Quimiometría

Fernando Morales A.
Bioquímico

fmorales@fql.cl

www.fql.cl Junio de 2009

CONTENIDOS

Definición de Quimiometría

Los problemas analíticos

Toma de datos
Métodos de muestreo

Representación de datos
Tablas de frecuencia – Histogramas

Calculo de media
Desviación estándar y coeficiente de variación

www.fql.cl Junio de 2009

CONTENIDOS

Distribución normal

Cartas de control para la media y el rango.

Interpretación y uso

Calibración en análisis instrumental

Regresión y correlación

Graficas de calibrado en análisis instrumental

Adición estándar.

www.fql.cl Juno de 2009

La probabilidad mide la frecuencia con
la que se obtiene un resultado
o conjunto de resultados…

Las probabilidades están

de parte del casino

www.fql.cl Junio de 2009

…si las probabilidades es que llueva,
cambiaremos nuestros planes y
nos quedaremos en casa.

Si organizamos la información y la
analizamos sistematicamente
podremos tomar una decisión mas
inteligente.

www.fql.cl Junio de 2009

La probabilidad es la posibilidad de que ocurra algo…
Estas se expresan como fracciones ( 1/6, ½, 8/9 o
Como decimales…(.167, .500, 889) entre 0 y 1.

Cero significa que algo nunca ocurrirá

Uno que algo sucederá siempre.

www.fql.cl Junio de 2009

Si lanzamos al aire una moneda, el hecho
que salga “sello” es un evento…
seleccionar un as de corazón
constituirá un evento

www.fql.cl Junio de 2009

Probabilidad

Enfoque clásico

Enfoque de frecuencia relativa

Enfoque subjetivo

www.fql.cl Junio de 2009

 Probabilidad a priori

…damos la respuesta por anticipado ( a priori ) sin lanzar la

moneda…no es necesario que realicemos experimentos
para hacer nuestras afirmaciones de probabilidades acerca
de monedas.

Lo hacemos basándonos en el razonamiento lógico antes

de efectuar un experimento.

www.fql.cl Junio de 2009

Probabilidad de frecuencia relativa

“¿Cual es la probabilidad de que lleguen a los 85 años…?”

“¿ Cual es la probabilidad de que al construir una nueva

fabrica de papel a orillas del río cercano a la ciudad
mueran muchos peces ?”

www.fql.cl Junio de 2009

Probabilidad de frecuencia relativa

1. Frecuencia relativa observada de un evento en

un gran numero de ensayos.

2. La proporción de las veces que un evento sucede

a la larga cuando las condiciones son estables

www.fql.cl Junio de 2009

Probabilidad de frecuencia relativa

Utiliza ocurrencias pasadas…supongamos que una

Compañía de seguros sabe por sus datos que de todos
los hombres de 40 años de edad, unos 60 de cada 100.000
morirán al cabo de un año

La probabilidad de fallecimientos para es grupo es:

60 , o 0.0006
100.000

www.fql.cl Junio de 2009

Probabilidad subjetivas

Me duelen los huesos creo que va a llover

Las asignaciones de probabilidad subjetiva se dan

frecuentemente cuando los eventos ocurren una sola
vez y, a lo máximo, unas cuantas veces.

www.fql.cl Junio de 2009

Distribuciones de probabilidad

www.fql.cl Junio de 2009

 La distribuciones de frecuencias
guardan relación con
las distribuciones de probabilidad
…dado que esta clase
de distribuciones se ocupan de las expectativas, son
modelos de gran utilidad para hacer inferencias y tomar
decisiones en condiciones de incertidumbre.

www.fql.cl Junio de 2009

Supongamos que arrojamos dos veces al aire una moneda

NUMERO DE LADOS PROBABILIDADES DE LOS

PRIMER SEGUNDO
B EN DOS CUATRO RESULTADOS
LANZAMIENTO LANZAMIENTO
LANZAMIENTOS POSIBLES

T T 2 .5 x .5 = .25
T H 1 .5 x .5 = .25
H H 0 .5 x .5 = .25
H T 1 .5 x .5 = .25

…y anotamos los resultados que contengan “sello” : H

www.fql.cl Junio de 2009

 Si reorganizamos los resultados…

NUMEROS PROBABILIDAD
LANZAMIENT
DE LADOS B DE ESTE
OS
(T) RESULTADO

0 (H, H) 0.25
1 (T,H) + (H,T) 0.5
2 (T, T) 0.25

Vemos que no es el resultado verdadero de lanzar

dos veces una moneda…es un resultado teórico;
representa la forma que esperaríamos que sucediera
en el tiempo.

www.fql.cl Junio de 2009

 Distribución de frecuencia &
probabilidad

Una distribución de frecuencia es un listado de

las frecuencias observadas de todos los resultados
de una experiencia que, en realidad se han presentado
cuando se llevo a cabo la experiencia.

En cambio, una distribución de probabilidad es un listado

de las probabilidades de todos los resultados posibles que
podrían presentarse

www.fql.cl Junio de 2009

Distribución probabilidad

Discreta

La probabilidad de nacer en un determinado mes.

Supongamos un candidato al comité paritario y que esta

considerando cuantos votos puede ganar y que los votos pueden
asumir solo cuatro valores y el candidato evalúa que puede ser:

numero de votos 50 100 150 200

probabilidad de que ocurra 0.1 0.3 0.4 0.2 Total: 1.0

Los votos solo pueden asumir cuatro valores.

www.fql.cl Junio de 2009

Distribución probabilidad

Continua

Las variables en estudio pueden asumir cualquier valor

dentro de determinados limites.

Si examinamos una analito en ppm en varios cursos de agua,

cabria esperar un intervalo continuo de ppm, desde niveles
muy bajos en cursos de agua que bajan desde los deshielos
de la montaña hasta niveles muy altos en los cursos de aguas
contaminadas.

www.fql.cl Junio de 2009

 Variable aleatoria

Asume diferentes valores a consecuencia de los resultados

de un experimento aleatorio.

Discreta.
Adopta un numero limitado de valores

Continua.
Valor o magnitud que cambia entre una y otra ocurrencia

www.fql.cl Junio de 2009

Variable aleatoria

Discreta NUMERO
NUMERO DE DIAS
EN QUE SE
EXAMINAD
OBSERVO ESTE
O
NIVEL

100 1
101 2

Una clínica no puede saber 102 3

con exactitud cuantas personas 103

104
5
6

serán examinadas en un día para 105 7

detección de influenza; los registros 106

107
9
10

indican que el numero fluctúa entre 108 12

100 y 115 pacientes al día. 109

110
11
9
111 8
112 6
113 5
114 4
115 2
100

www.fql.cl Junio de 2009

 NUMERO PROBABILIDAD DE
EXAMINAD QUE LA VARIABLE
O (valor de ALEATORIA
la variable ASUMA ESTE

La distribución de probabilidad de una variable

aleatoria) VALOR

aleatoria ofrece una probabilidad de cada valor 100 0.01

posible y estas dan un total de 1.0 101 0.02

102 0.03
103 0.05
104 0.06
105 0.07
106 0.09
Distribucioin de probabilidad
107 0.10

0.14 108 0.12

0.12 109 0.11
probabilidad

0.1
110 0.09
0.08
Serie1 111 0.08
0.06
0.04 112 0.06
0.02
113 0.05
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 114 0.04

numero de pacientes examinados 115 0.02

1.00

www.fql.cl Junio de 2009

Variable aleatoria discreta

Valor esperado

Lanzamientos de una moneda… lado

"sello"
lado
"cara" Total
persona 1 7 3 10

¿ Que esperaba que sucediera ?

persona 2 22 8 30
maquina 792 208 1000

www.fql.cl Junio de 2009

 VALORES
PROBABILIDAD DE QUE
POSIBLES DE LA
LA VARIABLE ALEATORIA
VARIABLE
ASUMA ESTOS VALORES
ALEATORIA
(1) (2) (1) x (2)

El valor esperado de la
100
101
0.01
0.02
1.00
2.02
variable aleatoria discreta
102 0.03 3.06
“numero examinado” es 108.02
103 0.05 5.15
104 0.06 6.24
105 0.07 7.35
Un numero esperado no
106 0.09 9.54
107 0.10 10.70
significa que mañana visitaran
108 0.12 12.96 la clínica 108.02 pacientes
109 0.11 11.99
110 0.09 9.90
111 0.08 8.88
112 0.06 6.72
113 0.05 5.65
114 0.04 4.56
115 0.02 2.30
108.02

www.fql.cl Junio de 2009

 Distribución Normal

Una distribución de una variable aleatoria continua

www.fql.cl Junio de 2009

Distribución Normal

Varios matemáticas intervinieron

en su desarrollo; entre ellos
figura el matemático
y astrónomo del siglo XVIII
Karl Gauss

www.fql.cl Junio de 2009

Distribución de “Gauss”

¾Es aplicable a muchísimas situaciones donde es preciso

hacer inferencias al seleccionar muestras…es una
distribucion muestreal muy útil.

¾Encaja muy bien en una multitud de fenómenos, entre ellos

ƒCaracterísticas humanas: peso – talla – coeficiente intelectual
ƒProcesos físicos: dimensiones - rendimientos

www.fql.cl Junio de 2009

 Distribución de “Gauss”

Características

9Tiene un solo pico

9La media de la población se encuentra en el
centro de su curva

9Media, mediana y moda poseen el mismo valor

9Los extremos nunca tocan el eje horizontal

www.fql.cl Junio de 2009

Distribución de “Gauss”

Solo dos parámetros necesitamos para definir una distribucion

normal de probabilidad

La media ( µ ) y la desviacion estandar ( б )

www.fql.cl Junio de 2009

Distribución de “Gauss”

Áreas bajo la curva

No importa cuales sean los valores de µ y б

para una distribución normal de probabilidad
el área total bajo la curva normal será de 1.00

68 % 1б
95. 5% 2б
99.7 % 3б

Para otras б: tablas

www.fql.cl Junio de 2009

Muchas Gracias.

Fernando Morales A.

fmorales@fql.cl

www.fql.cl Junio de 2009

 Fin

www.fql.cl Junio de 2009