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Concours Natanaux d Entree aux lites de Formation fingéniours Session: in 2005 Proposition de corrigée de I'épreuve de chimie Putte 1: Qimie merjanique Probleme I: Atemistiqne ef Raison chimique (7pis/40) : ra) détails [total [sa]: Is" 2s" 2p? 387 3p 487 3d™ 4p° Ss” 4d™ Sp pt Apt 12) Famille des halogénes ns” np’ Tot Tpt 73) iT-1] Int Int 14a) { } | 2pts 2pts Tab) Lordre de liaison Ipt Apt Te) 1; est une molécule diamagnétique car il n'y a pas d électrons célibataires. Tot Tt Prebléme li: Cristallographie (1ipt:/40) T-1) détails |” total} (Liiode forme un cristal moléculaire. pt pt 1 lamin Conca Notn (hi) Concours Natinau d Enid aux Cycles de Formation dTogénieus Session: kn 2005 détails total | NaCl ZaS(blende) | aaa | 28 | 1L-2-a) | Anions et cations sont tg. Anions et cations sont tg. | | suivant la grande Anions et cations sont tg. _| suivant la grande diagonale diagonale du cube suivant I'aréte du cube : du petit cube d'aréte a/2 » ee : | | a3 a=2x(n 4 +7, 1 5 Mis pt [a2 re thn) (I) Cam tee) BB the) a" Condition limite Condition limite Condition limite = 3x025 pt | a22r,, @) | a2 24r,,. @) a2 >4r,,. 2") (175 pt) vapreé Diaprés (1') et (2) Yaprés (1") et (2" | Daprés (1) et (2) Diaprés (1") et (2") | 2l toe Wve) vagy | Mir BR Mee | ae tee) ae i axe, I x2 2 dre vB * WB 7) 3x25 pt Dod Dioa: (075 pt) le = <137 fae 3.25 pt (075 pt) TI-2-b) Coordinences 88 6-6 44 31.25 pt s | 13) ‘Nal cristallise dans un systéme de type NaCl. O5pt Car, rT. _ 216 rn O5 Ipt £=5°=223 > 137<-2 52,42 15 pt | Tver 97 Nat 1-4) | a“ (Na? YxM yg + Mtyy XM, Par définition : p = MesN@ Dx Mus + Min XM, NV, *Freaty O25 pt = Forme de la maille : cube > Vay = a=2x(ry.+7-) 1125 pt ‘Application numérique = a=2x(97+216) =626pm 126 et 4 4x23,0+4x126,9 D'od, p=—A223.044%126,9 _ 4 v6g.enr? | 6,023%10 x(626x10"") abt end eh in) 10 ss ae le ks defrag Si lain 7005 ‘Na’ r Par définition : ¢ =4x2x =! eve J +r mele) DSpt 3 @ [Application numérique: cadens eee Ar ase | rey I | Probitme HI : Diagramme Bénalre (9pts/40) : IlI-1) Le diagramme proposé présente deux composes définis: [détails [total Ci: de formule (Ag)n (RbDy 1 . ' Sa = 2 = 0,20 | aus x(V+u) =v i aa XU = V(I—Xuy ) Opt | HL Xy _1-0,20 4 | vm 020-7 | u=4 et v=1 j | Dioula formule de C1 : (Ag?), (RBI), = Ag,RbI, Ge: de formule (Ags (RbDy \pt Sag =r = 0,67 | | ve | sy x(¥ 40’) = By) x! =v x(I= xy) O75 pt | Dioula formule de C2 : (Ag/), (RBI), = AgRbT, 1-2) (0): Liquide homogéne Opt (I): Agles et liquide 0.25 pt | CID) : Agha et (Cr: AgsRbIs(ea)) 25 pt (IV) : Aghia et (C2: AgRbalsien) O25 pt_| 995 pes | (V) (Ci: AgaRbIea) et liquide, 0.25 pt | (VD : (Ci: AgsRblsqa) et (C2: AgRbals() 125 pt | (VII) (Cz: AgRbalssp) et liquide 125 pt | (VID) : (C2 : AgRbrlayen) et Rola O25 pt (PX) : Rola et liquide 125 pt 30). Camm incr Neti (ine) Concours Natonoux d Entrée aux Cycles de Formation fTngénieurs Session: Jin 2005 [7I-3-a) détails [total | Mass | par Mwy Meas er Teas *2agt Teas Mas 125 pt | Application numérique: 225 pts Echelles ms | unités | 0.25 pt Courbes | | Ipt | Températ | O75 pt temps(ua) Courbe de refroidisement | Ii-3-b) Natures des phases \ Phase | : Agliay (notée par la suite sd) OS pt Phase 2 : AgRbol sa) (notée par la suite sds) | ‘xia, = 0,67 | O25 pt | i | | O25 pt 4 | | | | | [ome _ Wash ~ Was 7 | im Was WES ~ 0,65-0,58 °° (ot [mn +m" =23,6g La résolution de ce systéme fourni 1 Lm =2,54g. et_m' =21,06g ea L J Sammon Cars Naina Chine) ” Concours Natonaux d Entrée aux Oyctes de Formation dngenieurs Session: hin 2005 Prebitme IV: Diagramme Potenticl-pll (1Spts/40) : IV-1) détails total Les degrés dioxydation de I sont | ECD: Be © et ou CLD; le 0); HIOs e105 (+V) nombre d'oxydation 08 pH v |mmo, | @ 10; SaS pt | 25 pts o,on an} & MS | a (a) me 1V-2-a) | HIO,/T,: 2.HIO,+10.H* +102=1,+6.H,O OS pt 0,06 (0, <[Hy° = ER +2 xh Ej=E+ fa “eal lal Spt | Cou =2x[1,]+[H70,] Ala frontiére : 2x{J]=[HI0,] G G Soit, [7,]=“= et [HI0,]= ot, [J]=== et [H10,] = Ca 10 Ls Goa + Laer Spt 1.164 =1,170+ 228 xo (@)er) 7 10 8") 7G) dt 2pts “J J 1164 =1170+ 99 1089 (Cy) 0,063 pH Pour pH=O 1164 =1170+ 8 tog (Cyy) + 1,164-1,170 _ 1080 (Cod= “G96 =! 5 pt 10 79 Slammisos deer Netra (i) Concours Netionaur dFatree sux Cyctes de Formation dIngénieurs Session: Auto 2005 Iv-2-b) Couple 1: J, /T-: I, +28=3.0" OS pt (5 525825 og,| LL OS pt | ae ay Tr | | Avec, C,,=[1 123(6 IE | Ala frontiére : [1"] =3x[15 ] rp) S&S Pf] = a soit [1], = @ [4] | 0,603 = 67 + 2 st00, OS pt | | £9 =0,603-2 7 lob j ‘Application numérique: | I Ee =0, 603-208 x10g;o | 2 a = 0,539 Volt OS pt Apts | a) [ Couple 2: Tay) (Ty: 3Lagay +28 2d5 Spt 0, 06 i, Ey = Fy +x 1080 ier OS pt | [a] | Avec, CREEL i a | | Ala frontiére : 2x[7,], =3x[5 ], | i | OS pt | | | I | i | pt | ” Concours Nationaux d Entrée aux Cycles de Formation dIogeicurs Session: in 005 IV-3-a) details [total _| Couple 4: 10;/I,: 210; +12H*+106=1,+6.H,0 OG pt 5 F i | 10; * | 4 #52 ste 1 | 10 \ ) | O75 pt i | I La pente est - 0,072. Couple 5: JO; /1;: 3.10; +18.H" +162= O75 pt | i = B+ Exton, 16 ASpts | [ios? OFapt 0,06 10; | E,=Eo+ . wenn La pente est - 0,068. | Couple 6: 10; 11": 10; +6.H* +6=1'+3.H,0 0.75 pt 006, 1,4, (Uae t 6 vee MT) 10; 6-828 ton LT) cox ir] E,= E+ La pente est - 0,06. O75 pt 1, 8 ranson dy Lc Mira (i) Concours Wationsur d Entrée oux Cycles de Farmeation dIngencurs Session ain 2005 Patle B : (@aimie organique [details] total (— \_3? Ow Ol | | o5pt | s= oe — 2 | Base stable conjuguée par effet ~ I et ~ M du groupement -NO2 1Spt | =# af \2 HC- H == HC ‘Ol : \ eas fa/fa O5pt | Lieffet HT du groupement Me- défavorable a la stabilité de la charge négative | [pone ov \\—ouascdeqe ne Won usa Tb) | vac Vis = | Spt 8 ® Cin, + Raom{ Bs | | L’effet — 1 et ~ M du groupement ~CN diminue la densité électronique sur I’azote du groupement -NE} ce qui diminue la basicité de ce composé —H (Spt | H,C—O- Sti, HyC—t oo (O ree ‘Ni . QS pt i Le groupement O-CHy a un effet +M qui augmente la basicité de ce composé. i Donc,, — \ ms, base plus faible que 5. J iH, | | - O5pt Done yaic_¢ \\_@y,est plus acide que neo {he = | os 8m dca Hina (Osis) Concours Nationaux d Entrée eux Eyctes de Frmation Ingénicurs Session: hin 2005 Preblime E: 0 pt/20) [1 [détails [total | os | | A: CE aman ce 3,4— diméthylhex—2—éne OS at CH | Lat On a une double liaison et un carbone asymétrique donc la molécule A posséde 4 Wad | stéréoisoméres : (22,48) ; (2Z, 4R) ; QE, 4S) ; (2E, 4R) [T1-2-a) CH oO Ch I 0 Redct a CH —CH-E-C—CH—CHy—CH CC occ | gs. | apt CH Ho by | B c L I-25) a i BC tt Cc: HC ron CH, yer ipt | tpt oO [T-2-c) ‘A, peut étre Ee | \ os CH a a rid (U5x2) | Ipt % Gils a | | GE, 48) KMan0, 1-3) 4, ———+_+ D, + Dy HO TI-3-a) Pour la clarté des structures on note le groupement sec-butyl par (s-C4Hs) b | (Q5x2) | 3pts 76 8 Cammison dence Natt ie) Concours Natianeux dEnirée au Cycles de Formation Cngécars Session: ain 2005 [La conformation de plus basse Energie est parmi les trois conformations décalées remarquables : Tr i: | I: I: | OS pt oH | f sCiHly sCily | 125pt a ree fa | ‘CH W MW a ony O25 pt Liaison hydrogéne qui | Peut d’encombrement mais pas | Liaison hydrogéne qui T: stabilise la molécule _| de liaison hydrogéne stabilise la molécule mais | 05 pt i Encombrement stérique Encombrement stérique | entre (Me....-CaHs) trés important (Me...Me | 1 conformation la plus ‘et Me...s-CsHy) O.25pt stable TF | 0.25 pt (TE3-b) ge a 88 va <4 ot . of | \ /- 3 asst | Opt | yo | HY \ HSC: SC yHy | HC SCH H ‘CH | | E E | 13-<) [ A= Ipt | pt | | l on 8am Cones (in) Concours Nationaua dEnirée eux Cycles de Formation dIngéniours Session: ein 2005 Probleme HE (8 ptt/20) mi) _ — - | Séquence 1 | | 28 on 8 Na oc A ! oI | OSpt | NeoH CH | 8 j Me a. + NaBr 0 OS ot | A B I a D a ' cmc — soe oye + SQ, + HCL OSet I OH c a oa ects oh aaa) 0 | p ws | ‘a OSp | B c D (CHy—CHy So | oi, 3 oa | LiAICl, us fo] Sats | O5pt ou ay7*80 oxox on aiai—ay, | z FE Anéthol ‘Séquence 2 oct oct, oct, a G Spt | +B, ES g, +m ti Spt Br OCH OCH ‘OCH I: OS pt ie tee AN* i | Me —-5 | ie MgB ct—ca=cH, j | ! \ i 1 J Lon Mtoe th a Ske eerie eins Ses: in 2005 ono ty—cu==cr, cH—=cH—ca, Anéthot O5 pt TH-2-a) la vitesse de réaction dépend simultanément des concentrations de A et de I’halogénure > cinétique d’ordre 2 mécanisme SN2 Ne H I et ar “O-* Etat de transition Vet OCH cH, Complexe = oxy caro H’+ AICly —_» AIC + HCI ot tpt Il-2-c) Mécanisme de type SNi 1 étape : formation d’un carbocation (étape cinétiquement déterminante) : AS [AX S| C* primaire stabilisé par conjugaison 2™* tape : attaque Nucléophile du magnésien sur le carbocation : “ONO OS pt OS pt oc oa En chauffant, ily a migration de la double liaison conduisant a un systéme conjugué Js =— avec le cycle aromatique thermodynamiquement plus stable. ah—cH=cy, ci=ai-cty Andel OS pt OS pt ‘Wr Dears Ma (ew) 70