Aula 09: PVC

PVC: Poli(cloreto de vinila)

-termoplástico: a altas temperaturas pode
ser modelado – alta viscosidade;
- versátil: propriedades são facilmente
alteradas com aditivos;
- principais aplicações:
tubos e conexões (45%) ;
perfis para construção civil (13%) ; laminados (12%) ; embalagens, calçados (7%)

- matérias-primas para o PVC: cloro e eteno, o primeiro obtido pelo processo:

2 NaCl + 2 H20 → 2 NaOH + Cl2 + H2
O eteno é proveniente do petróleo, gás natural e etano.
E, finalmente, tem-se eteno + cloro →monômero cloreto de vinila (MVC)
essa ultima é feita em partes. Primeiro, tem-se a produção de 1,2-dicloroetano (EDC) por dois
meios: cloração direta e oxicloração, respectivamente:

Craquea-se (por aquecimento e catálise) o EDC para obter o MVC:

O MVC produzido pode ser usado para a polimerização e o HCl retorna para a oxicloração em
circuito fechado. Daí o nome “processo balanceado”.
A síntese do PVC é realizada em três etapas:
- Iniciação: o iniciador (uma molécula instável, como peróxidos orgânicos) forma centros ativos
- Propagação: o centro ativo se transfere e há um aumento da cadeia

- Terminação: o centro ativo some, interrompendo o crescimento do polímero

as moléculas podem variar de 250 a 2000 meros

A Polimerização ocorre por dois principais processos:

- Suspensão: o MVC é disperso na forma de gotas de 30 a 150µm em uma mistura aquosa

contendo um agente dispersante. O iniciador é solúvel no MVC e a reação ocorre dentro
dessas gotas. O PVC é insolúvel em MVC.
A reação ocorre entre 50 e 70ºC. O rendimento é de 75 a 95%.
As partículas formadas têm uma estrutura interna complexa, porosa que facilita na absorção
de aditivos.
Esse processo corresponde a 80% da produção de PVC e o produto é utilizado para tubos e
injetados.

-Emulsão: o MVC é disperso em gotas entre 0,1 e 1µm em meio aquoso com um agente
emulsificante. O iniciador (geralmente persulfatos de potássio) é solúvel na água e a reação
ocorre nas micelas (partículas emulsificadas).
A reação ocorre entre 40 e 60ºC. As altas pressões de vapor do MVC geram pressões de
trabalho de 0,4 e 10atm. O rendimento é de 85 a 95%.

- um terceiro processo menos utilizado é por Micro-suspensão. Nesse caso, o iniciador é

solúvel no MVC (diferindo da Emulsão) e as partículas são de até 3µm. As suas gotas são
menores do que na Suspensão.

Esses dois últimos correspondem de 10 a 15% da produção de PVC, onde é possível adicionar
muito plastificante, sendo esse produto utilizado para a fabricação de bolas, bonecas e
produtos flexíveis no geral.

Os Aditivos comumente adicionados ao PVC são:

- Plastificantes: a resina de PVC é naturalmente rígida, mas se os plastificantes forem

adicionados durante a produção, os compostos gerados serão mais flexíveis. Os plastificantes
diminuem a Tg do material e aumentam o volume livre.

- Estabilizantes: compostos como estearatos de Ca ou Zn que evitam a degradação do PVC

pela perda de HCl e formação de ligações duplas.
- Pigmentos: TiO2 e negro de fumo, adicionam e cor e funcionam como barreira para o UV.
- Reforços: aumentam a dureza e a resistência.
- Carga: reduzem o custo e melhoram a estabilidade dimensional.

A morfologia influi na capacidade do polímero incorporar os aditivos. A elevada porosidade do

PVC produzido por Suspensão facilita a incorporação de plastificantes à resina.
A incorporação dos aditivos ocorre pela aplicação de cisalhamento e temperatura.
Exercício

Assinale a alternativa correta, depois de considerar as seguintes afirmações a respeito dos

processos de polimerização por suspensão e por emulsão quando aplicados ao processamento
de PVC:

I. As principais diferenças entre os dois processos estão na dimensão das gotículas de

MVC, sendo maior na polimerização por suspensão, e na solubilidade do iniciador, que na
polimerização por emulsão é solúvel em água.

II. As partículas de PVC produzidas na polimerização por suspensão tem superfície

irregular e uma estrutura interna com grande quantidade de cavidades, o que facilita a
incorporação de aditivos, no processamento posterior do material.

III. Aditivos são incorporados ao PVC pela aplicação de cisalhamento e temperatura.

IV. As partículas de PVC produzidas nos dois processos diferem na dimensão e morfologia.

(Resposta: todas as afirmações são corretas)