Calculos Hidro Electro UDA Final

1.
Estequiometria - Cálculos de masa y

concentraciones
1.1. Estequiometria
1) Balancear la ecuación de combustión del gas propano (C 3H8) con oxigeno,

produciendo CO2 y vapor de agua.
1.2. Calculo de masa de reactivos y productos
1) El hidróxido de litio sólido es utilizado en los vehículos espaciales para remover el

bióxido de carbono exhalado en el aire. Forma con el CO 2 un carbonato de litio sólido y
agua. ¿ Cuánto bióxido de carbono puede ser absorbido por 1 kg de hidróxido de litio ?
¡ Las respuestas de la mayoría de los ejercicios se encuentran al final de este cuaderno !
2) Se pueden utilizar varios productos para neutralizar un ácido : cal viva CaO, cal
apagada Ca(OH)2, cal viva magnesiana MgO, caliza CaCO 3, hidróxido de sodio NaOH,
etc..
Calcular la cantidad de cada uno de esos reactivos para neutralizar 1 kg de ácido

sulfúrico. ¿ Cuál es el más eficiente ?
(SR) : Los ejercicios con (SR) no fueron resueltos todavía.
3) Pasando por la ciudad, un camión cargado de ácido sulfúrico choca con otro
vehículo y se derraman 10 m3 de ácido concentrado ( pureza : 97% en peso H 2SO4,
Universidad de Atacama 1
densidad : 1.83 g/cc). ¿ Cuántos kg de cal viva pura (CaO) son necesarios para
neutralizar estequiometricamente este ácido ?
4) Considere la lixiviación de CuO con ácido sulfúrico.
a) Escriba la reacción de lixiviación

b) Calcule el consumo estequiométrico de ácido sulfúrico (kg ácido / kg Cobre)
1.3. Composición de una solución - Molaridad
1) Calcular la molaridad de una solución preparada disolviendo 1.56 g de HCl

gaseoso en suficiente agua como para obtener un volumen total de 26.8 ml de solución.
2) Dar la concentración de cada tipo de ion en las soluciones siguientes :
a) 0.5 M Co(NO3)2
b) 1 M Fe(ClO4)3
3) La sangre humana contiene en promedio 0.14 M NaCl. ¿ Cuál volumen de sangre

contiene 1.0 mg de NaCl ?
4) ¿ Cuál volumen de ácido sulfúrico 16 M debe ser diluido en agua destilada para
preparar 1.5 l de una solución H2SO4 0.1 M ?
1.4 Balancear reacciones de oxido-reducción / Semi-reacciones
1) Balancear la reacción química involucrada en la titulación del fierro ferroso por el

permanganato de potasio en medio ácido :
.. MnO4-(a) + .. Fe2+(a) + .. => .. Fe3+(a) + .. Mn2+(a) + ..
2) Una solución acuosa conteniendo cianuro es a menudo utilizada para disolver la

plata contenido en los minerales, según la siguiente reacción que ocurre en medio
básico :
O2 + CN-(a) + Ag(s) +... => Ag(CN)2-(a) + ...
Balancear esta ecuación utilizando el método de las semi-reacciones.
3) Considere la cementación de cobre con fierro
a) Escriba las semi-reacciones y la reacción global

b) Calcule el DG de la reacción global para actividad unitaria.
2. Aplicaciones del Equilibrio Químico
 Calcular DG° de la reacción

 Calcular la constante de equilibrio a partir del DG°
 Calcular la composición de la solución a partir de la constante de equilibrio (hacer
tablas).
 Nota : Si no se indican los coeficientes de actividad, se aproxima la actividad de las
especies en solución por su concentración molar. Esta aproximación es generalmente
válida si la concentración es < 0.1 M.
2.1. Cálculo del pH de una solución
1) Calcular el pH del agua pura. Considerar la reacción de disociación del agua :
H2O <=> H+ + OH-
2) Calcular el pH de una solución 0.10 M NH4Cl. La sal NH4Cl se disocia

completamente en agua. El valor de Kb para la base NH3 es 1.8 x 10-5.
3) Calcular el pH de una solución de 5 x 10-2 M NaOH. NaOH es una base fuerte. DG°
NaOH(a) = -100.184 Kcal/mol y DG° Na+(a) = -62.589 Kcal/mol.
4) a) Calcular el pH de una solución de 0.01 M H2SO4

b) Calcular el pH de una solución de 1 M H2SO4
c) Calcular el pH de una solución de 5 g/l de H2SO4
(SR)
5) Una solución se prepara mezclando 50.0 ml de 0.050 M HCl con 150.0 ml de 0.10 M
HNO3. Calcular la concentración de todas las especies en solución. pKa HCl = -7, pKa
HNO3 = -1.64.
6) Se considera la disociación del ácido cianidrico HCN <=> H+ + CN-

(a) Calcular el G° de la reacción (G° HCN(aq) = 26.8 kcal, G° CN-(aq) = 39.6
kcal)
(b) Calcular K, la constante de equilibrio de la reacción.
(c) ¿ Cual debe ser el pH de una solución para tener 99% CN - y 1% HCN (%
molar)?
2.2. Solución Tampón
1) Una solución tampón contiene 0.50 M ácido acético (HC2H3O2, Ka = 1.8 10-5) y
0.50 M acetato de sodio (NaC2H3O2). Calcular el pH de está solución.
2) a) Calcular el cambio de pH que se produce cuando se agrega 0.010 mol de NaOH

sólido a 1 litro de la solución tampón descrita en el ejercicio n°1 ( NaOH se disocia
completamente ).
b) Comparar este cambio de pH con el cambio de pH que se produce cuando se

agrega 0.010 moles de NaOH sólido a 1 litro de agua pura.
3) Una solución tampón contiene 0.25 M NH 3 (Kb = 1.8 10-5) y 0.40 M NH4Cl.
Calcular el pH de está solución.
2.3. Producto de solubilidad
1) Con las tablas de energía libre de formación, calcular el producto de solubilidad
de :
a) AgCl
b) Ag2S
c) Ag2SO4
d) CuS
e) CuSO4
f) CuCl2
2) Se mide experimentalmente la solubilidad de CuBr(s), de 2.0 10 -4 mol/litro a 25 °C.

Calcular el valor del producto de solubilidad Kps.
3) Calcular la solubilidad de CaF2(s) (Kps = 4.0 10-11) en una solución 0.025 M NaF.
El NaF se disocia completamente.
4) Se quiere producir un precipitado de sulfato de cobre a partir de una solución

conteniendo 1 M Cu2+, 6 M H+ y 4 M SO42-. Se propone precipitar la mitad del cobre
disuelto en solución y producir el sulfato por tres métodos :
a) Se puede evaporar parte de la solución para concentrarla. Calcular cual es el

volumen de agua que hay que evaporar a 25 °C.
b) Se puede calentar el agua para disminuir el producto de solubilidad del
CuSO4. Calcular la temperatura que hay que alcanzar.
c) Se puede agregar ácido sulfúrico concentrado (98%) para aumentar la
actividad del ion sulfato. Calcular cuantas moles de ácido hay que agregar a la
solución.
Temperatura 25 °C 50 °C 75 °C 100 °C
Kps CuSO4 1646 146.1 15.5 1.901
Nota : Es un error aproximar la actividad de los iones cobre y sulfato por su concentración,
puesto que su concentración es muy elevada. En este ejercicio didáctico, se aproximaran
los coeficientes de actividad g(Cu2+) = 0.2 y g(SO42-) =1.
(SR)
2.4. Formación de complejos
(1) Calcular la concentración en Ag+, Ag(S2O3)- y Ag(S2O3)23- en una solución

preparada mezclando 150 ml de una solución 1.00 10-3 M AgNO3 con 200 ml de una
solución 5.00 M de Na2S2O3. Los equilibrios de formación de complejos son :
Ag+ + S2O32- <=> Ag(S2O3)- K1 = 7.4 108

Ag(S2O3)- + S2O32- <=> Ag(S2O3)23- K2 = 3.9 104
(2) Calcular la solubilidad del AgCl
a) en agua pura
b) en una solución 10.0 M de NH3
Considerar las reacciones :
AgCl(s) <=> Ag+ + Cl- Kps = 1.6 10-10

Ag+ + NH3 <=> Ag(NH3)+ K1 = 2.1 103
Ag(NH3)+ +NH3 <=> Ag(NH3)2+ K2 = 8.2 103
3. Reacciones electroquímicas
 Escribir las dos semi-reacciones

 Buscar el E° de cada semi-reacción en las tablas o calcularlo con las energías libres
de formación de los compuestos
 Calcular el Eh de cada semi-reacción en función de las concentraciones :
Eh = E° + 0.06/n log [ox]/[red] (Nernst).
 Restar los Eh, si necesario.
1) Calcular el E° de las semi-reacciones siguientes a partir de las energías libres de

formación de los compuestos.
a) Ca2+ + 2 e- <=> Ca
b) Zn2+ + 2e- <=> Zn
c) Ag + 2 CN- <=> Ag(CN)2- +2e-
d) Ag <=> Ag+ + e-
e) AgCl + e- <=> Ag + Cl-
2)
a) Calcular el Eh del electrodo de referencia de 2a especie Ag|AgCl|Cl-,

considerando que este electrodo está inmerso en una solución de KCl 3.5 M y
aproximando la actividad del ion cloruro por su concentración.
b) En realidad, el Eh de este electrodo de referencia es de 0.208 V. Calcule el

coeficiente de actividad del ion cloruro.
3) Una pila galvanica está basada en la reacción global:
Al3+(a) + Mg(s) => Al(s) + Mg2+(a)
Calcular el potencial de esta pila si los iones tienen concentraciones molares unitarias.
4) Una pila galvanica está basada en la reacción global:
MnO4-(a) + H+ + ClO3-(a) => ClO4- + Mn2+(a) + H2O(l)
Calcular el potencial de esta pila si los iones tienen concentraciones molares unitarias.
5) Cual es el potencial mínimo que se debe aplicar a una celda de electrólisis para realizar
la descomposición del agua (pH =7) ?
2 H2O <=> 2 H2 + O2
(SR)
6) Sabiendo que : E° Ag/AgCl/Cl- = 0.22 V

E° Ag/Ag+ = 0.80 V,
calcular el producto de solubilidad (Kps) del AgCl(s).
(SR)
¡ Consejo : Dibujar la 1/2 celda correspondiente a una barra de plata recubierta de cloruro
de plata en una solución de KCl !
7) Calcular el potencial de un electrodo de referencia de calomel Hg/Hg 2Cl2/Cl- (ver

figura) en una solución conteniendo 3 moles/l KCl.
E E° Hg/Hg22+ = 0.920 V
Hg2Cl2 => Hg22+ + 2 Cl-

Kps (Hg2Cl2) = 1.74 10-18
Hg+
K+ Puente salino
(SR)
Cl-
Hg2Cl2
Hg
4. Diagramas Eh-pH (Pourbaix)
 Escribir las ecuaciones posibles

 m°i, DF° => cálculo de K o E (constante o potencial de equilibrio)
 Si |compuesto| = f(pH) =>recta |
= f(Eh) => ----
= f(Eh y pH)=> /o\
 Dibujar la recta en el diagrama para actividades de los compuestos en solución = 1
(metalurgia), 10-2, 10-4 o 10-6 (corrosión).
 Interpretar el diagrama
1) a,b,c,d) Escribir las reacciones involucradas en el diagrama de Pourbais del

manganeso en agua y calcular las rectas que componen este diagrama.
e) ¿ En que condiciones se puede lixiviar el Mn ?

f) ¿ A Eh =0 y pH = 13, cual especie es termodinámicamente estable ?
g) ¿ A Eh=0.02 y pH =7.7, cuales compuestos de Mn son
termodinámicamente estables ?
h) ¿ Una solución de permanganato de potasio es estable en agua ?
2) Escribir las reacciones involucradas en el diagrama de Pourbais del plomo en agua

y calcular las rectas que compone este diagrama. Interpretar el diagrama.
(SR)
3) Considerar el diagrama Eh - pH del plomo en agua a 25°C.
a) Calcular el pH de equilibrio entre Pb2+ y PbO para |Pb2+|=10-2.

b) Considerar el equilibrio entre PbO2 y Pb2+. Calcular el Eh a pH=1 y |Pb2+| = 1.
c) Antiguamente, se usaban tubos de plomo para las cañerías de agua potable. ¿ Si el
agua es muy pura, puede que haya corrosión de esos tubos ? ¿ Porqué ?
d) ¿ Si se echa un pedazo de plomo metálico en una solución ácida (pH =1), que pasa ?
¡ Hay corrosión de un metal solamente si este se disuelve ! Se se recubre de una capa de

oxido densa que lo protege, se habla de pasivación.
4) Considere el diagrama Eh-pH del sistema Fe-H2O a 25°C.
a) Indique las condiciones termodinámicas de estabilidad del ion Fe 3+ en solución

acuosa.
b) Idem del Fe2+.
c) Una solución de descarte de cementación de cobre tiene una concentración de 23

g/l de Fe(II) y un pH = 1. Se requiere remover este Fe de la solución al pH más bajo que
sea factible, a objeto de reutilizar la solución exenta de Fe (< 1 g/l Fe).
Escriba las etapas y las condiciones termodinámicas del proceso de remoción de fierro.
Indique las etapas en el diagrama Eh-pH.
d) Deduzca la expresión del equilibrio del Fe2+ con el Fe(OH)3.

(SR)
5) Considere el diagrama Eh-pH del sistema Cianuro-agua :
° (Kcal/mol)
-
CN 39.6
HCN 26.8
-
CON -23.6
H2O -56.69
a) Construya el diágrama Eh-pH del sistema cianuro-agua.

b) ¿A que pH debe trabajar una planta de cianuración? ¿Porqué?
c) ¿Por qué puede existir CN- en solución oxigenada?
6) Cianuración de plata :
Datos :
Especie ° (cal/mol)
+
Ag 18430
Ag2O -2586
Ag 0
H2O -56690
-
CN 41200
-
Ag(CN)2 73000
HCN 28600
-
AgO -5490
a) Construya el diagrama tensión –pH del sistema Ag-H2O a 25 °C y actividad 10-5.
b) En el mismo gráfico construya la curva correspondiente al equilibrio de cianuración
de la plata en fuci{on del pH a 25 °C :
Ag + 2 CN- => Ag(CN)2- + e-
Considere actividades de especies disueltas de plata = 10-5,

[NaCN]T = 10-2 y pKa(HCN) = 9.3
c) Interprete la curva obtenida y explique su forma.
7) Eh-pH del cadmio
Datos :
2+
Cd -18580
Cd(OH)2 -113130
H2O -56590
-
HCdO2 -86500
a) Construya el diagrama tensión –pH del sistema Cd-H2O a 25 °C y actividad

unitaria.
b) En el mismo diagrama represente las rectas de redisolución ácida y alcalina del
Cd(OH)2 para actividad de iones en solución = 10-6.
c) Indique en el diagrama de a=10 -6, los dominios de inmunidad, pasivasión y
corrosión (ácida y básica).
(SR)
5. Cinetica de reacciones químicas
5.1. Constante de velocidad y Energía de activación
 Si el orden de la reacción es 1, la recta de ecuación " log (C/C0) = -k/2.303 * t " se

ajusta a los datos experimentales. Hacer el gráfico.
 k se deduce por la pendiente de la recta del gráfico anterior.
 Habiendo determinado k para varias temperaturas, se pueden graficar los puntos
experimentales en un gráfico log K - 1/T
 Normalmente, la recta de ecuación " log k = log A - Ea/(2.303 R T) " (Arrhenius) se
ajusta a los puntos experimentales y la pendiente de la recta permite calcular Ea.
 Si la superficie de reacción, el grosor de la capa porosa o el mecanismo de la reacción
cambian con el tiempo, hay que considerarlos en los cálculos y hacer un estudio
mucho más completo.
1) La reacción básica en cementación de cobre con chatarra de fierro es :
Cu2+(a) + Fe(s) <=> Cu(s) + Fe2+(a)
Se desarrollan pruebas a nivel de laboratorio a fin de conocer el orden de la reacción con

respecto al cobre y la energía de activación de sistema. Se realizan la pruebas cinéticas
en un recipiente con agitador, poniendo en suspensión partículas de fierro a pH 2.
Se realizan 4 pruebas a diversas temperaturas y se analiza la solución por cobre a
diversos tiempos. Los resultados son :
Tiempo [Cu2+] (g/l)

(min) T1=25°C T2=40°C T3=50°C T4=60°C
0 2.00 2.00 2.00 2.00
5 1.92 1.80 1.68 1.62
10 1.72 1.62 1.40 1.24
30 1.36 0.98 0.68 0.42
60 0.88 0.40 0.24 0.10
Se considera que la superficie de reacción es constante.
a) Verificar con un gráfico que el orden de la reacción es 1.

b) Calcular la constante de velocidad para las 4 temperaturas.
c) Calcular la energía de activación de este sistema.
d) Determinar cual es la etapa limitante de este sistema.
2) En 1921, dos científicos estudiaron la influencia de la temperatura sobre la cinética

de disolución de oro en medio cianuro. Emplearon una hoja de oro de 200 cm2 que
pesaron y pusieron en soluciones de 0.25% KCN y concentración de oxigeno disuelto
constante. Repitiendo la experiencia a varias temperaturas durante una hora, obtuvieron
los siguientes resultados (ficticios):
Temperatura (°C) Peso de oro disuelto

(ug)
5 92
18 113
27 116
42 133
a) Escribir la reacción global de disolución del oro en medio cianuro (Au(CN)2-).

b) Calcular la energía de activación de la reacción.
c) Determinar si la reacción es de control químico o difusional.
(SR)
3) Considere la lixiviación por agitación de un concentrado de calcocina Cu2S según
la reacción siguiente y suponga que la covelina secundaria (CuS) es porosa.
Cu2S + 2 Fe3+ => Cu2+ + CuS + 2 Fe2+
Haga un esquema y proponga un modelo cinético para esta lixiviación.(etapas, nombre

los reactivos,...)
(SR)
4) Lixiviación amoniacal de cobre metálico :
Cu + 4 NH3 + 1/2 O2 + H2O => [ Cu(NH3)4]2+ + 2OH-
Considere 2 casos límite y determine a partir del gráfico :
a) Orden de la reacción y constante de velocidad cuando la concentración en

NH3 es elevada (indicar unidades y validez).
b) Orden de la reacción y constante de velocidad cuando la concentración

(presión) en O2 es elevada (indicar unidades y validez).
(SR)
Figura : Efecto de la concentración en amoniaco y de la presión de oxigeno

sobre la velocidad de disolución del cobre metálico.
5) Lixiviación de galena en autoclave :
ZnS + 1/2 O2 + 2 H+ => Zn2+ + S + H2O
Considere 2 casos límite y determine a partir del gráfico :
a) Orden de la reacción y constante de velocidad cuando la concentración en

H2SO4 es elevada (indicar unidades y validez).
b) Orden de la reacción y constante de velocidad cuando la concentración

(presión) en O2 es elevada (indicar unidades y validez).
(SR)
5.2. Difusión - Ley de FICK
 Determinar el area y el espesor de la capa límite o la capa porosa.

 Aplicar la ley de FICK.
1) La reacción global de disolución de oro puede ser escrita de manera simplificada

en base a las siguientes semi-reacciones :
anódica : Au + 2 CN- => Au(CN)2- + 1 e-

catódica : 1/2 O2 + H2O + 1 e- => 1/2 H2O2 + OH-
Se observa que la velocidad de disolución depende de la agitación y que es levemente

afectada por incrementos de temperatura ( Ea < 4 Kcal/mol).
a) Si se supone que la reacción está controlada por la difusión de CN -, calcular la

velocidad de disolución del oro (g/cm2.h, área anódica) en las siguientes condiciones :
Concentración cianuro = 1 g / L NaCN
DCN- = 1.83 10-5 cm2/s
Espesor capa límite = 0.06 mm
b) Si se supone que la reacción está controlada por la difusión de oxigeno, calcular la

velocidad de disolución de oro (g/cm2.h, área catódica) en las siguientes condiciones :
Concentración oxigeno = 8 ppm O2
DO2 = 2.76 10-5 cm2/s
Espesor capa límite = 0.06 mm
¡ Unidades : 1 ppm = 1 g/t = 1 mg/l = 10-3 mg/cm3 !
2) En una prueba de laboratorio, se conectan dos recipientes con diferentes

concentraciones de sulfato de cobre por el intermedio de una membrana porosa. Ambos
recipientes estan agitados por una helice (2400 RPM) y contienen además 100 g/l en
ácido sulfurico.Despuès de 60 h de contacto, se constata que la concentración del
recipiente A bajo de 6 a 5.5 g/l Cu, mientras que la concentración del recipiente B subió de
1 a 1.5 g/l Cu.
Calcular el coeficiente de difusión del ion Cu2+ (cm2/s) en este medio acuoso y a
la temperatura del laboratorio (25 °C).
Datos :Volumen recipientes V = 100 ml
Superficie de la membrana S = 10 cm2
Espesor membrana e = 0.25 mm
Porosidad membrana P = 0.5
Tortuosidad membrana t=5
(SR)
5.3. Disolución de los gases
1) Si la concentración de oxigeno en agua al equilibrio a nivel del mar (P = 1 atm) es

de 8 ppm (25°C), calcular la [O2]eq a 4000 metros de altura (P = 0.6 atm, 25°C).
6. Práctica de la Lixiviación
6.1. Diseño de pilas
1) Calcule el área del terreno necesario para instalar la cancha de lixiviación de una
planta de cianuración de oro. Se usan pilas dinámicas.
Producción de la planta : 6000 kg/año oro

Altura de las pilas : 7m
Ciclo de lixiviación : 55 días
Ley del mineral : 1.2 g/t oro
Granulometría chancado : 95% < 3/8"
Recuperación oro : 60 % (después de 55 días)
Densidad aparente del mineral : 1.4 t/m3 (mineral chancado)
Densidad real del mineral : 2.7 t/m3
2) Una planta de lixiviación en pila de cobre tiene las siguientes características:
Capacidad : 10000 TPD de mineral (t/d)

Tiempo de lixiviación : 90 días
Ley del mineral : 1.2 % CuT
Altura de las pilas : 8 m
Densidad aparente : 1.5 t/m3
Tasa de riego : 12 l/h.m2
a) Calcular el area efectiva de las pilas y el area del terreno necesario para poner
las pilas.
b) Calcular el caudal de solución rica (l/s)
6.2 Lixiviación por agitación
1) Se considera un sistema de lixiviación contínua de calcina de zinc constituido de 4

estanques en serie. Determinar el tamaño de esos estanques cilíndricos si :
Capacidad de la planta : 960 t/d calcina
% sólidos : 28%
Densidad real calcina : 3.6 g/cm3
Tiempo de lixiviación : 18 h
Diametro = altura del estanque
2) Se considera un sistema continuo de lixiviación por agitación de calcina de zinc

constituido de 4 estanques en serie de 70 m 3 cada uno. Determinar el tiempo de
lixiviación si :
Capacidad de la planta : 960 t/d calcina

% sólidos : 28%
Densidad real calcina : 4 g/cm3
3) Se considera una calcina ( composición química : 60% Zn, 10 % Fe, 2.5 % S

(SO4)) a tratar por el proceso de lixiviación neutral, ácida y precipitación de jarosita según
el flow-sheet simplificado adjunto.
a) Establecer las proporciones respectivas de calcina alimentada a la lixiviación

neutral y a la precipitación de jarosita.
b) Determinar la pérdida en Zn del circuito. ( Las eficiencias de las lixiviaciones
ya incluyen las pérdidas de Zn en solución de impregnación de los relaves)
c) Repetir los cálculos anteriores para calcinas con una ley de Fe de 6, 8, 10, 12
y 14 %.
Datos :
Solución proveniente de la electrólisis : 200 g/l H2SO4

Solución salida lix. neutra : pH = 4.5
Solución salida lix. ácida caliente : 40 g/l H2SO4
40 % sólidos en la descarga de los espesadores
Peso específico real de los sólidos : 2 g/cc
Eficiencia de las lixiviaciones :
Lix. neutra : Zn = 80 % Fe = 0 %
Lix. ácida caliente : Zn = 95% Fe = 80 %
Precipitación jarosita : Zn = 90 % Fe = 20 %
Nota : No olvidar que la precipitación de jarosita libera ácido :
3 Fe2(SO4)3 + M OH + 10 H2O => M2 [ Fe6(SO4)4(OH)12] + 5 H2SO4
dónde M = K, Na, NH4, ...
6.3. Lavado en contracorriente
1) En dos secciones distintas de una misma planta de Africa, se lixivia por agitación dos
minerales oxidados para producir Cu electrolítico.
a) Concentrado a 53% de malaquita (30.2 % Cu)

b) Mineral a 12 % malaquita + crisocola (7.5 % Cu)
Indicar las perdidas en Cu después de lavar los residuos de la lixiviación. ¡ Hacer

aproximaciones !
Algunas aproximaciones :
Lix conc. (a) = 98 %, min. (b) = 95%

SR = 50 g/Cu, REF. = 20 g/l Cu (electrólisis directa)
5 decantadores - lavadores
50 a 60% sólidos en la pulpa descarga decantadores
7. Extracción por Solventes
7.1. Balance de masa
(1) Se considera una planta de extracción por solventes en dos etapas, que opera
bajo las siguientes condiciones :
razón O/A =1
Caudal SR = 1000 l/h
[Cu] SR = 6 g/l
[Cu] RF = 0.2 g/l
[Cu] OD = 0.9 g/l
Calcular :
a) La concentración de cobre del orgánico cargado ([Cu] OC)

b) El caudal de orgánico.
(2) Una planta produce 8000 t/mes de cátodo. La planta de SX es del tipo 2E-1S y
opera bajo las siguientes condiciones :
[Cu] OC = 4.8 g/l

[Cu] OD = 0.9 g/l
[Cu] ED = 35 g/l
[Cu] EC = 50 g/l
Calcular los caudales de O y A y la razón O/A.
(3) En laboratorio, se pone en contacto 100 ml de acuoso (6 g/l Cu) y 50 ml de

orgánico (2 g/l Cu). Después de agitar el embudo decantador, se obtiene un refino con 1
g/l Cu.
Calcular :
a) Concentración en cobre del orgánico cargado

b) razón O/A utilizada
c) coeficiente de distribución D
(4) Una planta de extracción por solventes opera bajo las siguientes condiciones :
* Flujo solución rica : 175 m3/h. ( concentración Cu : 6.4 g/l, concentración ácido :
3.4 g/l, concentración Fe : 7.9 g/l, concentración Mn : 3.9 g/l, concentración Cl : 1.6 g/l )
* Razón A/O = 1
* 2 etapas de extracción y 1 etapa de reextracción
* Eficiencia de la extracción de cobre : 90%
* Existe un arrastre físico de 50 ppm de acuoso en el orgánico cargado.
* No hay etapa de lavado.
(a) Indique y explique la continuidad de fase en la primera etapa de la extracción.

(b) Calcule la producción de cobre de la planta.
(c) Calcule la transferencia por arrastre físico de impurezas al electrolito (g/h)
(SR)
7.2. Diagrama de McCabe-Thiele
(1) La tabla siguiente muestra los resultados de un estudio en laboratorio por

contactos batch realizado con el sistema constituido por una fase acuosa de 0.37 M
CoCl2 en 8 N HCl que se pone en equilibrio con una fase orgánica de 0.57 M
triisooctylamine hydrochloride en xylene.
Fase en Cobalto (g/l)

equilibrio
Orgánica 4.5 8.0 9.2 10.2 11.0 11.0
Acuosa 0.1 0.4 1.8 3.9 12.0 15.9
Se considera una planta constituida por dos etapas de extracción, de O/A = 1.67,
alimentada con un OD (1 g/l Co) y una SR (15 g/l Co). Dibujar el diagrama de McCabe-
Thiele y determinar gráficamente las concentraciones en cobalto de OSC, OC, SRF y RF.
¡ Pendiente de una recta pasando por los puntos (x1, y1) y (x2, y2) :
m = (x2-X1)/(y2-y1) !
(2) El diagrama de McCabe-Thiele de las etapas de extracción de una planta se

presenta en la figura 4.12. Por un cambio en la mineralogía del mineral, la concentración
en cobre de la solución rica bajó de 2.5 a 2.0 g/l. Para que no baje tanto la producción, el
operador subió en un 20% el caudal de solución rica y mantuvo el caudal de orgánico tal
cual. La concentración de cobre en el orgánico descargado se mantiene en 1.8 g/l.
(a) Calcular la nueva razón A/O de la etapa de extracción

(b) Trazar el diagrama de McCabe-Thiele para los nuevos parámetros de
operación
(c) Determinar la concentración de cobre en el orgánico cargado, el refino, el
semi-refino y el orgánico semi cargado para los nuevos parámetros de
operación.
(SR)
(3) De pruebas de reextracción en laboratorio con soluciones de características
similares a la industria, se obtiene los siguientes valores de la isoterma de distribución (g/l
Cu) :
[Cu]orgánico 1.76 1.38 1.21 1.07 1.01 0.98

[Cu]acuoso 51.3 43.2 37.7 33.8 32.3 31.2
Dibujar el diagrama de McCabe-Thiele para la reextracción (stripping) del cobre y

determinar los valores de la razón O/A y de la concentración de cobre en el OD para que :
[Cu] OC = 3.9 g/l

[Cu] ED = 30.7 g/l
[Cu] EC = 51 g/l
a) Para una planta con una sola etapa de extracción.

b) Para una planta con dos etapas de extracción.
c) ¿ Qué cambia ?
8. Electrometalurgia
8.1. Termodinámica
1) Calcular la diferencia de potencial termodinámica de las siguientes reacciones :
a) Electroobtención de Cu :
C: Depósito de Cu
A: Formación de O2
[Cu2+] = 45 g/l; coef. actividad = 0.2; pH = 0.4
b) Electroobtención de Zn :
C: Depósito de Zn
A: Formación de O2
[Zn2+] = 40 g/l; coef. actividad = 0.3; pH = 0.3
c) Electroobtención de Au :
C: Depósito de Au
A: Formación de O2
0.4 g/l (Au) como [Au(CN)2-] en solución ; pH = 11
d) Electroobtención de Fe :
C: Depósito de Fe
A: Formación de O2
[Fe2+] = 30 g/l; coef. actividad = 1; pH = 1
e) Disociar el agua :
.
C: Formación de H2
A : Formación de O2
10 g/l NaCl, pH = 7
f) Comparar los resultados obtenidos en el punto (e) con los resultados de los
puntos anteriores y determinar si esas electrólisis son posibles de hacer en
medio acuoso. (También se puede evaluar el EW de Al, Mn, Li, Co, Ni, ...)
2) Calcular la diferencia de potencial termodinámica de las siguientes reacciones :
a) Electroobtención de Cu :
C: Depósito de Cu
A: Formación de O2
b) Electrorefinación de Cu :
C: Depósito de Cu
A: Disolución de Cu
3) Mostrar que los iones Fe+2, Ni+2 y Zn+2 no deberían co-depositarse en EW Cu, si
este se encuentra en solución 1 Mol/l. En primera aproximación, no se consideran los
sobrepotenciales.
4) a) Explicar porque se puede agregar Cl - para impedir que Ag+ se deposite en

un cátodo de Cu (|Cu| = 1 mol/l).
b) Calcular la concentración de Cl- apropiada. (Kps AgCl = 1.56 10-10)
5) a) ¿ Es posible cementar Cd2+ por Zn en polvo ?
b) Si la solución inicial contiene 1.124 ion-g/l Cd 2+ y 3 ion-g/l Zn2+, calcular

cual es la concentración residual en cadmio de la solución.
6) Considere la refinación electrolítica de cobre. El electrolito tiene la siguiente
composición :
Especie H2SO4 Cu2+ As Sb Bi Ni Fe Ca Cl-

Conc.(gpl) 198 42 1.9 0.2 0.1 3.0 1.0 0.5 0.02
Datos :
Sistema Cu2+/Cu HAsO2/As SbO+/Sb BiO+/Bi Ni2+/Ni Fe2+/Fe Pb2+/Pb
E° (V/ENH) 0.34 0.25 0.21 0.32 -0.23 -0.44 -0.13
a) Considerando que el cátodo trabaja con un sobrepotencial catódico de –150 mV

para el Cu, escriba todas las reacciones catódicas termodinámicamente posibles.
b) (facultativo) Represente mediante curvas de polarización estas reacciones.
(SR)
7) El arsénico es un elemento contaminante que se encuentra en los ánodos de

cobre, al estado metálico As(0)
Durante la electrorefinación de cobre, en medio sulfato ácido a pH entre –1 y 1, el

arsénico se disuelve junto con el cobre y pasa a la solución como As(III). Posteriormente,
en la solución, el As(III) se oxida a As(V).
Dados :
- El diagrama Eh-pH del sistema arsénico-agua a 25°C

- Los siguientes valores de potencial químico :
AS2O3 -137.680
+
AsO -39.100
HAsO2 -96.250
-
AsO 2 -83.700
H3AsO4 -183.800
H2O -56.690
a) Escriba las reacciones de oxidación del arsénico metálico a arsénico (III) en

solución, y calcule en cada caso la tensión termodinámica a pH = -0.34 y actividad
del arsénico = 3.3 10-2 (corresponde a 2.5 g/l de As).
b) En el rango de pH –1 a 1; escriba las reacciones de oxidación del As(III) a As(V).
Indique cual es el agente oxidante y escriba las reacciones globales
correspondientes.
c) Calcule el pH de equilibrío entre las especies de As(III) en solución.
d) Analice y explique el comportamiento termodinámico del arsénico en presencia de
agua y de soluciones acuosas exentas de oxidantes, en todo dominio de pH.
(SR)
8) El bismuto es un elemento contaminante que se encuentra en los ánodos de

cobre, al estado metálico Bi(0). Durante la electrorefinación de cobre, en medio sulfato
ácido a pH < 4, el bismutho se disuelve junto con el cobre y pasa a la solución como
Bi(III).
Dados :
- El diagrama Eh-pH del sistema bismuto-agua a 25°C

- Los siguientes valores de potencial químico :
Bi2O3 -118.700
+3
Bi 14.830
+2
BiOH -39.130
+
BiO -34.540
H2O -56.690
a) Escriba las reacciones de oxidación del bismuto metálico a bismuto (III) en

solución, y calcule en cada caso la tensión termodinámica a pH = 1.5 V y actividad
del Bi = 4.78 10-4 (corresponde a 0.1 g/l de Bi).
b) A pH < 4; ¿Puede producirse la oxidación del Bi(III) a Bi(V)? Si ello sucede, escriba
las reacciones de oxidación , indique el agente oxidante y escriba las reacciones
globales.
(SR)
9) La cementación de cobre consiste en agregar fierro metálico a una solución ácida

de cobre en medio sulfato.
a) Dadas las tensiones normales e° de los siguientes sistemas :
e° (volt)
O2/H2O 1.23
3+ 2+
Fe /Fe 0.77
2+
Cu /Cu 0.34
+
H /H2 0
2+
Fe /Fe -0.44
Examine, escriba y represente gráficamente todas las reacciones
termodinamicamente posibles.
b) Calcular la concentración del ion Cu2+ en equilibrio con Cu, Fe metálico y una [Fe2+]
= 0.5 M
c) Haga un análisis termodinámico de la influencia de variables en la eficiencia del
proceso de cementación : consumo de ácido, consumo de fierro metálico, calidad
del cemento de cobre producido.
8.2. Celdas electrolíticas y galvanicas
 Celda electrolítica : una fuente de poder impone potencial y corriente (EW,...)

 Celda galvánica (pila) : Reacción espontanea (Lixiviación, corrosión,...)

Proceso Celda EW Pila
Anodo Oxidación + -
Cátodo Reducción - +
1) a) Calcular el potencial V que se aplica a una celda de electrodepositación de zinc.
Composición de la solución (promedio) : 100 g/l Zn

75 g/l H2SO4
Coeficiente de actividad del Zn = 0.3 (suposición)
Densidad de corriente = 800 A/m2
T° = 36 °C
Distancia entre electrodos = 3 cm
Conductividad de la solución = 0.5 S cm-1
Eficiencia de corriente = 89%
Sobrepotencial catódico (Zn) = -200 mV
Pérdidas (contactos,...) = 100 mV
Potencial anódico medido en el laboratorio ( referencia = H+/H2) :
I (A/m2) 16 100 150 300 700 1000

E (mV) 1340 1640 1660 1680 1710 1730
b) Calcular el consumo de energía (Kwh/T)
2) a) Calcular el potencial V que se debe aplicar a una celda de electrorefinación de
cobre.
Composición de la solución (promedio) : 45 g/l Cu

200 g/l H2SO4
T° = 45 °C
Distancia entre electrodos = 2.5 cm
Conductividad de la solución = 0.7 W-1cm-1
Pérdidas (contactos,...) = 60 mV
Potencial anódico medido en el laboratorio ( referencia = Ag/AgCl/Cl) :
I (A/m2) 0 40 94 266 490 1200

E (mV) 100 140 160 180 190 200
Potencial catódico medido en el laboratorio ( referencia = Ag/AgCl/Cl) :
I (A/m2) 0 -30 -70 -100 -250 -2170

E (mV) 100 -10 -50 -60 -70 -80
b) Calcular el consumo de energía (Kwh/T)
3) Calcule la eficiencia de corriente, el voltaje de celda y el consumo de energía de una

electroobtención de cobre como la realizada en laboratorio si :
I = 10 A
t = 8 horas
masa de Cu depositada = 85 g
Sobrepotencial anódico = 0.6 V
Sobrepotencial catódico = 0.1 V
RI = 0.5 V
Pérdidas = 0.1 V
[Cu] = 45 g/l, coef. actividad = 0.2
4) Se considera el EW del cobalto en medio sulfato. Para los cálculos, se considera

que : |Co2+| =1 y pH =0 - Sobrepotencial anódico = 0.6 V - Sobrepotencial catódico = 0.15
V - Conductividad solución = 0.5 W -1cm-1 - distancia entre electrodos = 50 mm -
Densidad de corriente = 270 A/m2 - Eficiencia de corriente = 75 % - Pérdidas = 0.1 V.
a) Escribir las reacciones anódicas y catódicas

b) Calcular el voltaje de celda y el consumo de energía (KWh/T).
c) ¿ Porqué es tan baja la eficiencia de corriente ?
5) Considere la disolución y precipitación del oro en medio cianuro.
a) Escriba las reacciones principales de la disolución del oro y la reacción global
Au + 2 CN- => Au(CN)2- + e- E° = -0.6 V

- -
O2 + 2 H2O + 4 e => 4 OH E° = 0.4 V
b) Represente las curvas de polarización e indique el potencial mixto y la velocidad

de disolución del oro
c) Explique gráficamente la influencia del O2 en la velocidad de disolución del oro.
d) Represente las curvas cinéticas de la precipitación del oro con polvo de zinc.
e) Muestre y explique porque hay que desoxigenar la solución antes de agregar el
zinc.
(SR, ver teoría)
6) En la electroobtención del zinc, el voltaje de celda , V. y la eficiencia de corriente,

E.C. varían con la densidad de corriente, i. de la manera siguiente :
i V E.C.
2
(A/m ) (volt) (%)
100 2.5 80
200 2.7 90
500 3.0 94
1000 3.5 96
a) Calcule el consumo específico de energía en Kwh/kg de zinc para cada valor de

densidad de corriente.
b) Considerando el costo de inversión, indique que valor de densidad de corriente Ud.
elegiría.
c) Explique porqué aumenta la eficiencia de corriente con i.
E°(Zn2+/Zn) = -0.763 V E°(H+/H2) = 0 V
(SR)
8.3. Diseño de plantas
1) (a) Calcular el número de celdas y las especificaciones ( Potencial e

intensidad de corriente ) del rectificador de una planta de EW de cobre con los
siguientes parámetros de diseño :
33 cátodos / celda
Producción de cobre = 50.000 t/año
Vcelda = 2.3 V
Superficie cátodo = 1 m2
(b) Calcular el consumo de energía (kW.h / T cobre)
(c) Calcular el tiempo de electrodepositación necesario para cosechar cátodos

de cobre de 50 Kg cada una.
2) (a) Calcular el número de celdas y las especificaciones ( Potencial e

intensidad de corriente ) del rectificador de una planta de EW de cobre con los
siguientes parámetros de diseño :
33 cátodos / celda
Producción de cobre = 22 t/día
Vcelda = 2.4 V
(b) Calcular el consumo de energía (kW.h / T cobre)
(c) Calcular el tiempo de electrodepositación necesario para cosechar cátodos

de cobre de 50 Kg cada una.
3) Una nave de EW se compone de 52 celdas de 33 cátodos cada una. Está equipada
con un rectificador de I = 15.6 kA y V = 103.8 V. Trabaja con una eficiencia de corriente de
92%.
Calcular :
a) Potencia eléctrica de la planta (kW)

b) Consumo de energía (kWh/T Cu)
c) Producción diaria de cobre
d) Peso de los cátodos a los 7 días de cosecha.
4) Diseño de una planta de EW de Cu con las siguientes características :
Producción = 10 T/día - Densidad de corriente = 250 A/m 2 - 30 cátodos/celda - Vcelda =

2.5 V - superficie de los cátodos = 1 m2
a) Determinar el número de celdas y las características del rectificador (V y I)

b) ¿ Después de cuanto tiempo se debe cosechar el cátodo para que pese 50
kg ? (D Cu = 8.56 g/cm3)
c) Si se decide aumentar la densidad de corriente a 300 A/m2 (Vcelda =2.6 V),

con el mismo número de celdas calculado en el punto (a), calcular la
producción de la planta y las nuevas especificaciones del rectificador.
5) EW de cobre
(a) Calcular el número de celdas y las especificaciones ( Potencial e intensidad de

corriente ) del rectificador de una planta de EW de cobre con los siguientes
parámetros de diseño :
54 cátodos / celda
Producción de cobre = 150.000 t/año
Vcelda = 2.4 V
(b) Calcular el consumo de energía (kW.h / Tcobre)
(c) Calcular el tiempo de electrodepositación necesario para cosechar cátodos de
cobre de 60 Kg cada una.
(SR)
9. Ejercicios de revisión
En esta parte, se trataran problemas mas generales relacionados con otros

minerales (Au, Zn, Pb,...) así como a la pirometalurgia y la concentración de minerales.
9.1. Conocimiento general de los tratamientos metalúrgicos
1) Consideran varios minerales y concentrados de composición, en % :
N° 1 2 3 4 5 6 7 8
Cu 0.2 30.4 83.0 0.7 10.6 1.5 18.5 16
Fe 14 27.2 3.0 10 26 7 2.5 2.5
Zn 0.1 - - - 16.7 - - -
Pb - - - - 2.4 - - -
SiO2 42 8 0.4 32 - 9 32.5 54
Al2O3 18 2.4 3.5 9 - 7 1 -
CaO 8 0.7 0.1 3 - 32 4 -
MgO 3 - - 1 - 8 8 -
S 0.2 31.0 1.5 0.3 39.0 - 1 3.2
Au (g/t) 1 7 - - 2 - - -
Buscar, para cada uno de estos minerales y concentrados, el o los tratamientos

metalúrgicos posible, y elegir el más adecuado. Justificar la respuesta.
9.2. Balance de masa en plantas
1) La figura adjunta representa el diagrama de flujo de una planta de cianuración de oro.
Se alimenta al molino (broyeur) 100 t/d de mineral con una ley de 10 g/t Au. Se supone
que todo el oro se disuelve; 50 % en el molino y 50% en los agitadores.
En la etapa de precipitación, se produce una solución pobre de 0.02 g/m3 Au. Se

supone que el peso del relave es igual al peso del mineral alimentado; y todas las
descargas de los espesadores (decanteurs-laveurs) contienen 50 % sólidos. La densidad
de las soluciones es 1g/cc. La solución pobre se envía al espesador III y se agrega 100
m3/d de agua pura al espesador IV para realizar un lavado en contracorriente.
Calcular :
a) La cantidad de oro (x) que se pierde por día y la concentración de la

solución que se va con los ripios.
b) La efficiencia global de la planta
c) La eficiencia del lavado en contracorriente
10. Respuestas a los ejercicios
1. Estequiometria - Cálculos de masa y concentraciones
1.1. Estequiometria
1) C3H8(g) + 5 O2(g) => 3 CO2(g) + 4 H2O(g)
Verificación :
3 C, 8 H y 10 O = 3 C, 8 H y 10 O
1.2. Calculo de masa de reactivos y productos
1) 920 g de CO2
2)
3) 1014 kg
4) a) CuO + H2SO4 => CuSO4 + H2O

b) 1.53 kg ácido / kg Cu
1.3. Composición de una solución - Molaridad
1) 1.60 M HCl
2) a) 0.5 M Co2+ y 1 M NO3-

b) 1 M Fe3+ y 3 M ClO4-
3) 0.12 ml de sangre
4) 9.4 ml de ácido 16 M
1.4 Balancear reacciones de oxido-reducción / Semi-reacciones
1)
5 Fe2+(a) + MnO4-(a) + 8 H+ (a) => 5 Fe3+(a) + Mn2+(a)+ 4 H2O(l)
2)
8 CN-(a) + 4 Ag(s) + O2(g) + 2 H2O(l) => 4 Ag(CN)2-(a) + 4 OH-(a)
Verificación :
Balance de elementos : 8 C, 8 N, 4 Ag, 4 O, 4 H = 8 C, 8 N, 4 Ag, 4 O, 4 H

Balance de carga : 8(-1) + 0 + 0 + 0 = 4(-1) + 4(-1) = -8
3) a) Cu2+ + 2 e- => Cu
Fe => Fe2+ + 2e-
Cu2+ + Fe => Cu + Fe2+
b)
2. Aplicaciones del Equilibrio Químico
2.1. Cálculo del pH de una solución
1) pH = 7
2) pH = 5.13
3) pH = 12.70
4)
5) [H+] = 0.088 M; [OH-] = 1.1 10-13 M; [Cl-] = 0.013 M; [NO3-] = 0.075 M
6) a) DG° = 12.8 Kcal/mol

b) K = 10-9.38
c) pH = 11.38
2.2. Solución Tampón
1) pH = 4.74
2) a) Cambio de pH = 4.76 - 4.74 = 0.02

b) Cambio de pH = 12.00 - 7.00 = 5.00
3) pH = 9.05
2.3. Producto de solubilidad
1) a) Kps = 1.77 10-10

b) Kps = 6.69 10-50
c) Kps = 1.20 10-5
d) Kps = 1.27 10-36
e) kps = 1.646 103
f) Kps = 1.688 106
2) Kps = 4.0 10-8
3) Se podran disolver 6.4 10-8 moles de CaF2(s) por litro de solución.
4)
2.4. Formación de complejos
(1) [Ag(S2O3)23-] = 4.29 10-4; [Ag(S2O3)-] = 3.8 10-9; [Ag+] = 1.8 10-18
[Ag(S2O3)23-] >> [Ag(S2O3)-] >> [Ag+]
(2) a) 1.3 10-5 mol/L

b) 0.48 mol/L >> solubilidad en agua.
3. Reacciones electroquímicas
1) a) E° = -2.87 V
b) E° = -0.76 V
c) E° = -0.45 V
d) E° = 0.80 V
e) E° = 0.22 V
2) a) Eh = 0.187 V
b) g = 0.45
3) 0.71 V
4) 0.32 V
5)
6) Kps = 2.10 10-10
7)
4. Diagramas Eh-pH (Pourbais)
1) a) Mn2+ + H2O <=> Mn(OH)2 + 2 H+

log|Mn2+| = -2pH +15.30
Si |Mn2+| = 1 => pH = 7.65
Si |Mn2+| = 10-6 => pH = 10.65
b) Mn(OH)2 <=> HMnO2- + H+

log |HMnO2-| = pH - 18.99
Si = 1 => pH = 18.99
: fuera del diagrama, no existe HMnO2-
-6
Si = 10 => pH = 12.99
c) MnO2 + 2 H2O <=> MnO4- + 4 H+ + 3e-
d) etc.......
(Los resultados se pueden verificar en el diagrama, calculando
algunos puntos de las rectas.)
e) En condiciones ácidas (pH< 7), se puede lixiviar el Mn como Mn2+ en un amplio

rango de Eh.
f) El sólido Mn2O3
g) Es un punto triple, donde coexisten los sólidos Mn3O4 y Mn(OH)2 y el ion Mn2+
(|Mn2+|=1).
h) No, porque el dominio de estabilidad del ion MnO 4- está fuera del dominio de
estabilidad del agua. Entonces, tendrá a oxidar el agua y a descomponerse con el tiempo
en MnO2 o Mn2+.
2)
3) a) 7.323
b) 1.33 V
c) si : |Pb2+| > 10-4
d) Pb + 2 H+ <=> Pb2+ + H 2
4)
5) a) HCN + H2O <=> CNO- + 3 H+ + 2 e- (1)

HCN <=> CN- + H+ (2)
CNO- + 2 H+ + 2e- <=> CN- + H2O (3)
b) (1) : Eh = 0.14 - 0.09 pH
(3) : Eh = -0.14 - 0.06 pH
c) (2) : pH = 9.38
d) pH = 9.38 ; Eh = -0.70 V
5. Cinética de reacciones químicas
5.1. Constante de velocidad y Energía de activación
1) a) Si, los puntos experimentales forman una recta

b) A 25°C k=0.010; a 40°C k=0.027; a 50°C k=0.035 y a 60°C
k=0.050 (1/min).
c) Ea = 8.8 Kcal/mol = 36 KJ/mol
d) Control mixto (pero seguramente mas influenciado por la difusión)
5.2. Difusión - Ley de FICK
1) a) 0.039 g/cm2.h Au
b) 0.0016 g/cm2.h Au
5.3. Disolución de los gases
1) 4.8 ppm
6. Práctica de la Lixiviación
6.1. Diseño de pilas
1) 140994 m2
2) a) pilas :75000 m2 ; terreno : 82500 m2

b) 250 l/s
6.2 Lixiviación por agitación
1) Diámetro = altura = 8.67 m
2) 2.48 h
3) a) Si se considera 100 kg de calcina alimentada a la lix. neutra, se necesita 19.87

kg de calcina en la precipitación jarosita.
b) La pérdida de zinc es de 1.79 kg, o sea 2.35 % del total del zinc contenido en
los 119.87 kg de calcina.
c) % Fe : 6 8 10 12 14
Pérdida Zn (%): 2.19 2.34 2.49 2.64 2.78
6.3. Lavado en contracorriente
1) a) Pérdida aprox = 2 + 3.89 = 5.89 %

b) Pérdida aprox. = 5 + 8.3 = 13.3 %
7. Extracción por Solventes
7.1. Balance de masa
1) a) 6.7 g/l
b) 1000 l/h
2)
A=740.74 m3/h; O=2844.44 m3/h; O/A=3.84
3)
a) 12 g/l b) 0.5 c) 12
4)
7.2. Diagrama de McCabe-Thiele
1)
Del dibujo del diagrama, se obtiene :
OSC=2.9; OC=10; SRF=3.2; RF=0.1 (g/l Co)
2)
3) a) [OD]=1.7 g/l Cu; O/A = 9.53

b) [OD]=1.1 g/l Cu; O/A = 7.25
c) La eficiencia global de la transferencia de cobre se mejora, por lo que se
requiere usar menos orgánico.
8. Electrometalurgia
8.1. Termodinámica
1) a)DEh = 0.34-0.03 = 0.31 V

b)
c)
d)
e)
f) Cu: si, Zn y Au: si pero gracias a la surtención de hidrógeno, Fe: no?
2) a) DEh = 0.34-0.03 = 0.31 V

b) DEh = 0 V
3) a) ECu/Cu2+ = 0.340 V = Potencial del cátodo
b) Para que no haya reducción de Fe+3 => Fe+2,
es necesario que |Fe+3|/|Fe+2| < 2.24 10-6 (Eq. Nernst)
=> Como hay oxigeno en la solución, este valor es muy poco probable, existe
reducción de Fe+3, reduce la eficiencia de corriente, pero no contamina el cátodo.
c) Para que no haya reducción de Ni+2 => Ni,
es necesario que |Ni+2| > 1019
=> No hay depositación de Ni
d) Para que no haya reducción de Zn+2 => Zn,
es necesario que |Zn+2| > 2.714 1033
=> No hay depositación de Zn
4) a) Se precipita una sal de AgCl para disminuir la cantidad de Ag + efectivamente

presente en solución.
b) ECu = 0.340 V = potencial cátodo. Nernst => |Ag+| < 2.15 10-8
Como |Ag+|.|Cl-| = 1.56 10-10, se necesita |Cl-|> 7.36 10-3 mol/l.
5) a) Si : E° Cd/Cd2+ = -0.403 V > E° Zn/Zn2+ = -0.763 V

b) |Cd2+| = 2.95 10-12 ion-g/l
8.2. Celdas electrolíticas
1) a) V = 2004 + 489 + 200 + 480 + 100 = 3273 mV

b)
2) a) V = 0 + 80 + 170 + 90 + 60 = 400 mV
Este resultado es superior a la práctica en refinería ( 250 mV), dónde se trabaja a
60 °C en vez de 45 °C.
b)
3) Eficiencia de corriente = 89.7 %; V = 2.21 V;

Consumo de energía = 2082 Kwh/T Cu
4)
a) c: Co2+ +2 e- => Co a: H2O => 1/2 O2 + 2 H+ + 2 e-
b) Vcelda = 2.63 V, Consumo = 3184 KWh/T
c) Hay una reacción parasita : desprendimiento de hidrógeno porque el voltaje de
celda es >> 1.23 V.
8.3. Diseño de plantas
1)
a) 302 celdas, I = 17160 A, V = 694.6 V
b) 2077 Kwh/T Cu
c) 7.27 días
2)
a) 1565 cátodos, 48 celdas
b) 2040 Kwh/T Cu
c) 7.18 días
3)
a) 1919 kW b) 1826 kWh/T c) 21225 kg/día d) 43.29 kg
4)
a) 26 celdas, 65 V y 15000 A
b) 7 días y 15 h
c) 12.24 T/día, 67.5 V, 18000 A
5)
9. Ejercicios de revisión
9.1. Conocimiento general de los tratamientos metalúrgicos
1) 1- Cianuración para Au
2- Fusión para obtener mata de Cu.
Ideal = fusión Flash o convertidor Teniente.
3- Es Cu metálico, producto de la cementación o subproducto de otra
operación metalúrgica.
- Ideal = Mezcla con súlfuros y fusión a mata.
- Fusión y escorificación
- Lixiviación ácida con algún oxidante (ferrico,...)
4- Ideal = Lixiviación en pilas con H2SO4 , SX y EW de Cu.
5- Mineral sulfuros complejos, difícil de tratar.
- Ideal = flotación selectiva de Cu, Zn y Pb
- Fusión para Cu y recuperación Zn en polvos
- Tostación sulfatante, lixiviación, SX y EW del Cu y después EW
del Zn
6- -No se puede realizar la lixiviación ácida de Cu, porque el consumo de
ácido sería muy alto.
- Lixiviación amoniacal de Cu
- Flotación de óxidos y fundición
7- - Lixiviación Cu en pilas si consumo de ácido no demasiado alto
-
8- - Lixiviación ácida de Cu en pilas o por agitación y flotación del residuo por
súlfuros de Cu
- Flotación de sulfuros y óxidos.
9.2. Balance de masa en plantas
1) a) 3.56 g/d 0.0356 g/m3

b) 99.644 %
c) 99.606 %
INDICE
1. ESTEQUIOMETRIA - CÁLCULOS DE MASA Y CONCENTRACIONES...........................................1

1.1. ESTEQUIOMETRIA......................................................................................................................................1
1.2. CALCULO DE MASA DE REACTIVOS Y PRODUCTOS....................................................................................1
1.3. COMPOSICIÓN DE UNA SOLUCIÓN - MOLARIDAD......................................................................................2
1.4 BALANCEAR REACCIONES DE OXIDO-REDUCCIÓN / SEMI-REACCIONES.....................................................3
2. APLICACIONES DEL EQUILIBRIO QUÍMICO.....................................................................................4
2.1. CÁLCULO DEL PH DE UNA SOLUCIÓN.......................................................................................................4
2.2. SOLUCIÓN TAMPÓN...................................................................................................................................5
2.3. PRODUCTO DE SOLUBILIDAD.....................................................................................................................5
2.4. FORMACIÓN DE COMPLEJOS......................................................................................................................7
3. REACCIONES ELECTROQUÍMICAS......................................................................................................8
4. DIAGRAMAS EH-PH (POURBAIS).........................................................................................................10
5. CINETICA DE REACCIONES QUÍMICAS............................................................................................13

5.1. CONSTANTE DE VELOCIDAD Y ENERGÍA DE ACTIVACIÓN.......................................................................13
5.2. DIFUSIÓN - LEY DE FICK.......................................................................................................................17
5.3. DISOLUCIÓN DE LOS GASES.....................................................................................................................18
6. PRÁCTICA DE LA LIXIVIACIÓN...........................................................................................................19
6.1. DISEÑO DE PILAS.....................................................................................................................................19
6.2 LIXIVIACIÓN POR AGITACIÓN...................................................................................................................20
6.3. LAVADO EN CONTRACORRIENTE..............................................................................................................21
7. EXTRACCIÓN POR SOLVENTES...........................................................................................................23
7.1. BALANCE DE MASA.................................................................................................................................23
7.2. DIAGRAMA DE MCCABE-THIELE............................................................................................................25
8. ELECTROMETALURGIA.........................................................................................................................27
8.1. TERMODINÁMICA....................................................................................................................................27
8.2. CELDAS ELECTROLÍTICAS........................................................................................................................31
8.3. DISEÑO DE PLANTAS................................................................................................................................34
9. EJERCICIOS DE REVISIÓN....................................................................................................................37
9.1. CONOCIMIENTO GENERAL DE LOS TRATAMIENTOS METALÚRGICOS........................................................37
9.2. BALANCE DE MASA EN PLANTAS.............................................................................................................37
10. RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS.......................................................................................................39
1. ESTEQUIOMETRIA - CÁLCULOS DE MASA Y CONCENTRACIONES...............................................................39
1.1. Estequiometria...................................................................................................................................39
1.2. Calculo de masa de reactivos y productos........................................................................................39
1.3. Composición de una solución - Molaridad.......................................................................................39
1.4 Balancear reacciones de oxido-reducción / Semi-reacciones............................................................40
2. APLICACIONES DEL EQUILIBRIO QUÍMICO.................................................................................................40
2.1. Cálculo del pH de una solución........................................................................................................40
2.2. Solución Tampón...............................................................................................................................41
2.3. Producto de solubilidad.....................................................................................................................41
2.4. Formación de complejos...................................................................................................................41
3. REACCIONES ELECTROQUÍMICAS...............................................................................................................41
4. DIAGRAMAS EH-PH (POURBAIS)................................................................................................................42
5. CINÉTICA DE REACCIONES QUÍMICAS.........................................................................................................43
5.1. Constante de velocidad y Energía de activación...............................................................................43
5.2. Difusión - Ley de FICK.....................................................................................................................43
5.3. Disolución de los gases.....................................................................................................................44
6. PRÁCTICA DE LA LIXIVIACIÓN...................................................................................................................44
6.1. Diseño de pilas..................................................................................................................................44
6.2 Lixiviación por agitación...................................................................................................................44
6.3. Lavado en contracorriente................................................................................................................44
7. EXTRACCIÓN POR SOLVENTES....................................................................................................................44
7.1. Balance de masa................................................................................................................................44
7.2. Diagrama de McCabe-Thiele............................................................................................................45
8. ELECTROMETALURGIA................................................................................................................................45
8.1. Termodinámica..................................................................................................................................45
8.2. Celdas electrolíticas..........................................................................................................................46
8.3. Diseño de plantas..............................................................................................................................46
9. EJERCICIOS DE REVISIÓN............................................................................................................................47
9.1. Conocimiento general de los tratamientos metalúrgicos..................................................................47
9.2. Balance de masa en plantas..............................................................................................................48

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1.

Estequiometria - Cálculos de masa y

1) Balancear la ecuación de combustión del gas propano (C 3H8) con oxigeno,

1.2. Calculo de masa de reactivos y productos

1) El hidróxido de litio sólido es utilizado en los vehículos espaciales para remover el

¡ Las respuestas de la mayoría de los ejercicios se encuentran al final de este cuaderno !

Calcular la cantidad de cada uno de esos reactivos para neutralizar 1 kg de ácido

(SR) : Los ejercicios con (SR) no fueron resueltos todavía.

4) Considere la lixiviación de CuO con ácido sulfúrico.

a) Escriba la reacción de lixiviación

1.3. Composición de una solución - Molaridad

1) Calcular la molaridad de una solución preparada disolviendo 1.56 g de HCl

2) Dar la concentración de cada tipo de ion en las soluciones siguientes :

3) La sangre humana contiene en promedio 0.14 M NaCl. ¿ Cuál volumen de sangre

1) Balancear la reacción química involucrada en la titulación del fierro ferroso por el

.. MnO4-(a) + .. Fe2+(a) + .. => .. Fe3+(a) + .. Mn2+(a) + ..

2) Una solución acuosa conteniendo cianuro es a menudo utilizada para disolver la

O2 + CN-(a) + Ag(s) +... => Ag(CN)2-(a) + ...

Balancear esta ecuación utilizando el método de las semi-reacciones.

3) Considere la cementación de cobre con fierro

a) Escriba las semi-reacciones y la reacción global

 Calcular DG° de la reacción

2.1. Cálculo del pH de una solución

1) Calcular el pH del agua pura. Considerar la reacción de disociación del agua :

H2O <=> H+ + OH-

2) Calcular el pH de una solución 0.10 M NH4Cl. La sal NH4Cl se disocia

4) a) Calcular el pH de una solución de 0.01 M H2SO4

6) Se considera la disociación del ácido cianidrico HCN <=> H+ + CN-

2.2. Solución Tampón

2) a) Calcular el cambio de pH que se produce cuando se agrega 0.010 mol de NaOH

b) Comparar este cambio de pH con el cambio de pH que se produce cuando se

2.3. Producto de solubilidad

2) Se mide experimentalmente la solubilidad de CuBr(s), de 2.0 10 -4 mol/litro a 25 °C.

4) Se quiere producir un precipitado de sulfato de cobre a partir de una solución

a) Se puede evaporar parte de la solución para concentrarla. Calcular cual es el

2.4. Formación de complejos

(1) Calcular la concentración en Ag+, Ag(S2O3)- y Ag(S2O3)23- en una solución

Ag+ + S2O32- <=> Ag(S2O3)- K1 = 7.4 108

(2) Calcular la solubilidad del AgCl

Considerar las reacciones :

AgCl(s) <=> Ag+ + Cl- Kps = 1.6 10-10

 Escribir las dos semi-reacciones

1) Calcular el E° de las semi-reacciones siguientes a partir de las energías libres de

a) Calcular el Eh del electrodo de referencia de 2a especie Ag|AgCl|Cl-,

b) En realidad, el Eh de este electrodo de referencia es de 0.208 V. Calcule el

3) Una pila galvanica está basada en la reacción global:

Al3+(a) + Mg(s) => Al(s) + Mg2+(a)

MnO4-(a) + H+ + ClO3-(a) => ClO4- + Mn2+(a) + H2O(l)

6) Sabiendo que : E° Ag/AgCl/Cl- = 0.22 V

7) Calcular el potencial de un electrodo de referencia de calomel Hg/Hg 2Cl2/Cl- (ver

Hg2Cl2 => Hg22+ + 2 Cl-

 Escribir las ecuaciones posibles

1) a,b,c,d) Escribir las reacciones involucradas en el diagrama de Pourbais del

e) ¿ En que condiciones se puede lixiviar el Mn ?

2) Escribir las reacciones involucradas en el diagrama de Pourbais del plomo en agua

3) Considerar el diagrama Eh - pH del plomo en agua a 25°C.

a) Calcular el pH de equilibrio entre Pb2+ y PbO para |Pb2+|=10-2.

¡ Hay corrosión de un metal solamente si este se disuelve ! Se se recubre de una capa de

a) Indique las condiciones termodinámicas de estabilidad del ion Fe 3+ en solución

c) Una solución de descarte de cementación de cobre tiene una concentración de 23

d) Deduzca la expresión del equilibrio del Fe2+ con el Fe(OH)3.

5) Considere el diagrama Eh-pH del sistema Cianuro-agua :