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EXAMEN DU MODULE TECHNIQUES

SPECTROSCOPIQUES D’ANALYSE (Session normale janvier 2017)


(Durée 2h)

Exercice 1
L’hydrogène (H) et son isotope (D) de masses atomiques 1 et 2 g.mol-1 ont pour rapports
gyromagnétiques H = 26,7519.107 et D = 4,1064.107 rad.s-1.T-1.
1°) Dans un champ magnétique H°, le proton donne un signal de résonance pour une radiofréquence de
90 MHz. A quelle radiofréquence observe-t-on un signal de Deutérium (D) ?
2°) Un signal d’un échantillon E est distant de 470Hz par rapport au TMS à la radiofréquence de 90MHz.
Quelle est la valeur du déplacement chimique δ en ppm du signal E ?
Exercice 2
Pour les vibrations d’élongation des liaisons C-N, les tables IR donnent :  C-N = 1300 cm-1 ;  C=N =
1650 cm-1 et  C≡N = 2200 cm-1.
Déterminer les constantes de forces pour ces trois liaisons. Conclusion
On donne : M(C) = 12,00 g/mole ; M(N) = 14,00 g/mole
Exercice 3
Le spectre RMN de 1H ci-dessous est celui d’un composé A de formule brute C6H12O2 ayant une bande
d’absorption en IR vers 1720 cm-1et une bande large située entre (3200 – 3400) cm-1.
1°) Quelles informations vous donne les bandes en IR ?
2°) Analyser le spectre RMN et donner la structure exacte de A. Justifier votre réponse.

Exercice 4
Les spectres RMN 1H et Infrarouge d’un composé B de formule C9H10O2 sont donnés ci-dessous (Figures
4a et 4b).

1/4
Figure 4a : Spectre de RMN 1H de A

Figure 4b : Spectre Infrarouge (film liquide) de A


1°) Donner les bandes caractéristiques du spectre IR.
2°) Analyser le spectre RMN et donner la structure exacte de B en justifiant votre réponse.

Exercice 5
1°) On a perdu les étiquettes de trois flacons ‘A’, ‘B’ et ‘C’ contenant chacun :
O
CH2=CH-C-O-CH3 ; CH2=C-C-OH et CH2=CH-CH2-O-CH2-CH3
O CH3

Attribuer à chaque flacon la structure du composé qu’il contient en justifiant votre réponse par le
mécanisme d’obtention des ions suivants :
spectre du flacon ‘A’ : m/e = 69 ; 45 et 41
spectre du flacon ‘B’ : m/e = 59 ; 55 et 27
spectre du flacon ‘C’ : m/e = 31 ; 41 et 58

2/4
m/e Abondance
15.0 2.4
27.0 5.8
29.0 2.5
31.0 1.1
37.0 5.2
39.0 56.7
40.0 19.3
41.0 100.0
42.0 7.6
43.0 5.9
44.0 2.4
45.0 11.2
57.0 3.9
58.0 5.7
68.0 7.6
69.0 14.9
71.0 1.7
85.0 3.8
86.0 81.2
87.0 3.8

m/e Abondance
15.0 13.2
26.0 8.4
27.0 44.8
28.0 1.7
29.0 3.8
31.0 4.9
41.0 1.0
42.0 9.2
43.0 3.3
44.0 1.1
45.0 1.1
54.0 1.1
55.0 100.0
56.0 4.0
57.0 1.1
58.0 8.8
59.0 4.6
68.0 2.2
71.0 1.0
85.0 12.6
86.0 2.0

m/e Abondance
15.0 3.2
27.0 22.2
29.0 50.3
30.0 16.8
31.0 29.1
39.0 26.9
41.0 84.2
43.0 10.7
44.0 1.8
45.0 9.2
57.0 91.0
58.0 100.0
59.0 8.7
71.0 1.7
73.0 1.0
77.0 1.0
85.0 1.4
86.0 11.2
87.0 1.0

3/4
Exercice 6
1°) Calculer au moyen des règles de Woodward-Fieser et Scott les longueurs d’onde des maximums
d’absorption des composés suivants :
O

1 2
O HO

HO OH
O
CHO

EtO OH
O O
4 5
3

Exercice 7
Une solution de (CH3)2C=CH-CO-CH3 placée dans une cellule UV en quartz de 10 mm donne
deux maximums à 232 et 332 nm.
1°) Calculer la concentration de la solution sachant que  = 12600 mole-1.l.cm-1 de la bande à
232 nm.

2°) Calculer 2 de la deuxième bande.


3°) Donner le type des deux bandes et leur transition ?
4°) L’hydrogénation catalytique du même composé conduit à un nouveau produit de formule brute
C6H12O possédant une bande d’absorption en IR vers 1720 cm-1. Ecrire l’équation correspondante.
Peut-on suivre cette réaction par UV ? Si oui, préciser les modifications observées sur le nouveau spectre.

NB : L’examen de TP aura lieu le lundi 16/1/2017 de 8h30 à 10h. Les dispensés ne sont pas
concernés. Nous vous conseillons d’apporter un crayon bien taillé, une gomme, une règle, une
calculatrice et un blanco. Aucun transfère de matériel ne sera autorisé.

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