CHIMIE L3, Licence de Physique Chimie. Corrigé HLCH501 Thermo. & Cinétique Chimiques
1- Déterminer la variance de cet équilibre en l’absence d’azote. Montrer qu'en fixant des paramètres
physicochimiques, on peut décrire complètement le système.
soit :
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4- En déduire celle de
∫ et ∫
∑ .
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5- Etablir l'expression reliant , et les pressions partielles des constituants gazeux. Que devient
cette expression à l'équilibre ?
A l’équilibre :
Soit :
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∏ ∏ ( ) ∏ ( ) Avec et il vient :
∏ Soit :
Soit : et
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7- A l'équilibre précédent et à la même température et à la même pression, on ajoute 0,3 mole d’azote,
inerte pour la réaction. Y-a-t-il déplacement d’équilibre ?
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8- A l'équilibre de la question (6), on ajoute de l'azote, non plus à pression constante mais à volume constant.
Y-a-t-il déplacement d’équilibre ?
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t (sec) 20 30 40 50 60 80 100 ∞
b - En considérant que la décomposition de la phosphine suit une cinétique du premier ordre, établir
la relation : * +
dans laquelle k, que l’on calculera, désigne la constante de vitesse et P∞ la pression finale dans le récipient.
∑ Pression
t=0 0 0
t
t∞ 0
b- Etablir la relation : * + .
; Soit : . Et : (3).
Calcul de la constante de vitesse. Dans la relation (4), on peut calculer k à partir des valeurs de pressions.
t (sec) 20 30 40 50 60 80 100
P (mm Hg) 625 670 705 735 760 800 825
-1
k (sec ) 0,020 0,020 0,0198 0,0197 0,0197 0,0201 0,0201
On retiendra la valeur moyenne:
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c- : . [ ] . Soit
1 - Démontrer la relation existant entre la pression partielle Pi du gaz Ai dans le mélange et sa fraction
molaire xi dans le liquide.
On considère un équilibre isotherme entre 2 phases liquide (l) et vapeur ou gaz (g). Chacune de ces phases
contient les 2 mêmes constituants chimiques B1 et B2.
et
x1 et x2 en phase liquide: , y1 et y2 en phase vapeur :
Pour chaque constituant : (1)
On assimile la vapeur à un gaz parfait : (2)
On considère le liquide comme un mélange idéal : (3)
a - Calculer, à 20°C, les fractions molaires xB et xT du benzène et du toluène dans la phase liquide,
ainsi que la pression totale P de la vapeur en équilibre avec le mélange liquide.
Loi de Raoult : et
Pression totale :
b- En phase vapeur :
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3- La pression totale de la vapeur en équilibre isotherme avec la solution idéale varie avec la fraction molaire
de chacun des constituants.
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