INTRODUCCIÓN

La técnica de adsorción de gas puede usarse para medir el área de superficie específica y la
distribución del tamaño de poro de los materiales en polvo o sólidos. La muestra seca
generalmente se evacua de todo el gas y se enfría a una temperatura de 77K, la temperatura
del nitrógeno líquido. A esta temperatura, gases inertes como nitrógeno, argón y criptón se
adsorberán físicamente en la superficie de la muestra. Este proceso de adsorción se puede
considerar como una condensación reversible o estratificación de moléculas en la superficie
de la muestra durante la cual se desarrolla el calor. El gas nitrógeno es ideal para medir el
área de superficie y la distribución del tamaño de poro.

A diferencia de la absorción, en un proceso de adsorción el fluido no se incorpora al volumen

del material, sino que es retenido en su superficie

La adsorción de gas es una calidad muy buscada en los materiales utilizados para la
purificación y filtración de gas, así como para el almacenamiento de hidrógeno y las celdas
de combustible.
 FUNDAMENTO TEORICO

¿Qué es el fenómeno de adsorción?

La adsorción es un proceso por el cual átomos, iones o moléculas son atrapados o retenidos
en la superficie de un material en contraposición a la absorción, que es un fenómeno de
volumen. Es decir, es un proceso en el cual un contaminante soluble (adsorbato) es eliminado
del agua por contacto con una superficie solida (adsorbente).

Adsorción

La adsorción es la transferencia de un soluto en un gas o líquido (adsorbato) hacia la

superficie de un sólido (adsorbente) en donde el soluto es retenido como resultado de
atracciones intermoleculares con las moléculas sólidas. Este proceso es muy semejante al de
absorción, con la diferencia de que, en lugar de mezclarse completamente en la otra fase para
estar en forma homogénea en su nuevo estado, simplemente se adhiere a la superficie del
sólido adsorbente.

Como regla general, los solutos más fáciles para adherirse son los compuestos más
complejos, molecularmente hablando, y los sólidos más usados son el carbón activado,
alúmina activada, gel de sílice, algunas tierras o arcillas especialmente activadas, entre
otras. El proceso de intercambio iónico cae dentro del proceso de adsorción, pero con fuerzas
intermoleculares más fuertes al trabajar resinas iónicas para suavizar agua.

Las aplicaciones en las que se emplea éste proceso como separación son: purificar aguas
residuales, quitar olores, sabores o colores no deseados por ejemplo en aceites, jarabes de
azúcar, en la deshumidificación de gasolinas, o en el secado de aire. Dada la naturaleza dela
operación de manejar sólidos, es muy normal que se le empaque, generando un
proceso por lotes para el sólido, dado que se satura del soluto, y para volver a usarlo ha
y que regenerarlo. Lo anterior implica trabajar varios sistemas empacados en
paralelo para que una de dichas unidades realice la función de adsorción mientras
que las otras estén regenerándose. Sistemas de flujo continuo, tanto para el
sólido como para el fluido, existen, pero para un análisis en el laboratorio, es
completamente un proceso semicontinuo, con excepción de las plantas a nivel
piloto que buscan describir a un proceso continuo industrial.

Es difícil limitar el fenómeno de la adsorción. En algunos casos la adsorción es muy

semejante a la reacción química, pero en casos extremos es muy diferente de ésta. A veces
tiene lugar la adsorción cuando no se espera una reacción química.

Las fuerzas que intervienen en los fenómenos de adsorción son distintas de las que se
encuentran en las reacciones químicas y en los compuestos químicos ordinarios.

Si agitamos un sólido dividido finamente en una solución diluida de un colorante,

observamos que disminuye la intensidad del color en la solución. Si ponemos un sólido
dividido finamente, en contacto con un gas a baja presión, la presión disminuye
considerablemente. En ambos casos el gas o el colorante son adsorbidos en la superficie. La
magnitud del efecto depende de la temperatura, a naturaleza de la sustancia adsorbida
(ELADSORBATO), la naturaleza y estado de subdivisión del adsorbente (el sólido dividido
finamente) y la concentración del colorante o la presión del gas.

El proceso de adsorción se representa por medio de una ecuación química. Si el adsorbato

es un gas podemos escribir el siguiente equilibrio:

A(g) + S ------- AS

Dónde: A es el adsorbato gaseoso, S es un sitio desocupado sobre la superficie y AS

representa una molécula de A adsorbida o un sitio ocupado sobre la superficie. La isoterma
de Freundlich fue una primera ecuación para relacionar la cantidad adsorbida o un sitio
ocupado sobre la superficie.

La constante de equilibrio puede expresarse de la siguiente manera:

𝐾 = 𝑋𝐴𝑆 /𝑋𝑆 𝑃

Donde: 𝑋𝐴𝑆 = fracción molar de sitios ocupados en la superficie.

𝑋𝑆 = fracción molar de sitios libres en la superficie.

P= presión del gas.

La isoterma de langmuir en la forma de la ecuación:

𝜃 = 𝐾𝑃/(1 + 𝐾𝑃)

Es generalmente más útil en la interpretación de los datos, si solo se forma una capa.
A presiones altas la superficie la superficie está casi totalmente cubierta con una capamono
molecular; esto significa que los cambios en la presión producen poca variación enla
cantidad adsorbida.

¿cómo ocurre el proceso de adsorción en gases?

 Considerando un sólido expuesto a una atmósfera gaseosa.

 En el interior del material los enlaces químicos están satisfechos.
 La superficie presenta enlaces incompletos y es favorable energéticamente que
interactúe con especies que se aproximen a ella, generando un proceso de adsorción
espontánea.
 La cantidad del material que se acumula depende del equilibrio dinámico que se
alcanza entre la cantidad de material que se adsorbe en la superficie y la cantidad del
mismo que se evapora, y que dependen de la temperatura y presión.

aplicaciones

Extracción de humedad

Una de las aplicaciones más conocidas de la adsorción en el mundo industrial, es la

extracción de humedad del aire comprimido. Se consigue haciendo pasar el aire comprimido
a través de un lecho de alúmina activa u otros materiales con efecto de adsorción a la
molécula de agua. La saturación del lecho se consigue sometiendo a presión el gas o aire, así
la molécula de agua es adsorbida por la molécula del lecho, hasta su saturación.

La regeneración del lecho, se consigue soltando al exterior este aire comprimido y haciendo
pasar una corriente de aire presecado a través del lecho.

Lo habitual es encontrar secadores de adsorción en forma de dos columnas y mientras una

adsorbe, la otra es regenerada por el mismo aire seco de la columna anterior. Este sistema se
conoce como pressure swing adsorbtion o PSA y conocido también como cambio de presión
por vaivén.

Generación de nitrógeno

La otra aplicación más extendida es la obtención de nitrógeno, haciendo pasar un caudal de

aire comprimido por el lecho adsorbente, compuesto por carbón molecular, especialmente
manufacturado para ese propósito.

Usa el mismo sistema ya mencionado de pressure swing, de los secadores de adsorción. Una
cámara llena de carbón es sometida a presión con aire comprimido, la molécula de oxígeno,
es retenida por el nanoporo del carbón, mientras que la molécula de nitrógeno, de más
tamaño, no consigue entrar en el nanoporo del adsorbente. Se consigue así disponer de gran
cantidad de nitrógeno después del lecho adsorbente y el oxígeno queda retenido. En la
segunda parte del ciclo, con la despresurización, el oxígeno se libera del nanoporo y se evacua
a la atmósfera.

Los generadores de nitrógeno usan este sistema y sus aplicaciones se han generalizado en la
industria, en usos como la inertización de depósitos, de envases de productos alimenticios o
farmacéuticos y en laboratorios, donde se usa el nitrógeno como gas portador o inertización
de cámaras.

Otros usos

Otras aplicaciones en las que se emplea este proceso de adsorción como separación son:
purificación de agua,1 tratamiento de aguas residuales, quitar olores, sabores o colores no
deseados por ejemplo en aceites, jarabes de azúcar o en la deshumidificación de gasolinas.
materiales adsorbentes: ejemplos y aplicaciones

Los materiales adsorbentes son sólidos porosos cruciales para la vida ya que inciden en la
calidad del aire que respiramos, del agua que bebemos y del combustible que empleamos
como fuente energética. Aproximadamente el 8% del Producto Interior Bruto de los países
desarrollados incide en estos tipos de materiales. Así, nuestro medioambiente está lleno de
materiales cuyo uso nos es tan cotidiano que podemos a veces olvidar su existencia. Sólidos
tan sencillos como el carbón activo, la sílice o los hidróxidos dobles metálicos (hidrotalcitas)
juegan un papel primordial en temas tan importantes como la Salud dentro de una Sociedad
del Bienestar.

El desarrollo de catalizadores (sustancias capaces de modificar la velocidad de las

reacciones) se basa en sólidos porosos que deben estar perfectamente estructurados y
permiten producir toda una miríada de productos desde combustibles a medicamentos y otras
sustancias activas como insecticidas y herbicidas, así como cosméticos, sustancias para dar
sabor y olor a comidas, etc. Por ejemplo, los catalizadores de los coches, que ayudan a
disminuir la presencia de contaminantes, necesitan estar formados por sustancias porosas y
activas de características perfectamente definidas para su correcto funcionamiento. Los
medicamentos contienen grandes cantidades de materiales que deben ser inocuos y en los
cuales se adsorben los principios activos. Por ejemplo, las hidrotalcitas pueden emplearse
como substratos en los que se adsorben moléculas que actúan como principio activo de un
fármaco que se libera de manera controlada en el organismo.
tipos de adsorción.

La adsorción de gases sobre los sólidos se clasifica en adsorción física o fisisorción y

adsorción química o quimisorción.

a) Adsorción física o de van der Waals.

Está presente en todas las sustancias. Las moléculas adsorbidas se adhieren mediante
e mismo tipo de fuerzas de gases reales a presiones altas o de van der Waals. El calor
de adsorción tiene valores desde -4 a -40KJ/mol, relativamente bajos. La magnitud
de esta adsorción está relacionada con la facilidad de la licuación del gas adsorbido.
Se presenta a temperaturas bajas o moderadamente bajas. El equilibrio de adsorción
es reversible y se establece rápidamente. La cantidad adsorbida de gas aumenta con
su presión parcial y es función más particular de la sustancia adsorbida que del
adsorbente.

b) Adsorción química o adsorción activada.

Comprenden fuerzas de interacción de naturaleza química entre el gas y el adsorbente
y es de carácter muy específico. En la adsorción química es posible romper como
formar enlaces químicos. El calor de adsorción química es más grande que 80KJ/mol.
La cantidad adsorbida de gas es característica de la sustancia adsorbida y del
adsorbente, a la vez. La presión del gas no tiene efecto, más que hasta cierto límite
que corresponde a la saturación de la película monomolecular. Ciertas moléculas
gaseosas tales como CO, NH3 y C2H4 que poseen pares de electrones no compartidos
o enlaces múltiples, pueden ser quimisorbidas sin que lleguen a disociarse, fenómeno
que se conoce como adsorción no disociativa o molecular.

Adsorción de gas nitrógeno

La adsorción de gas es una técnica muy poderosa y popular para la caracterización de

materiales porosos. Ha sido aplicado por muchos grupos de investigación para estudiar la
porosidad de la imogolita. Las isotermas de adsorción de N2 para varias muestras de
imogolita se informan en la figura.
En un estudio muy detallado, Ackerman et al. (1993) probaron la adsorción de N 2 en dos
imogolitos sintéticos con 100% de Si y con 50% de Si / 50% de Ge.

Definieron tres tipos de poros en polvo de imogolita:

 El tipo C, que corresponde a mesoporos entre haces de imogolita;

 El tipo B, correspondiente a microporos entre nanotubos en un paquete.
 El tipo A, correspondiente al microporo dentro del nanotubo.

Estos autores demostraron que se requiere desgasificación a alta temperatura para

vaciar los poros más pequeños (tipo B). De hecho, observaron un aumento de la
adsorción de gas a baja presión entre 225 °C y 275 °C de temperatura de
desgasificación. Para la imogolita sintética, encontraron una superficie específica
(SSA) de 398 m.2 g - 1 y un radio de poro medio de 1.01 nm. Este valor de SSA se
debe principalmente a la superficie interna de la imogolita. Las películas muy bien
organizadas utilizadas por Ackerman et al. (1993) no contenían mesoporosidad, y los
poros de tipo B en nanotubos bien organizados corresponden a una superficie muy
pequeña. Ackerman y col. (1993) también probaron la adsorción de CO 2 y CH 4.
Ohashi y col. (2004) midieron la capacidad de adsorción de CH 4 del imogolito
natural y sintético y mostraron que el imogolito sintético podía adsorber 50.6 mg ml
- 1 a 4.05 MPa, que es más alto que el metano comprimido natural (28 mg ml - 1 a 4
MPa). También midieron la isoterma de adsorción de agua, mostrando que el
imogolito sintético absorbe 40% en masa de agua a P / P 0 = 0.9, con una pequeña
histéresis entre P / P 0 = 0.1 y 0.9. La isoterma de adsorción muestra un fuerte
aumento entre P / P 0 = 0.9 y 1, con una adsorción máxima de 80% en masa.

Mukherjee y col. (2005) midieron el N 2 isoterma de adsorción en imogolita sintético

y imogolita Al-Ge. Las muestras se desgasificaron a 250 ° C, y las mediciones
estuvieron entre P / P 0 10 - 3 y 1. A pesar del mayor radio medido por XRD para la
imogolita Al-Ge, el volumen adsorbido máximo es menor que para la imogolita en
casi todo Rango P / P 0. Bottero y col. (2011) midieron la adsorción de N 2 de la
imogolita híbrida, cuya superficie interna se modifica con CH 3grupos Mostraron que
el radio aumentó, como en el caso de los nanotubos de Al-Ge, pero la capacidad de
adsorción se mejoró considerablemente. Recientemente, utilizando la modificación
de las funciones internas de la superficie, Kang et al. (2014) mostraron que es posible
mejorar en gran medida la selectividad de adsorción de la imogolita híbrida entre CO
2 y CH 4.
Desde que Dewar informó la adsorción de nitrógeno y otros gases a la temperatura
del aire líquido al estudiar la composición de los gases atmosféricos, el nitrógeno se
ha convertido en un material de adsorción potencialmente disponible. El trabajo
monumental sobre la adsorción en monocapa por Langmuir atrajo un gran interés de
los investigadores por la interpretación de los datos de adsorción. En la década de
1930, Benton y White publicaron sobre la existencia de la adsorción multicapa de
nitrógeno a la temperatura de 77 K. Brunauer y Emmett aplicaron adsorción de gas
para analizar la superficie de las muestras. En 1938, la publicación de la teoría
Brunauer-Emmett-Teller (BET), que es la extensión del modelo de adsorción
monocapa de Langmuir a un modelo de adsorción multicapa, proporcionó a los
investigadores el método teórico para determinar el área de superficie de los medios
porosos. A fines de la década de 1940, al usar la ecuación de Kelvin, Barrett, Joyner
y Halenda (BJH) propusieron un método para derivar las distribuciones de tamaño de
poro (PSD) de una isoterma de nitrógeno apropiada. El método BJH sigue siendo uno
de los métodos más populares utilizados hasta la fecha. A principios de la década de
2000, basándose en los principios establecidos de la mecánica estadística y
suponiendo un modelo de estructura sólida y topología de poros, se propuso el método
de la teoría de la densidad funcional (DFT) y ha sido una herramienta importante para
caracterizar la PSD de muestras porosas.
 CUESTIONARIO

¿Por qué es más confiable la isoterma de adsorción de Langmuir, a altas presiones de

gas, para la adsorción química que para la adsorción física?

En los casos de quimiadsorción solo se presentan isotermas del tipo I, mientras que en la
física tiene lugar los cinco casos. En los isotermas del tipo I, la cantidad de gas adsorbido
para una cantidad dada de absorbente se incrementa con relativa rapidez con la presión y
después más lentamente, conforme la superficie comienza a cubrirse con moléculas de gas.
Para representar la variación de la cantidad de adsorción por unidad de área o de masa por
presión, Freudlinch propuso la ecuación:

Y=Kp

Donde Y es el peso o volumen de gas adsorbido por unidad de área o de masa absorbente, p
es la presión de equilibrio y K y N son constantes empíricas que dependen de la naturaleza
del sólido y gas y de la temperatura. Si graficamos log 10 y contra log 10 p, resulta una línea
recta. Aunque las exigencias de las ecuaciones satisfacen a presiones bajas, a presiones
elevadas y los puntos experimentales quedan fuera de recta, señalando que esta ecuación no
es de validez general al reproducir la adsorción de los gases por los sólidos. Irving Langmuir
postuló: “Que los gases al ser adsorbidos por la superficie del sólido forman únicamente una
capa de espesor monocular”. La línea recta que se obtiene confirma la ecuación de Langmuir
e indica la superioridad de su validez frente a la isoterma de Freundlich. La explicación
propuesta por los tipos de isotermas II y III es que la adsorción es en capas multimoleculares,
es decir, lleva apareada la formación de muchas capas moleculares sobre la superficie en
lugar de ser una sola.

tipos de isotermas
¿Qué diferencia existe entre adsorción física y adsorción química?

El estudio de la adsorción de varios gases en las superficies de los sólidos revela que las
fuerzas operativas no son siempre iguales. Generalmente se reconocen dos tipos de
adsorción, esto es, una física o de Van de Waals y otra química o activada. La primera se
caracteriza por sus calores bajos, de orden de 10000 calorías o menor por mol de adsorbato,
y por el hecho que el equilibrio es reversible y se establece rápidamente. Este tipo de
adsorción tiene lugar cuando el humo negro absorbe diversos gases. Las fuerzas que
intervienen son de igual naturaleza a las que desvían a los gases de su conducta ideal, es decir
son del tipo de Van der Waals. Por otro lado, la adsorción activada o química va acompañada
de cambios caloríficos más acentuados. También algunos sistemas muestran adsorción física
a temperatura baja y quimiadsorción cuando eleva la temperatura, esto es válido con la
adsorción del hidrógeno en el níquel. En general, la adsorción química es más específica que
la física y representa solo cuando hay tendencia a la formación de un compuesto entre un gas
y el adsorbente. Sin embargo, puesto que las fuerzas de Van de Waals no son de naturaleza
específica, es posible encontrar una adsorción física en muchas ocasiones, aunque quizás
enmascarada por el tipo que es más fuerte.

¿Qué aplicaciones tiene la adsorción?

La adsorción es útil tanto en los laboratorios de investigación como en la industria; la

adsorción de gases sobre los sólidos se emplea en el laboratorio para preservar el vacío entre
las paredes de las vasijas de Dewar diseñadas para almacenar aire o hidrógenos líquidos. El
carbón activado al colocarse entre las paredes, tiende a absorber todos los gases que aparecen
como consecuencia de las imperfecciones del vidrio o por difusión a través del vidrio.
También desempeña un importantísimo papel en la catálisis de las reacciones de gas por las
superficies sólidas. Este tema se tratará con mayor detalle a continuación. Además, todas las
máscaras antiguas son simplemente artefactos que contienen un absorbente o conjunto de
ellos que eliminan preferentemente los gases venenosos purificando así el aire de respiración.
De manera análoga se emplea en la industria para recuperar valores solventes o, en particular,
solventes desde mezclas de otros gases. Como aplicaciones de la absorción desde las
soluciones podemos mencionar la clarificación de los licores de azúcar a través del humo
negro, la remoción de materia colorante de diversas soluciones, y la recuperación de los tintes
desde las soluciones diluidas en diferentes solventes. También la adsorción se ha utilizado
para la recuperación y concentración de vitaminas y otras sustancias biológicas y hasta ahora
encuentra su utilidad en el método denominado de análisis cromatográfico. Este, de una
manera esquemática, consiste en la evaluación de pequeñas cantidades de sustancias por la
adsorción progresiva de numerosos constituyentes presentes de forma simultánea en una
solución o gas.
 CONCLUSIONES

 La adsorción de los líquidos por los sólidos es también selectiva, así un sólido
determinado adsorberá un líquido más fácilmente que otro, por lo que este será
desalojado por el primero; en nuestro caso, la adsorción selectiva se inclina por la
acetona separándola del agua.
 La adsorción de gas es de gran importancia para medir la estructura de los poros en
una amplia gama de materiales porosos.
 La cantidad de material adsorbido, acetona, por peso unitario de carbón activado
adsorbente, a una temperatura dada, depende de la concentración del soluto, acetona.
 La adsorción se produce en la superficie de un sólido debido a las fuerzas de
atracción de los átomos o las moléculas en la superficie del sólido (adsorción física).