CINÉTICA DE LA YODACIÓN DE ACETONA POR CATÁLISIS

ÁCIDA EN FASE HOMOGENEA

ANDRES LEONARDO GONZALEZ

STEVEN FRANSISCO JIMENEZ

UNIVERSIDAD PEDAGOGICA Y TECNOLOGICA DE COLOMBIA

FACULTAD DE CIENCIAS BASICAS
ESCUELA DE CIENCIAS QUIMICA
TUNJA, BOYACA
2019
 INTRODUCCION

En disolución acuosa la reacción de yodación de la acetona es lenta, pero se puede

acelerar si es catalizada por ácido:

Esta reacción procede según un mecanismo en tres etapas: las dos primeras
corresponden al equilibrio cetoenólico en medio ácido y la tercera consiste en la
reacción entre el enol y el yodo. Cinéticamente, los pasos (1) y (3) son rápidos
mientras que (2) es lento, por lo que es la etapa determinante del mecanismo:

La velocidad de la reacción puede expresarse:

en la que k es la constante absoluta de velocidad y a, b y c son los órdenes parciales

respecto a la acetona (Acet), los protones y el yodo, respectivamente. Por medio
del método de aislamiento de Ostwald se podría suponer que las concentraciones
de acetona y acido permanecen constantes a lo largo de la reacción, de forma que
se puede seguir la cinetica respecto al iodo (reactivo test o indicador). En este caso,
se consigue partiendo de una concentración inicial de acetona en exceso y teniendo
en cuenta que el HCl es el catalizador (los moles que quedan en cada instante son
prácticamente igual a los iniciales, y por tanto, las concentraciones constantes a lo
largo de la reacción: [H+]o, [Acet]o ≈ [H+], [Acet] ≈ ctes.

Así pues, la reacción será de pseudo-orden c y su velocidad se simplificará a:

Donde la constante aparente de velocidad es

puesto que el iodo no interviene en la etapa determinante de la velocidad, ésta no
dependerá de su concentración, es decir será de orden cero respecto al yodo, y

RESUMEN

Se realizó el seguimiento de la reacción de la yodación de la acetona por catálisis

acida para evaluar el efecto que tiene un catalizador en fase homogénea sobre la
velocidad de reacción. El seguimiento se hace por medio de espectrofotometría uv-
vis al yodo sabiendo que es un reactivo y por lo tanto su concentración disminuirá
al transcurrir el tiempo de reacción. El estudio se realiza en 2 sistemas diferentes
en los que se varia la concentración de los reactivos (la acetona, el ácido, las sal y
el yodo) utilizando el método del aislamiento para la determinación de los ordenes
parciales de cada uno de los reactantes. También se desea determinar la fuerza
iónica en cada una de las disoluciones, las velocidades iniciales y las constantes de
velocidad catalítica para cada sistema.

PREPARACION DE REACTIVOS

Teniendo en cuenta los reactivos utilizados y sus concentraciones especificadas en

el procedimiento (solución acuosa de yodo 0,002 M, acetona 2 M, HCl 2 M, NaCl 1
M), por medio de la relación Molaridad = moles soluto/Litros de solución y utilizando
la relación de la densidad para los reactivos líquidos se hallan las cantidades de los
reactivos utilizados en la práctica:

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐼2 𝑔
𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝐼2 = 0,002 ∗ 0,1 𝐿 ∗ 253,81 = 0,0506 𝑔
𝐿 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 𝑔 1 𝑚𝐿
𝑚𝐿 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = 2 ∗ 0,025 𝐿 ∗ 58,08 ∗ = 3,68 𝑚𝐿
𝐿 𝑚𝑜𝑙 0,79 𝑔
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻𝐶𝑙 𝑔 1 𝑚𝐿 100 𝑔 𝑖𝑚𝑝𝑢𝑟𝑜𝑠
𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 = 2 ∗ 0,025 𝐿 ∗ 36,46 ∗ ∗ = 3,3 𝑚𝐿
𝐿 𝑚𝑜𝑙 1,49 𝑔 37 𝑔 𝑝𝑢𝑟𝑜𝑠
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑔
𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑁𝑎𝐶𝑙 = 1 ∗ 0,025 𝐿 ∗ 58,44 = 1,46 𝑔
𝐿 𝑚𝑜𝑙

Tabla 1. Concentraciones de las disoluciones preparadas y volumen utilizado de

solución 𝐼2 0,002 M.

Teniendo en cuenta que son 2 sistemas (A y B) de reacción que se preparan para

el estudio de la reacción, las concentraciones de los reactivos cambian en cada
caso. A continuación, se presentan los datos para cada sistema:
 Sistema A Acetona 2M HCl 2M NaCl 1M
IA 1 mL 0,5 mL 0,5 mL
IIA 1 mL 1 mL 0 mL
IIIA 0,5 mL 1 mL 0,5 mL
IVA 0,5 mL 1 mL 0,5 mL
VA 0,5 mL 1,5 mL 0 mL
Tabla 2. Volúmenes en el sistema A

Sistema B Yodo 0,002 M Agua

IB 1 mL 1 mL
IIB 1 mL 1 mL
IIIB 1 mL 1 mL
IVB 0,5 mL 1,5 mL
VB 1 mL 1 mL
Tabla 3. Volúmenes en el sistema B
A partir de la siguiente expresión se puede determinar la concentración de cada uno
de los reactantes en su respectivo sistema:

[𝑥]𝑠 ∗ 𝑉𝑥
[𝑥]0 =
𝑉𝑡

Donde:
[𝑥]0 = concentración del reactante inicial en el sistema de reacción
[𝑥]𝑠 = concentración del reactante preparada
𝑉𝑥 = volumen del reactante utilizado
𝑉𝑡 = volumen total en el sistema de reacción

En el caso de la Acetona en el sistema IA

2 𝑀 ∗ 1 𝑚𝐿
[𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎]0 = = 1𝑀
2 𝑚𝐿

Siguiendo el mismo procedimiento para los demás reactantes y sus respectivos

sistemas se obtienen los siguientes datos:

A B
Sistema Acetona HCl NaCl Yodo
I 1M 0,25 M 0,25 M 0,001 M
II 1M 0,5 M 0 0,001 M
III 0,5 M 0,5 M 0,25 M 0,001 M
IV 0,5 M 0,5 M 0,25 M 0,0005 M
V 0,5 M 0,75 M 0 0,001 M
Tabla 4. Concentraciones de los reactantes en sus respectivos sistemas.
Por último, la concentración varia una vez más ya que los respectivos sistemas A y
B se mezclan para dar lugar a la reacción objeto de seguimiento por lo que se
recalculan sus concentraciones a partir de la misma ecuación utilizada en el anterior
caso. Por lo tanto, para la acetona en la mezcla de los sistemas AI y BI:

2 𝑀 ∗ 1 𝑚𝐿
[𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎]0 = = 0,5 𝑀
4 𝑚𝐿

Siguiendo el mismo procedimiento para los demás reactantes se obtiene

Sistema Acetona HCl NaCl Yodo

I 0,5 M 0,125 M 0,125 M 0,0005 M
II 0,5 M 0,25 M 0 0,0005 M
III 0,25 M 0,25 M 0,125 M 0,0005 M
IV 0,25 M 0,25 M 0,125 M 0,00025 M
V 0,25 M 0,375 M 0 0,0005 M
Tabla 5. Concentraciones finales de los reactantes al mezclarse los respectivos
sistemas A y B para dar inicio a la reacción de yodación.

RESULTADOS

La reacción objeto de estudio es la yodación de acetona en presencia de un

catalizador de naturaleza acida. Se representa por medio de la siguiente ecuación

𝐻+
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3 + 𝐼2 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻2 𝐼 + 𝐻𝐼

Por lo que se puede asumir que la reacción es del tipo

𝐻+
𝐴+𝐵→ 𝐶 +𝐷

Se puede expresar la velocidad de reacción por medio de

𝑣 = 𝐾𝐻 + [𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏 [𝐻 + ]𝑐

Donde A representa a la acetona, B al yodo y 𝐻 + al acido. El seguimiento de la

reacción se realiza por medio la técnica espectrofotometría uv-vis al yodo debido a
su coloración en la mezcla de reacción y al ser un reactivo este se va consumiendo;
por lo tanto, por medio de la respectiva técnica se da seguimiento a la perdida de
coloración de la mezcla de reacción. Por lo que la velocidad de reacción

𝑑[𝐵]
𝑣=−
𝑑𝑡
Se realiza una curva de calibración para la determinación de la relación entre la
concentración de yodo y su absorbancia a partir de cada una de las disoluciones
preparadas de la solución madre de yodo (0,002 M). Por medio de la técnica
espectrofotométrica se obtuvieron los siguientes datos:
[𝐼2 ] M Absorbancia
−4
1 ∗ 10 0,410
−4
5 ∗ 10 0,420
−3
1 ∗ 10 0,808
−3
1,5 ∗ 10 1,181
−3
2 ∗ 10 2,014
Tabla 6. Datos para la curva de calibración

Curva de Calibración
2.5

2
Absorbancia

1.5
y = 587.26x + 0.2501
R² = 0.9837
1

0.5

0
0 0.0005 0.001 0.0015 0.002 0.0025 0.003 0.0035
[I2]

Graficando absorbancia vs [𝐼2 ]:

Se obtiene un gráfico con factor R2=0,9837 por lo que se determina una buena
linealidad en los datos obtenidos por medio de la técnica de espectrofotometría.
A partir de la ecuación de la recta se puede establecer la relación entre la
concentración de yodo y su absorbancia. La ecuación de la recta obtenida es:

𝑦 = 587,26𝑥 + 0,2501

La ecuación de la recta es del tipo 𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏 = 𝑚𝑥 que pasa por el origen (b=0).

Se observa que en la ecuación de la recta obtenida se tiene un valor para b=0,2501
el cual se obtiene de la linealización de los datos en la curva de calibración.
Teniendo en cuenta la ley de Lambert-beer:

𝐴 = 𝜀 ∗ 𝑙 ∗ [𝐼2 ]
Donde A es la absorbancia, 𝜀 es el coeficiente de absortividad molar, l es la longitud
de la celda y [𝐼2 ] la concentración del yodo. Por lo tanto, se deduce que a una
concentración de 0 la absorbancia de igual modo es igual a 0 por lo que se descarta
el valor de b en la ecuación de la recta ya que lleva a resultados erróneos al
reemplazar datos de absorbancia en la expresión.
A continuación, se registran los datos obtenidos de absorbancia de las 5 mezclas
de reacción entre los sistemas A y B

Absorbancia
Tiempo (s) Reactor I Reactor II Reactor III Reactor IV Reactor V
30 0,281 0,254 0,261 0,107 0,228
60 0,270 0,228 0,257 0,102 0,222
90 0,257 0,206 0,250 0,094 0,219
120 0,244 0,180 0,247 0,089 0,217
150 0,226 0,154 0,245 0,080 0,215
180 0,209 0,130 0,234 0,073 0,210
210 0,195 0,104 0,225 0,065 0,207
240 0,183 0,079 0,218 0,054 0,203
270 0,168 0,053 0,212 0,047 0,198
300 0,154 0,028 0,206 0,039 0,194
Tabla 7. Datos de absorbancia en función del tiempo para los reactores I a V.
Debido a que se cuentan con datos de absorbancia y teniendo en cuenta que por
medio de la ecuación de la recta de a curva de calibración se puede determinar la
concentración del yodo, se hallan las respectivas concentraciones a los distintos
tiempos de reacción. Por lo tanto, para el reactor 1 a los primeros 30 s de reacción:

𝑦 = 587,26𝑥

Despejando x

𝑦 0,281
𝑥= = = 0,000478 𝑀
587,26 587,26

Realizando el mismo procedimiento para las demás absorbancias de todos los

reactores se obtienen los siguientes datos:

TIEMPO REACTOR REACTOR REACTOR REACTOR REACTOR

(S) I II III IV V
30 0,00047849 0,00043252 0,00044444 0,0001822 0,00038824
60 0,00045976 0,00038824 0,00043763 0,00017369 0,00037803
90 0,00043763 0,00035078 0,00042571 0,00016007 0,00037292
120 0,00041549 0,00030651 0,0004206 0,00015155 0,00036951
150 0,00038484 0,00026223 0,00041719 0,00013623 0,00036611
 180 0,00035589 0,00022137 0,00039846 0,00012431 0,00035759
210 0,00033205 0,00017709 0,00038314 0,00011068 0,00035248
240 0,00031162 0,00013452 0,00037122 9,1952E-05 0,00034567
270 0,00028607 9,025E-05 0,000361 8,0033E-05 0,00033716
300 0,00026223 4,7679E-05 0,00035078 6,641E-05 0,00033035
Tabla 8. Datos de concentración de yodo hallados a partir de la curva de calibración.

Analizando la reacción por medio del método diferencial

𝑣 = 𝐾𝐻 + [𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏 [𝐻 + ]𝑐

Donde 𝐾𝐻 + es la constante de velocidad catalítica. Teniendo la estequiometria de la

reacción y las concentraciones de los reactivos al inicio de la reacción (tabla 5) se
observa que las concentraciones de acetato y acido están en exceso por lo que se
pueden considerar constantes a un t>0:

𝐾 ′ = [𝐴]𝑎 [𝐻 + ]𝑐
𝑣 = 𝐾 ′ [𝐵]𝑏
log 𝑣 = log 𝐾 ′ + 𝑏 log[𝐵]

Series1
[I2] vs Tiempo
Series2
0.0006
Series3
0.0005 Series4
y = -4E-07x + 0.0005
R² = 0.9809 Series5
0.0004
Linear
y = -2E-07x + 0.0004 (Series1)
[I2] M

0.0003 R² = 0.9879 Linear

(Series2)
y = -8E-07x + 0.0005 Linear
R² = 0.9979 (Series3)
0.0002 y = -1E-06x + 0.0005
R² = 0.9999

0.0001
y = -4E-07x + 0.0002
R² = 0.9947
0
0 50 100 150 200 250 300 350
TIEMPO (S)