:

La energía interna de una sustancia se define como la suma de las energías de todos los
átomos y/o moléculas que conforman el cuerpo.

Un gas ideal que no tiene interacción entre Mayor


temperatura
sus moléculas, la única energía que las
moléculas pueden tener es la energía
cinética de traslación o de rotación a lo largo
del eje X, del eje Y, y del eje Z, que se
suponen iguales en promedio.

Si asumimos que los gases reales


monoatómicos (He, Ne, Xe, etc) se
comportan como gases ideales (gases
ideales monoatómicos), la energía cinética
trasnacional será la única energía interna del
gas; en ese caso diremos que para la
energía interna está dada por cualquiera de
las siguientes ecuaciones. Mayor
velocidad

3 3 3
U = n RT U = NK T U = PV
2 2 2

Si aproximamos los gases diatómicos reales (O2 , H2 , N2 , etc) al concepto de gas ideal,
debemos tener en cuenta que las moléculas de los gases diatómicos, además de
desplazarse a grandes velocidades, rotan con respecto a los dos ejes perpendiculares al

3
Ek = NRT
2
eje que une a los dos átomos otro. Esto significa que la energía interna de una gas ideal
diatómico está constituida además de la energía cinética por una energía cinética de
rotación. El resultado es que para gases ideales diatómicos la energía interna está dada
por cualquiera de las siguientes ecuaciones.

5 5 5
U = n RT U = NK T U = PV
2 2 2

CALOR ESPECIFICO DE LOS GASES IDEALES

Se denomina capacidad térmica o calorífica al cociente entre el calor que se suministra a


un sistema y la variación de temperatura provocada:

Q
C =
DT
Donde C es la capacidad calorífica o térmica, Q el calor que es necesario suministrar para
incrementar la temperatura en ΔT.

La capacidad térmica expresa el calor que es capaz de almacenar un sistema al


incrementarse su temperatura, de ahí que se denomine «capacidad» a esta magnitud, pero
también de la oposición a dicho cambio de temperatura en la medida en que cuanto mayor
sea la capacidad térmica mayor habrá de ser el calor suministrado para lograr la misma
variación de temperatura

El calor específico, capacidad calorífica específica o capacidad térmica específica, c,


de una sustancia es la cantidad de calor intercambiada por unidad de masa de dicha
sustancia al incrementarse

Q
c =
mDT
El calor específico es una propiedad intensiva de la materia, por lo que es representativo
de cada sustancia; por el contrario, la capacidad calorífica es una propiedad extensiva
representativa de cada cuerpo o sistema particular.

La cantidad de calor intercambiado


por una sustancia al evolucionar entre
dos estados depende de la forma en
que se realice el proceso de modo
que existen infinitos calores
específicos susceptibles de definirse
para toda sustancia siendo los casos
límite el proceso adiabático en el que
no se produce intercambio de calor (c
= 0) y el proceso isotermo en el que
no hay incremento de temperatura (c
= ±∞).
Considerando que además de la temperatura, un estado termodinámico queda definido por
la presión y el volumen, resulta de especial interés los calores específicos definidos al
permanecer cada una de ellas invariable durante el proceso, es decir, los calores
específico a volumen constante cv y a presión constante cp

Las medidas de cp para los sólidos revelan que el calor específico a presión constante
varía muy poco con la presión, sin embargo, su variación con la temperatura es muy
importante.

Al igual que cp, el calor específico a volumen constante varía muy poco con la presión, pero
con la temperatura su variación es notable.

El diagrama para el cobre muestra que a bajas temperaturas cp y cv son casi iguales,
mientras que a temperaturas elevadas se diferencian mucho, tendiendo cv a un valor
constante.

Los sólidos cumplen la Ley de Dulong y Petit, que establece que para todos los cuerpos
simples el calor atómico es sensiblemente constante e igual aproximadamente a 6,4 cal / at
gr ºC.

Al igual que en los sólidos, los calores específicos, para los líquidos, varían poco en
función de la presión pero sí notablemente con respecto a la temperatura. Los valores son
en general menores que 1 cal / gr ºC, y a la temperatura de fusión el calor específico de un
líquido es mayor que el del sólido a la misma temperatura.

Los gases cambian su volumen con facilidad por que el calor necesario para aumentar su
temperatura dependerá del proceso seguido durante el calentamiento. Los valores de c p
son mayores que los de cv, pues a presión constante el gas se dilata realizando cierto
trabajo para vencer la presión exterior, y entonces se necesita absorber una cantidad de
energía equivalente a ese trabajo. En los gases se mide generalmente c p directamente y el
valor de cv se deduce de las relaciones que lo vinculan con cp.

Cuando se mide el calor específico en ciencia e ingeniería, la cantidad de sustancia es a


menudo la masa, en kilogramos, ambos del SI de unidades. Pero conviene que la unidad
de la cantidad de sustancia sea el mol al medir el calor específico, el cual es un cierto
número de moléculas o átomos de la sustancia. Cuando la unidad de la cantidad de
sustancia es el mol, el término calor específico molar se puede usar para referirse de
manera explícita a la medida que se usa como una unidad de masa.

Si
m = nM entonces Q = n c DT

Durante el calentamiento a volumen constante, todo el calor transferido será almacenado


por el gas como energía interna, aumentando su temperatura se define el calor específico
a volumen constante (cV) como la cantidad de calor que hay que entregar a un mol de gas
para elevar su temperatura en un grado Celsius.

Q
cV =
nDT

3
Para gases monoatómicos cV = R
2
Para gases diatómicos 5
cV = R
2

Durante el calentamiento a presión constante, todo el calor transferido producirá un


aumento del volumen del gas, aumentando su
temperatura.
Se define el calor específico a presión constante (cp)
como la cantidad de calor que hay que entregar a un
mol de gas para elevar su temperatura en un grado
Celsius.

Q
cp =
nDT

5
cp = R
2
Para gases monoatómicos

7
Para gases diatómicos cp = R
2

APLICACIÓN EN LA PARTE INDUSTRIAL

Para la preparación y llenado de los tanques de oxígeno, nitrógeno, hidrogeno,


helio,argón, acetileno, neón, freón, metano, etano, propano, butano, etc. que se usan en
laindustria en general, y algunos en medicina.En los hornos de secado de diferente
clase, en las cámaras frigoríficas y cuartos fríos. En lacriogenización. En la destilación de
aceites esenciales para perfumería. En la preparación de fideos y pastas en general. En
la fase de esterilización de alimentos enlatados. En la liofilización de medicamentos, tales
como hormonas, vacunas, antibióticos, vitaminas. En los reactores de síntesis orgánica.
En el diseño y fabricación de plantas químicas para manufactura de síntesis orgánica. En
maquinaria que trabaja con gases comprimidos. En anestesiología. Como vemos las
aplicaciones de los gases tienen múltiples concentraciones. Son utilizados para acelerar
o frenar procesos, calentar, enfriar, alterar y preservar productos. Son "trabajadores
invisibles" que llevan cabo servicios invaluables para el hombre y el medio ambiente,
tales como: mantener frescos los alimentos, ayudarnos a respirar, y limpiar y mejorar la
calidad del agua, entre otros. En suma, los gases están involucrados en el
mantenimiento de la salud y el mejoramiento de localidad de

CONCLUSIONES

 Las relaciones de presión-volumen de los gases ideales están gobernadas por la


Ley de Boyle: el volumen es inmensamente proporcional a la presión (a t y n
constantes).

 Las relaciones de temperatura-volumen de los gases se describen por la ley de


Charles y Gray-Lussac: el volumen es directamente proporcional a la temperatura
(a P y n constantes).
 Las relaciones de cantidad-volumen de los gases ideales son se describen por la
ley de Abogador: volúmenes iguales de gases contienen igual número de moléculas
(a la misma T y P).

 La ecuación del gas ideal, PV=nRT, combina las leyes de Boyle, Charles. Esta
ecuación describe el comportamiento del gas ideal.

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