A- Exercice. Thermodynamique des équilibres : Equilibre hétérogène
On considère l'équilibre hétérogène suivant sous P = 1 bar, à T constante, en présence ou non d’azote composé inactif pour cette réaction dans l’intervalle de température considéré.
A 1100 K, la constante thermodynamique d’équilibre est égale à 11,25.
1- Déterminer la variance de cet équilibre en l’absence d’azote. Montrer qu'en fixant des paramètres physicochimiques, on peut décrire complètement le système.
soit :
On fixe T ; (1). On fixe P ; (2). Deux équations, deux inconnues.
7- A l'équilibre précédent et à la même température et à la même pression, on ajoute 0,3 mole d’azote, inerte pour la réaction. Y-a-t-il déplacement d’équilibre ?
Règle : . On établit l’expression de
; ∏ ∏ ( ) . On ajoute de l’azote (constituant inerte) à T et P
constants. Dans l’expression de Q, Le seul terme qui varie est le nombre total de moles N.
2- On enferme à basse température de la phosphine dans un récipient de volume constant préalablement
vide. Ce dernier est rapidement porté à 600°C et on suit l'évolution de la pression dans le récipient en fonction du temps.
t (sec) 20 30 40 50 60 80 100 ∞
P(mmHg) 625 670 705 735 760 800 825 875
a - Quelle était la pression initiale P0, à 600°C, dans le récipient à t = 0?
b - En considérant que la décomposition de la phosphine suit une cinétique du premier ordre, établir la relation : * +
dans laquelle k, que l’on calculera, désigne la constante de vitesse et P∞ la pression finale dans le récipient.
c – Déterminer le temps de demi-réaction et la pression dans l’enceinte pour ce temps.
a- Pression initiale .Bilan de la réaction de décomposition.
∑ Pression
t=0 0 0 t t∞ 0
De la dernière colonne, on tire : . Comme
b- Etablir la relation : * + .
Cinétique du 1er ordre : (1). Du tableau « bilan » on tire : (2). On va exprimer en
fonction des différentes pressions.
; Soit : . Et : (3).
En substituant (3) dans (2) puis dans (1), il vient : * + (4).
Calcul de la constante de vitesse. Dans la relation (4), on peut calculer k à partir des valeurs de pressions.
t (sec) 20 30 40 50 60 80 100 P (mm Hg) 625 670 705 735 760 800 825 -1 k (sec ) 0,020 0,020 0,0198 0,0197 0,0197 0,0201 0,0201 On retiendra la valeur moyenne:
3 Université Montpellier Juin 2015 CHIMIE L3, Licence de Physique Chimie. Corrigé HLCH501 Thermo. & Cinétique Chimiques
c- : . [ ] . Soit
C– Equilibre liquide-vapeur d’une solution idéale
Une solution liquide idéale de benzène (C6H6) et de toluène (C6H5CH3) est en équilibre avec une phase vapeur contenant les mêmes constituants. La phase vapeur est assimilable à un mélange idéal de gaz parfaits.
1 - Démontrer la relation existant entre la pression partielle Pi du gaz Ai dans le mélange et sa fraction molaire xi dans le liquide.
Il s’agit de la relation de Raoult.
On considère un équilibre isotherme entre 2 phases liquide (l) et vapeur ou gaz (g). Chacune de ces phases contient les 2 mêmes constituants chimiques B1 et B2. et x1 et x2 en phase liquide: , y1 et y2 en phase vapeur : Pour chaque constituant : (1) On assimile la vapeur à un gaz parfait : (2) On considère le liquide comme un mélange idéal : (3)
On reporte (2) et (3) dans (1) :
( ) puisque cette constante d’équilibre s’applique aussi à l’équilibre
entre le constituant liquide pur (xi =1) et sa vapeur ( ). est la pression de vapeur saturante (liquide pur en équilibre avec sa vapeur, appelée aussi tension de vapeur saturante). Loi de Raoult _______________________________________________________________________________________ 2 - Soit le mélange liquide constitué de 40 % en masse de benzène (M = 78 g.mol-1) et 60 % en masse de toluène (M = 92 g.mol-1), maintenu à 20°C pour laquelle les pressions de vapeur saturante sont respectivement 0,100 et 0,0296 bar.
a - Calculer, à 20°C, les fractions molaires xB et xT du benzène et du toluène dans la phase liquide, ainsi que la pression totale P de la vapeur en équilibre avec le mélange liquide.
b - En déduire les fractions molaires yB et yT des constituants dans la vapeur.
a- Dans 100 g de mélange ; il y a 40 g de Benzène (B) et 60 g de Toluène (T) soit
