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CINETIQUE DE L’OXYDATION DE L’ION IODURE

PAR L’ION PEROXDISULFATE : SUIVI PAR TITRAGE

On souhaite suivre la cinétique de l’oxydation de l’ion iodure I - (en diiode I2) par l’ion péroxodisulfate S2O82-.

Le diiode produit par cette transformation est titré à différents instants de manière à construire le
graphique qui donne l’avancement x (c’est à dire le nombre de mole de diiode formé) en fonction du temps.

A- La transformation dont on souhaite suivre la cinétique

On mélange, à t = 0 :
100 mL de solution d’iodure de potassium à 0,5 mol/L en ions iodure
100 mL de solution de péroxodisulfate de sodium à 0.002 mol/L en ions peroxodisulfate
Le volume total du mélange est donc de 200 mL

Couples : S2O82- (péroxodisulfate) / SO 42- (sulfate)


I2 / I-
1) Ecrire les deux demi équations électroniques, puis l’équation de la réaction

2) Calculer le nombre de mol d’ions péroxodisulfate et le nombre de mol d’ions iodure dans l’état
initial.

3) Dresser un tableau d’avancement de manière à trouver le réactif limitant et la valeur de x max.

B- Le titrage du diiode formé

Le diiode formé par la transformation précédente est dosé à différents instants par l’ion thiosulfate S 2O32-
de manière à construire la courbe x = f(t).

A chaque instant, on prélève V1 = 10.0 mL de mélange, que l’on verse dans un bécher contenant de l’eau et de
la glace pilée. Puis on passe au dosage de la manière suivante :

burette graduée contenant une solution de thiosulfate


de sodium de concentration C2 = 0,002 mol/L en ions
thiosulfate

bécher contenant un volume


V1 = 10,0 mL de mélange versé dans de l’eau et de la
glace pilée.

Agitateur magnétique

Le volume versé à la burette est noté V2.


Voici les résultats des mesures :

t en min 2 4 6 8 10 15 20 25 30 40 50 60 70

V2 en mL 1.0 2.2 4.1 5.4 6.2 7.8 8.7 9.1 9.5 9.7 9.9 10.0 10.0

1) On s’intéresse au premier résultat : A t = 2 minutes, il faut verser 1.0 mL à la burette pour doser le
diiode contenu dans 10.0 mL de mélange (sur les 200 mL pour le volume total du mélange)

a) Compléter le tableau d’avancement correspondant à l’équivalence :

Equation de la réaction I2 + 2S 2O32-  2I - + S4O62-


Etat initial n1 ? n2 x=0

Etat intermédiaire x

Etat final xmax

b) Calculer n2.
c) Sachant qu’à l’équivalence les deux réactifs sont limitants, trouver la relation entre n 1 et n2
d) Calculer alors n1, nombre de mole de diiode contenu dans 10.0 mL, puis N 1, nombre de mole de
diiode contenu dans 200 mL de mélange (soit un volume 20 fois plus grand)

2) Faire de même pour les autres résultats du tableau

t en min 2 4 6 8 10 15 20 25 30 40 50 60 70

V2 en mL 1.0 2.2 4.1 5.4 6.2 7.8 8.7 9.1 9.5 9.7 9.9 10.0 10.0

n1

N1

3) N1 n’est autre que l’avancement x. Construire la courbe x =f(t).

CINETIQUE DE L’OXYDATION DE L’ION IODURE PAR L’ION PEROXDISULFATE : SUIVI PAR TITRAGE
A- La transformation dont on souhaite suivre la cinétique
1- demi équations : S2O82- + 2e = 2 SO42- 2I- = I2 + 2e équation : S2O82- + 2I- -> 2 SO42- + I2
2- pour S2O8 2-
n = CxV = 0.002x0.1 = 0.2 mmol pour I- n = CxV = 0.5x0.1 = 5 mmol
3-
Equation de la réaction S2O82- + 2I - -> 2 SO 42- + I2
Etat initial 0.2 5 x=0 0 0
Etat intermédiaire 0.2 - x 5 - 2x x 2x x
Etat final 0 4.6 xmax = 0.2 0.40.4
S2O82- est limitant et xmax = 0.2 mmol = 200 µmol
B-Titrage du diiode formé
Equation de la réaction I2 + 2S 2O32-  2I - + S4O62-
Etat initial n1 ? n2 x=0

Etat intermédiaire n1 - x n 2 – 2x x

Etat final n1 – xmax n 2 – 2xmax xmax

n2 = C2V2 = 0.002x1.0X10 -3 = 2 µmol


A l’équivalence, les deux réactifs sont limitants donc : n1 – xmax = 0 donc n1 = xmax
n2 – 2xmax = 0 n2 = 2xmax
et donc n2 = 2n1 soit n1 = n2/2 = 1 µmol donc N1 = 20n1 = 20 µmol
t en min 2 4 6 8 10 15 20 25 30 40 50 60 70
V2 en mL 1.0 2.2 4.1 5.4 6.2 7.8 8.7 9.1 9.5 9.7 9.9 10.0 10.0
n1 en µmol 1.0 2.2 4.1 5.4 6.2 7.8 8.7 9.1 9.5 9.7 9.9 10.0 10.0
N1 en µmol 20 44 82 108 124 156 174 182 190 194 198 200 200

CINETIQUE DE L’OXYDATION DE L’ION IODURE PAR L’ION PEROXDISULFATE : SUIVI PAR TITRAGE
A- La transformation dont on souhaite suivre la cinétique
1- demi équations : S2O82- + 2e = 2 SO42- 2I- = I2 + 2e équation : S2O82- + 2I- -> 2 SO42- + I2
2- pour S2O82- n = CxV = 0.002x0.1 = 0.2 mmol pour I- n = CxV = 0.5x0.1 = 5 mmol
3-
Equation de la réaction S2O82- + 2I - -> 2 SO 42- + I2
Etat initial 0.2 5 x=0 0 0
Etat intermédiaire 0.2 - x 5 - 2x x 2x x
Etat final 0 4.6 xmax = 0.2 0.40.4
S2O82- est limitant et xmax = 0.2 mmol = 200 µmol
B-Titrage du diiode formé
Equation de la réaction I2 + 2S 2O32-  2I - + S4O62-
Etat initial n1 ? n2 x=0

Etat intermédiaire n1 - x n 2 – 2x x

Etat final n1 – xmax n 2 – 2xmax xmax

n2 = C2V2 = 0.002x1.0X10 -3 = 2 µmol


A l’équivalence, les deux réactifs sont limitants donc : n1 – xmax = 0 donc n1 = xmax
n2 – 2xmax = 0 n2 = 2xmax
et donc n2 = 2n1 soit n1 = n2/2 = 1 µmol donc N1 = 20n1 = 20 µmol
t en min 2 4 6 8 10 15 20 25 30 40 50 60 70
V2 en mL 1.0 2.2 4.1 5.4 6.2 7.8 8.7 9.1 9.5 9.7 9.9 10.0 10.0
n1 en µmol 1.0 2.2 4.1 5.4 6.2 7.8 8.7 9.1 9.5 9.7 9.9 10.0 10.0
N1 en µmol 20 44 82 108 124 156 174 182 190 194 198 200 200