Tratamiento anaeróbico de residuos de coriandro y cardo mariano

MAESTRÍA EN ING.
AMBIENTAL LISTA DE ABREVIATURAS
UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL
Facultad Regional HAEDO
TESIS
MAESTRÍA EN
INGENIERÍA AMBIENTAL
Lic. Aída E. Rolando

Pág. 1
MAESTRÍA EN ING. AMBIENTAL LISTA DE ABREVIATURAS
TEMA
TRATAMIENTO ANAERÓBICO DE LOS

RESIDUOS DE LA OBTENCIÓN DEL ACEITE
ESENCIAL DE CORIANDRO Y DEL
PRINCIPIO ACTIVO DEL CARDO MARIANO
SUBTEMA
DETERMINACIÓN DE LA CINÉTICA DE LA
DIGESTIÓN ANAERÓBICA
Aída Evelia Rolando

Pág. 2
DIRECTOR DE LA TESIS
MSC. EN INGENIERÍA AMBIENTAL

JORGE DURÁN

Pág. 3
D
DEED
D II C
CAAT
TOOR
R II A
A
A Rodolfo, mi esposo, a Alejandra, mi hija, por el apoyo y la comprensión de ambos.
Al Ingeniero Roberto Díaz, mi amigo, que me inició en el tema de “Digestión Anaeróbica”.
A la Ingeniera Mónica Bitenc y a la Ingeniera Agrónoma Analía Puerta por la colaboración

que me han prestado.

Pág. 4
ÍÍ N
NDD II C
CEE
Dedicatoria 1
Resumen 6
Reconocimientos 7
Lista de tablas 8
Lista de figuras / gráficos 12
Lista de abreviaturas 15
Capítulo I
Hipótesis 16
Capítulo II
Introducción y antecedentes 17
II.1. Plantas aromáticas 17
II.2. Digestión anaeróbica 18
II.3. Coriandro 20
II.4. Cardo mariano 21
Capítulo III
Marco teórico 24
III.1. Digestión anaeróbica 24
III.1.a. Hidrólisis 28
III.1.b. Acidogénesis 29
III.1.c. Acetogénesis 29
III.1.d. Metanogénesis 30

Pág. 5
III.1.e. Sulfatogénesis 31
III.2. Cinética de la digestión anaeróbica 34
III.2.a. Ecuaciones de Monod 34
Capítulo IV
Determinación de la concentración óptima de inóculo 42
IV.1. Introducción 42
IV.2. Objetivos 43
IV.3. Materiales y métodos 43
IV.3.1. Materiales 43
IV.3.2. Metodología 44
IV.4. Procedimiento 45
IV.5. Resultados 46
IV.6. Discusión 50
IV.7. Conclusiones 51
Capítulo V
Degradación anaeróbica de los residuos sólidos que quedan de la extracción del aceite
esencial del coriandro 53
V.1 Introducción 53
V.2 Objetivos 53
V.3 Materiales y métodos 54
V.3.1 Materiales 54
V.3.2 Métodología 54
V.4. Procedimiento 55

Pág. 6
V.5. Resultados 55
V.5.1. Ensayo Nº 1 55
V.6. Discusión 71
Capítulo VI
Degradación anaeróbica de los residuos de la obtención del principio activo del cardo
mariano (Silybum Marianun) 73
VI.1. Introducción 73
VI.2. Objetivos 74
VI.3. Materiales y Método 74
VI.4. Procedimiento 75
VI.5. Resultados 76
VI.5.1. Ensayo Nº 1 76
VI.6. Discusión 85
Capítulo VII
Conclusiones y recomendaciones 86
VII.1.- Conclusiones 86
VII.2.- Recomendaciones 87
Anexos 88
Anexo Nº 1: Glosario 89

Pág. 7
Anexo Nº 2: Plantas de coriandro 95
Anexo Nº 3: Plantas de cardo mariano 97
Anexo Nº 4: Digestores de laboratorio 100
Anexo Nº 5: Planillas de control de los digestores 101
Anexo Nº 6: Trampa de Clevenjer para obtener aceites esenciales en el labo-

ratorio 102
Anexo Nº 7: Tablas del Capítulo IV. 104
Anexo Nº 8: Tablas del Capítulo V. 106
Anexo Nº 9: Tablas del Capítulo VI. 115
Bibliografía 116

Pág. 8
RESUMEN
Del fruto del Coriandro se obtiene el aceite esencial mediante la destilación por
arrastre con vapor. Estos residuos poseen características contaminantes, por lo que requieren
ser tratados para permitir su disposición final.
En cuanto al procesamiento del fruto de Cardo Mariano para la obtención del

principio activo, de uso medicinal, la sylimarina, mediante la extracción con solventes, se
obtiene, entre otros, un residuo que consiste en la pepita o semilla propiamente dicha, que se
descarta por su escaso valor económico. Este residuo es estudiado en este trabajo.
Se evaluó la factibilidad técnica de tratar por digestión anaeróbica los residuos

de estas dos especies.
Se utilizaron baterías de digestores de laboratorio inoculados con estiércol

vacuno en dilución apropiada.
Durante el proceso de digestión se realizaron mediciones de volumen de biogás

producido diariamente, para seguir el proceso de degradación de los residuos.
Conclusiones a que se arribaron:
Los residuos estudiados, se degradan por digestión anaeróbica.
Utilizando el desarrollo Monod, para la cinética de degradación

anaeróbica se comprobó que la velocidad de degradación de ambos se adapta a
una cinética de primer orden.
Se calcularon las constantes de velocidad específica para la degradación

de ambos residuos.

Pág. 9
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REEC
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NOOC
C II M
M II E
ENNT
TOO SS
Mis reconocimientos son para:
♦ La Universidad pública: Facultad de Cs. Exactas de la Universidad de

Bs. As. que me permitió alcanzar el título de grado en la década más brillante de la misma
(1957 – 1966)
♦ La U.T.N. Facultad Regional Haedo, que me permitió cursar esta

Maestría, con un excelente nivel académico.
♦ Por último todo mi reconocimiento a la Universidad Nacional de Luján

y a sus autoridades, que hace más de quince años, me acogieron como docente, me
permitieron hacer investigación y en el último tiempo me ayudaron para concretar este título
de Posgrado.

Pág. 10
L
LIISST
TAAD
DEET
TAAB
BLLA
ASS
Tabla IV.1. Datos de inicio y finalización del inóculo después de cesar la producción
de biogás (Anexo VII) 104
Tabla IV.2. Porcentaje de remoción de sólidos volátiles totales en función de las con-
centraciones de sólidos totales del inóculo (Anexo VII) 104
Tabla IV.3. Aplicación de la fórmula deducida a partir de las ecuaciones de Monod,

para distintas concentraciones de inóculo (Anexo VII) 105
Tabla IV.4. Ecuaciones de las rectas de regresión trazadas en el Gráfico VI.2. con el
coeficiente de regresión (Anexo VII) 105
Tabla V.1. Caracterización de los residuos de las semillas exhaustas de coriandro

(Anexo VIII) 106
Tabla V.2. Ensayo Nº 1 - Caracterización del inóculo con concentración óptima uti-
lizada en los digestores (Anexo VIII) 106
Tabla V.3. Ensayo Nº 1 - Datos de origen y de finalización después de cesar la pro-
ducción de biogás(Anexo VIII) 107
Tabla V.4. Ensayo Nº 1 - Aplicación de la fórmula deducida a partir de las ecuaciones

de Monod para cada digestor utilizando los valores del metano producido
(Anexo VIII) 107
Tabla V.5. Ensayo Nº 1 - Ecuaciones de las rectas de regresión trazadas en el Gráfi-
co V.3. con el coeficiente de regresión (Anexo VIII) 108
Tabla V.6. Ensayo Nº 1 - Constante de velocidad específica calculada a partir de

los SV (Anexo VIII) 108
Tabla V.7. Ensayo Nº2 - Caracterización del inóculo con concentración óptima
(Anexo VIII) 108

Pág. 11
Tabla V.8. Ensayo Nº 2 - Datos de origen y de finalización después de cesar la produc-
ción de biogás (Anexo VIII) 109
Tabla V.9. Ensayo Nº 2 - Aplicación de la fórmula deducida a partir de las ecuaciones
de Monod para cada digestor a partir de la producción de metano (Anexo
VIII) 109
Tabla V.10. Ensayo Nº 2 - Ecuaciones de las rectas de regresión trazadas en el Gráfi-
co V.3. con el coeficiente de regresión (Anexo VIII) 109
Tabla V.11. Ensayo Nº 2 - Constante de velocidad específica calculada a partir de

los SV 110
Tabla V.12. – Ensayo Nº 3 - Caracterización del inóculo, utilizada en los digestores

(Anexo VIII) 110
Tabla V.13 – Ensayo Nº 3 - Datos de origen y de finalización después de cesar la pro-
ducción de biogás (Anexo VIII) 110
Tabla V.14. – Ensayo Nº 3 - Aplicación de la fórmula deducida a partir de las ecuacio-
nes de Monod para cada digestor utilizando los valores del metano pro-
ducido (Anexo VIII) 111
Tabla V.15. – Ensayo Nº 3 - Ecuaciones de las rectas de regresión trazadas en el Grá-
fico V.11. con el coeficiente de regresión (Anexo VIII) 111
Tabla V.16. – Ensayo Nº 3 - Constante de velocidad específica calculada a partir de

(Anexo VIII) 112
ducción de biogás (Anexo VIII) 112
Tabla V.19. – Ensayo Nº 4 - Aplicación de la fórmula deducida a partir de las ecuas-

Pág. 12
ciones de Monod para cada digestor utilizando los valores del metano
producido (Anexo VIII) 113
Tabla V.20. – Ensayo Nº 4 - Ecuaciones de las rectas de regresión trazadas en el Grá-
fico V.14. con el coeficiente de regresión (Anexo VIII) 113
Tabla V.21. – Ensayo Nº 4 - Constante de velocidad específica calculada a partir de
Tabla VI.1. - Caracterización de los residuos de cardo mariano (Anexo IX) 115
Tabla VI.2. – Ensayo Nº 1 - Caracterización del inóculo, utilizada en los digestores

(Anexo IX) 115
Tabla VI.3 – Ensayo Nº 1 - Datos de origen y de finalización después de cesar la
producción de biogás (Anexo IX) 115
Tabla VI.4. – Ensayo Nº 1 - Aplicación de la fórmula deducida a partir de las
ecuaciones de Monod para cada digestor utilizando los valores del metano
producido (Anexo IX) 116
Tabla VI.5. – Ensayo Nº 1 - Ecuaciones de las rectas de regresión trazadas en el Grá-
fico VI.3. con el coeficiente de regresión. Son valores promedios (Anexo IX) 116
Tabla VI.6. – Ensayo Nº 1 - Constante de velocidad específica calculada a partir de

los SV (Anexo IX) 117
Tabla VI.7 – Ensayo Nº 2 - Datos de origen y de finalización después de cesar la

producción de biogás (Anexo IX) 117
Tabla VI.8. – Ensayo Nº 2 - Aplicación de la fórmula deducida a partir de las ecuacio-
nes de Monod para cada digestor utilizando los valores de metano produci-
do (Anexo IX) 117
Tabla VI.9. – Ensayo Nº 2 – Ecuaciones de las rectas de regresión trazadas en el Grá-
fico VI.4. con el coeficiente de regresión (Anexo IX) 118

Pág. 13
Tabla VI.10. – Ensayo Nº 2 - Constante de velocidad específica calculada a partir de
los SV (Anexo IX) 118
Tabla VI.11. – Ensayo Nº 3 - Caracterización del inóculo, utilizada en los digestores
(Anexo IX) 118
ducción de biogás (Anexo IX) 119
Tabla VI.13. – Ensayo Nº 3 – Ecuaciones de las rectas de regresión trazadas en el Grá-
fico VI.4. con el coeficiente de regresión (Anexo IX) 119

Pág. 14
L
L II SS T
TAA D
DEE FF II G
GUUR
RAA SS Y
Y G
GRRÁ
Á FF II C
COO SS
Gráfico III.1. – Composición aproximada de biogás 25
Figura III.1. – Secuencia metabólica y grupos microbianos involucrados en la

digestión anaeróbica 27
Figura III.2. – Secuencias metabólicas y grupos microbianos involucrados en la

digestión anaeróbica con reducción de sulfatos 33
Gráfico III.2. - Representación gráfica de la ecuación (21) 39
Gráfico III.3. - Obtención de la constante de velocidad específica de primer orden pa-
ra la degradación anaeróbica 40
Figura IV.1. – Aparato para medir biogás 45
Gráfico IV.1. – Volumen de metano acumulado en función de la concentración de

inóculo 47
Gráfico IV.2. – Gramos de SV removidos 48
Gráfico IV.3 - ln [Gm / (Gm-G)] vs. tiempo 49
Gráfico IV.4 – Constante de velocidad de degradación específica vs. porcentaje de ST 51
Gráfico V.1. - Caracterización de los residuos de las semillas exhaustas de coriandro 55
Gráfico V.2. - Ensayo Nº 1 - Volumen de metano acumulado en función de la

concentración de inóculo y de residuos de coriandro agregado 56
Gráfico V.3. – Ensayo Nº 1 - ln [Gm / (Gm – G)] vs. tiempo 58
Gráfico V.4. – Ensayo Nº1 - Valores de k (dias)-1 calculadas a partir del Gráfico V.3. 58
Gráfico V.5. - Ensayo Nº 1 - Valores de k (días)-1 calculadas a partir de ln (SVi/SVf) 59
Gráfico V.6. – Ensayo Nº 2 - Volumen de metano acumulado en función de la concen-

tración de inóculo y de residuos de coriandro agregado 61

Pág. 15
Gráfico V.7. – Ensayo Nº 2 - ln [Gm / (Gm – G)] vs. tiempo 62
Gráfico V.8. - Ensayo Nº 2 - Valor de la constante de velocidad específica para dos

cálculos distintos 63
Gráfico V.9. - Ensayo Nº 3 - Volumen de metano acumulado en función de la

Gráfico V.10. - Ensayo Nº 3 - ln[Gm / Gm - G)] vs. tiempo 65
Gráfico V.11. – Ensayo Nº3 - Valor de la constante de velocidad específica para dos
Gráfico V.12. – Ensayo Nº 4 - Volumen de metano acumulado en función de la

Gráfico V.13. - Ensayo Nº 4 - ln[Gm / (Gm-G)] vs. tiempo 68
Gráfico V.14. - Ensayo Nº 4 - Valor de la constante de velocidad específica para dos

Gráfico V. 15. - Valores de las constantes de velocidades de degradación para

distintas cantidades de coriandro con distintos inóculos 69
Gráfico V.16. –Valores de las constantes de velocidades de degradación para distintas

cantidades de coriandro agregado con distintos inóculos 70
Gráfico V.17. –Valor de las constantes halladas por los dos métodos con sus disper-
Siones 71
Gráfico VI.1. - Caracterización de los residuos de cardo mariano: semillas sin el

pericarpio 75
Gráfico VI. 2 - Ensayo Nº1 - Volumen de metano acumulado en función de la

concentración de inóculo y de residuos de cardo mariano agregados 77
Gráfico VI.3. - Ensayo Nº 1 - ln [Gm/(Gm-G)] vs. tiempo 79
Gráfico VI.4. - Ensayo Nº 1: Constantes cinéticas halladas utilizando datos distintos 80
Gráfico VI.5. - Ensayo Nº 2 - Volumen de metano acumulado en función de la

Pág. 16
concentración de inóculo y de residuos de cardo mariano agregado 81
Gráfico VI.6. - Ensayo Nº 2 - ln [Gm / Gm - G)] vs. tiempo 82
Gráfico VI.7 - Ensayo Nº2 - Constantes cinéticas halladas utilizando datos distintos 82
Gráfico VI.8. - Ensayo Nº 3 - Volumen de metano acumulado en función de la concen-
tración de inóculo y de cardo mariano agregado 83
Gráfico VI.9. - Ensayo Nº 3 - ln [Gm /(Gm - G)] vs. tiempo 84
Gráfico VI.10. - Valores de las constantes de velocidades de degradación para distin-
tas cantidades de cardo mariano con distintas concentraciones de
inóculo 85

Pág. 17
L
LIISST
TAAD
DEEA
ABBR
REEV
VIIA
ATTU
URRA
ASS
a . C . .........antes de Cristo microorganismos
A.G.V. ..... ácidos grasos volátiles µm ......... valor máximo de µ
b ............... tasa de mortandad O2 ..........oxígeno
C ...............Celsius s ..............siglo
d .............. mortandad microbiana S..............concentración sustrato
DQO ...... Demanda Química de S0.............concentración inicial de
Oxígeno sustrato
g .............. gramos SF............sólidos fijos
G............. volumen de biogás ST............sólidos totales
acumulado SV............sólidos volátiles
Gm.......... volumen máximo de t ............... tiempo
biogás acumulado tn ..............tonelada
h a ..........hectárea v................ velocidad de reacción
k ..............velocidad específica de X...............concentración de mi-
reacción croorganismos
Ks............ constante de saturación Y...............coeficiente de rendi-
miento  mgSVS 
de Monod
 mgDQO 
mg........... miligramos
ml........... mililitros Yp................. coeficiente de
µ ............. tasa específica de producción de biogás
crecimiento de

Pág. 18
MAESTRIA EN ING. AMBIENTAL CAPÍTULO
C
CAA PP ÍÍ T
TUUL
LOO II
HIPÓTESIS
En el presente trabajo se plantean las siguientes hipótesis a desarrollar:
1. Los residuos provenientes de la obtención de aceite esencial del coriandro por la

destilación con arrastre por vapor y los residuos que quedan al sacar el pericarpio del fruto del
cardo mariano, para obtener la silimarina, se pueden tratar por digestión anaeróbica.
2. La degradación anaeróbica de los residuos de coriandro y de cardo mariano,

siguen un modelo cinético de primer orden.
3. Aceptada la hipótesis 2. es posible determinar la velocidad específica de cada

una de estas degradaciones, dada una concentración de inóculo del residuo.

Pág. 19
C
CAA PP ÍÍ T
TUUL
LOO II II
INTRODUCCIÓN Y ANTECEDENTES
II.1 Plantas aromáticas
“El territorio argentino posee prácticamente todos los climas, suelos orgánicos y
fértiles y suministro de agua necesaria para posibilitar la producción de una amplia variedad
de cultivos aromáticos. Sin embargo, esta actividad está aun lejos de alcanzar su gran
potencial.
En Argentina podemos encontrar vastas regiones en donde las hierbas crecen

naturalmente, independientemente de la mano del hombre. Esas hierbas están manejadas por
pequeños productores con poca información y tecnología y, por consiguiente, con
rendimientos y calidad lejos de los niveles del mercado.
Por otra parte, hay empresas y productores a gran escala que se han unido a la
actividad durante los últimos años y, adquiriendo nuevas tecnologías, han obtenido productos
competitivos de calidad internacional.
Actualmente, hay alrededor de 10.000 productores cultivando,

aproximadamente, 21.000 ha, y 45 empresas involucradas en esta industria, empleando
directamente alrededor de 1.300 personas.
La producción argentina de hierbas aromáticas y medicinales en la campaña

1999 – 2000 fue de 16.883 tn, representando el 0,5 % de la producción mundial total (3,25
millones de toneladas.)” (Secretaría de Agricultura, Ganadería, Pesca y Alimentos - 2000)
El cultivo y la industrialización de las especies aromáticas y medicinales son de

sumo interés en nuestro país por cuanto permite avanzar en el autoabastecimiento de materias
primas indispensables para la industria alimenticia, perfumística y farmacéutica.

Pág. 20
De las plantas aromáticas y medicinales es posible extraerles los aceites

esenciales y los principios activos de las mismas.
“Los aceites esenciales son aceites líquidos aromáticos u olorosos (algunas veces
semilíquidos o sólidos) que se obtienen a partir de partes de plantas: flores, brotes, semillas,
hojas, ramas, cortezas de árboles, hierbas, maderas frutas y raíces. Estos aceites esenciales son
utilizados en un amplio rango de alimentos, perfumes, productos cosméticos farmacéuticos y
detergentes.
Los aceites esenciales son volátiles y, usualmente, solubles en alcohol o éter,

siendo muy pocas veces solubles en agua. Debido a su concentración tienen mayor poder
saborizante que muchas hierbas y especias y, por lo tanto son de mayor valor. El método más
utilizado en la Argentina para su obtención es la destilación por arrastre con vapor de agua.“
(Secretaría de Agricultura, Ganadería, Pesca y Alimentos - 2000)
II.2 Digestión anaeróbica
En este proceso (destilación por arrastre con vapor) (Brewster R., Vanderwerf
C., Mc Ewen - 1970) se produce una gran cantidad de residuos que constituyen un material
con características altamente contaminantes por lo que requieren algún tratamiento a efectos
de realizar su disposición final sin riesgos de polución.
Estos residuos están constituidos generalmente por ácidos grasos, derivados

proteicos, celulosa, etc. lo que constituyen de por sí una excelente materia prima para la
aplicación de la digestión anaeróbica, como metodología de tratamiento. (Curioni A., Arizio
O. - 1997)
Este proceso ha demostrado ser eficaz para el tratamiento de todo tipo de residuos
de origen orgánico: agroindustriales (Pérez Pardo et al. – 2002) (Díaz R. y Rolando A.),
cloacales (Vieira S. - 1994) (Rodríguez Jenny - 1996), residuos sólidos urbanos (Chamy R.,
Poirrier P. y Schiappacasse – 1994), efluentes de destilerías (Sánchez F. y Martínez Blanco S.
– 1994), etc. a través del cual se obtienen como subproductos, además de lograrse la
estabilización del residuo, un componente gaseoso, el biogás, y un efluente líquido con un

Pág. 21
importante contenido de nutrientes esenciales para el suelo, como lo son el nitrógeno, fósforo
y potasio. (Martín S. – Rivero M. y Blotta L. – 1984) ( Bogliani M. – 1988) (Sánchez E. –
Martínez Blanco – 1994) (Escobar Múnera M. y González S. – 1996) (Puerta A. – 2003)
Es de destacar, en este sentido, que en la producción de algunas especies

aromáticas se han determinado importantes beneficios en cuanto a las mejoras de rendimiento
por la aplicación de fertilización nitrogenada y fosforada. (Barreiro R. y Col. – 1993 - 1995)
En el presente trabajo se estudiará la factibilidad del tratamiento por digestión

anaeróbica de los residuos que dejan dos especies: coriandro (Coriandro Sativum L) y cardo
mariano (Silybum Marianum L) al extraerle a las semillas del primero, el aceite esencial y al
segundo, la parte de la semilla no utilizada en la extracción del principio activo, la silimarina.
Una vez estudiada su digestibilidad, se determinarán las velocidades de degradación en un
medio inoculado con estiércol vacuno. Para ello se determinará la constante de velocidad
específica de la degradación anaeróbica de cada especie.
“Un modelo cinético de un proceso fermentativo es de fundamental importancia,

para un adecuado dimensionamiento de los sistemas de reacción.
Efectuar un estudio cinético de un dado fenómeno o proceso, implica estudiar su

evolución con el tiempo. Para ello es necesario cuantificar la concentración de sustrato
limitante del proceso, la concentración del producto, entre otras determinaciones.
A diferencia de las reacciones químicas ordinarias para las cuales sólo se

necesita determinar las concentraciones de reactivos y productos, en un proceso biológico la
situación es muy complicada, ya que los agentes activos que promueven los cambios que se
observan son los microorganismos presentes que sintetizan complejos enzimáticos de acuerdo
a las condiciones del medio.
La situación se complica aún más, cuando se trabaja con cultivos mixtos como es
el caso de los procesos biológicos de tratamiento de residuos”. (Plaza G. y Rajal V. - 1993)

Pág. 22
II.3 Coriandro
El coriandro (Coriandro Sativum L) es una especie ampliamente difundida y

conocida desde la antigüedad. Sus frutos tienen usos medicinales (carminativo, antiséptico,
antiespasmódico, etc.).
Los granos, tanto enteros como molidos se los emplea en la industria de la

alimentación, en la formulación de mezclas de especies.
Por destilación de las semillas molidas se obtiene un aceite esencial rico en

linalol (60 – 80 %) (Muñoz F. - 1993) y de importantes usos en la industria perfumística,
alimentaria y licorera.
CH3 CH3
CH3 –C=CH-CH2 -CH2 –C-CH=CH2 Linalol
OH
El coriandro se cultiva en nuestro país, en la zona denominada pampa húmeda

siendo la principal provincia productora la de Buenos Aires, según datos de la Secretaría de
Agricultura Ganadería y Pesca y el INDEC.
El grueso de la producción se usa como condimento, pero una pequeña parte de

la superficie sembrada se destina a la obtención de aceite esencial, existiendo en la Provincia
de Buenos Aires, dos plantas destiladoras.
La superficie sembrada de coriandro en nuestro país, en la última década fue de

aproximadamente 2.000 hectáreas con una producción de 2.500 toneladas por año. Se estimó
que para ese período la superficie sembrada para la obtención de aceite esencial rondó las 150
– 200 hectáreas por año. El mercado interno de la esencia fue de una tonelada por año para
esta misma década.
El proceso de obtención del aceite esencial deja un volumen muy grande de

residuos que alcanza a un 98 %, aproximadamente, de las semillas molidas que entran en el
destilador ya que en el proceso industrial se obtiene aproximadamente un 2 % de aceite

Pág. 23
esencial. Por lo tanto, considerando la producción de una tonelada por año de aceite esencial,
se producen 98 toneladas de residuos. (Curioni A., Arizio O. - 1997)
Estos residuos salen del destilador con un alto contenido de humedad, lo que
hace que sean muy fáciles de entrar en descomposición. Por este motivo, es necesario realizar
un tratamiento de los mismos para que no contaminen el suelo ni las aguas superficiales y/o
subterráneas y luego darles un destino final apropiado.
Una de las metodologías adecuadas de tratamiento podría ser la digestión

anaeróbica de los mismos, utilizando como inóculo de estiércol vacuno. De ser factible el
tratamiento de estos residuos por esta tecnología debería realizarse un estudio económico (que
escapa a este trabajo) para la posible utilización del biogás producido como combustible en el
calentamiento de la caldera.
Por otra parte debería continuarse el estudio para la posible utilización del
efluente, ya tratado que sale del digestor, rico en nutrientes tales como el nitrógeno, fósforo y
potasio como mejorador del suelo en los cultivos de coriandro, ya que hay abundante
bibliografía que recomiendan utilizar nitrógeno, fósforo en el suelo para aumentar la
producción de coriandro. (Barreiro R. y Col. - 1993) (Barreiro R. y Col. - 1995)
II.4 Cardo Mariano
El cardo mariano (Silybum Marianum L), llamado también cardo asnal, lechero
o marmolado. (Ver Anexo III)
Se lo conoce desde la antigüedad, Teofasto (s IV a. C.) la menciona bajo el

nombre de Pternix y Discórides (s I a. C.) recomienda la raíz de Silibon junto con miel
fermentada como vomitivo.
Es una especie originaria del hemisferio norte en la zona de Europea

Mediterránea. Se encuentra ampliamente difundido en la zona del Cáucaso, Asia Central y
Turquía, siendo introducido en América del Sur a fines del siglo XVIII.

Pág. 24
En la Argentina se encuentra asilvestrado y está ampliamente difundido dada su

extraordinaria capacidad de diseminación y las condiciones climáticas y edafológicas
favorables para su desarrollo. Aparece como maleza en cultivos extensivos de cereales y
oleaginosas y en alfalfares en toda la Región Pampeana. En los últimos años dado el deterioro
físico de los suelos, como así también la pérdida de fertilidad de los mismos, se ha producido
una merma en la población silvestre del cardo mariano. (Curioni A., Arizio O., García M. -
1995)
Las semillas tienen un importante contenido en aceite (26-32 %) semisecante

con un contenido de ácidos grasos similar al de semilla de girasol (predomina el ácido
linoleico: 55 %.
CH3(CH2)4CH = CHCH2CH = CH(CH2)7COOH Ácido linoleico
Además de aceite estas semillas han despertado interés por contener en el

pericarpio de las mismas Silimarina, una mezcla de isómeros cuyos principales componentes
son: Silibina, Silidianina y Silicristina, cuyas fórmulas tienen en común el esqueleto de un
flavonoide. (Forlano E. - 1999)
5´
8 6´ 4´
O
7 2 3´
6 3 Esqueleto carbonado de los flovonoides
5 4
El procesamiento del fruto de cardo mariano (Silybum Marianum L) para la
obtención de su principio activo, de uso medicinal, deja dos tipos de residuos:
Uno constituido por la parte interna de los frutos, es decir las pepitas o
semillas propiamente dichas, partidas, con un alto contenido de aceite y bajo contenido
celulósico.
El otro residuo es el pericarpio, también triturado, impregnado en solvente

que proviene de la extracción del principio activo.

Pág. 25
En este trabajo se tratará el primero de estos residuos. (Ver Anexo Nº III)
Por lo expuesto resulta de interés evaluar la factibilidad técnica de realizar el

tratamiento por digestión anaeróbica de los residuos que dejan estas dos especies, luego de su
tratamiento para la obtención del aceite esencial, en el caso de la primera, y, del principio
activo medicinal, en el segundo caso. Para ello se realizará el estudio cinético de su
degradación anaeróbica, con vistas a que la industria local disponga de una tecnología
adecuada a los efectos de que pueda incorporarla a su esquema de producción.
Para realizar el estudio cinético de la degradación anaeróbica de estos residuos, se
propondrá una metodología de trabajo, que de ser adecuada, se podrá utilizar para el
estudio de la degradación de los residuos generados en la extracción de aceites esenciales
contenidos en los frutos y hojas de diversas plantas aromáticas.

Pág. 26
C
CAA PP ÍÍ T
TUUL
LOO II II II
MARCO TEÓRICO
III. 1 Digestión anaeróbica
Este tratamiento fue utilizado desde principios del siglo pasado, en China (FAO -
1984) para tratar a los residuos agropecuarios y ganaderos. La finalidad del uso de esta
tecnología para los chinos era obtener energía no convencional, el biogás, ya que China no
cuenta con combustibles fósiles. Con el pasar de los años, esta tecnología fue adoptada no
solo para el tratamiento de los residuos y el aprovechamiento energético en el área rural, sino
también para el tratamiento de cualquier efluente líquido o semilíquido de alta carga orgánica
contaminante.
La digestión anaeróbica es un proceso altamente complejo desde el punto de

vista microbiológico. Puede decirse que se trata de un proceso natural, enmarcado en el ciclo
anaerobio del carbono, (Soubes M. – 1994) por el cual en ausencia de oxígeno, se puede
transformar la sustancia orgánica en un gas rico en metano, llamado biogás y un residuo que
tiene valor como fertilizante, como lo muestra la abundante bibliografía existente.
“Los ecosistemas naturales donde se produce el biogás son por ejemplo el fondo
de lagunas y pantanos, el fondo del mar donde hay sedimentos orgánicos, el tracto
gastrointestinal del hombre y animales carnívoros, el rumen de los herbívoros...., y aguas
termales tanto en la superficie de la tierra como en el fondo del mar.
A su vez existen ecosistemas artificiales como los rellenos sanitarios, los

digestores rurales, y los digestores anaerobios ya sea de efluentes industriales como de aguas
servidas.” (Soubes M. – 1994)
En cuanto al biogás, el rendimiento energético es inferior a otros combustibles

no convencionales pero presenta la ventaja de permitir una valorización energética de
productos húmedos y de conservar su poder fertilizante.

Pág. 27
Según (de Lemos Chernicharo C. A. - 1997) la digestión anaeróbica puede ser

considerada como un ecosistema donde diferentes grupos de microorganismos trabajan
interactivamente en la conversión de materia orgánica compleja en una mezcla de biogás,
como así también en nuevas células bacterias.
El biogás está formado principalmente por los siguientes gases: metano, dióxido
de carbono, agua, sulfuro de hidrógeno y amoníaco.
CH4
CO2
Materia orgánica Bacterias anaeróbicas H2O
H2S
NH3
Nuevas células
La composición aproximada del biogás se muestra en el Gráfico III.1
Gráfico III.1 - Composición aproximada del biogás
Otros gases
3%
CO2
37%
CH4
60%

Pág. 28
Los microorganismos que participan del proceso de descomposición anaeróbica

pueden dividirse en tres grandes grupos de bacterias, con comportamiento fisiológico distinto
(de Lemos Chernicharo C. A. - 1997):
Un primer grupo está compuesto por bacterias fermentativas, que

poseen enzimas que transforman por hidrólisis, los polímeros naturales en
monómeros, y estos en acetato, hidrógeno, dióxido de carbono, ácidos orgánicos
de cadena corta, aminoácidos y otros productos.
Un segundo grupo formado por bacterias acetogénicas productoras de

hidrógeno, las cuales convierten los productos generados por el primer grupo
(aminoácidos, azúcares, ácidos orgánicos y alcoholes) en acetato, hidrógeno y
dióxido de carbono.
Los productos finales del segundo grupo son los sustratos para el tercer
grupo, que a su vez están constituidos por dos diferentes grupos de bacterias
metanogénicas. Un grupo usa al acetato transformándolo en metano y dióxido de
carbono, en cuanto al otro produce metano, a través de la reducción de dióxido
de carbono. Una forma esquemática se da en la Figura III.1. (de Lemos
Chernicharo C. A. - 1997)

Pág. 29
Compuestos orgánicos complejos
(Hidratos de carbono, proteínas, lípidos)
Bacterias fermentativas
(Hidrólisis)
Orgánicos simples
(Azúcares, aminoácidos, péptidos)
(Acidogénesis)
Ácidos orgánicos
(Propiónico, butírico, etc.

Bacterias acetogénicas
(Acetogénesis)
Bacterias acetogénicas productoras de hidrógeno
H2 + CO2 Acetato
Bacterias acetogénicas consumidoras de hidrógeno
Bacterias metanogénicas
Metanogénesis
CH4 + CO2
Metanogénicas hidrógenotrópicas Metanogénicas acetoclásicas
Figura III.1 – Secuencia metabólica y grupos microbianos involucrados en la
digestión anaeróbica

Pág. 30
Por lo tanto el proceso de digestión anaeróbica puede ser subdividido en cuatro

fases.
III.1.a. Hidrólisis
Como las bacterias no son capaces de asimilar la materia orgánica particulada,

una primera fase del proceso de digestión anaeróbica consiste en la hidrólisis del material
particulado complejo (polímeros) en sustancias solubles más simples (moléculas menores),
las cuales pueden atravesar las paredes celulares de las bacterias fermentativas. Esta
conversión de material particulado en sustancias solubles, se consigue por la acción de
enzimas excretadas por las bacterias fermentativas hidrolíticas. En anaerobiosis, la hidrólisis
de los polímeros generalmente ocurre en forma lenta, siendo varios los factores que pueden
afectar la tasa en que el sustrato es hidrolizado:
Temperatura operacional del reactor
Tiempo de residencia del sustrato
Composición del sustrato
Tamaño de las partículas
pH del medio
Concentración de NH4+ - N
Concentración de los productos de hidrólisis
Los polímeros que son degradados en la etapa de hidrólisis son:
Proteínas
Lípidos
Hidratos de carbono
La degradación se produce de la siguiente forma:
Proteínas Péptidos Aminoácidos

Pág. 31
Lípidos Ácidos grasos
Hidratos de carbono Azúcares solubles (mono y disacáridos)

Alcoholes
III.1.b Acidogénesis
Los productos solubles provenientes de la fase de hidrólisis son metabolizados

en el interior de las células de bacterias fermentativas, siendo convertidos en distintos
compuestos más simples los cuales son excretados por las células. Los compuestos
producidos incluyen ácidos grasos volátiles (A.G.V.), alcoholes, ácido láctico y compuestos
minerales tales como dióxido de carbono, hidrógeno, amoníaco, sulfuro de hidrógeno, como
así también nuevas células bacterianas. Como los ácidos grasos volátiles son los principales
productos de los organismos fermentativos, estos son generalmente llamados bacterias
fermentativas acidogénica. La fermentación acidogénica es realizada por un grupo
diversificado de bacterias de las cuales la mayoría son anaeróbicas estrictas.
III.1.c Acetogénesis
Las bacterias acetogénicas son responsables de la oxidación de los productos

generados en la fase acidogénica en sustratos apropiados para las bacterias metanogénicas. De
esta forma, las bacterias acetogénicas forman parte de un grupo metabólico intermediario que
producen sustrato para las metanogénicas
Este proceso convierte los productos de la etapa anterior (acidogénesis) en

compuestos que actúan como sustratos para la producción de: metano, acetato, hidrógeno y
Durante la forma de los ácidos acético y propanoico, se forma una gran cantidad
de hidrógeno, como se dijo más arriba, haciendo que el valor del pH en el medio acuoso,
decrezca. Hay dos maneras por las cuales el hidrógeno es consumido por el medio:

Pág. 32
A través de las bacterias metanogénicas, que utilizan el hidrógeno y

dióxido de carbono par producir metano.
A través de la formación de ácidos orgánicos, tales como el

propanoico y butanoico, ácidos estos formado por la reacción del hidrógeno
con el dióxido de carbono y el ácido acético.
De todos los productos metabolizados por las bacterias acidogénicas, solamente

el hidrógeno y el acetato pueden ser utilizados directamente por la metanogénicas.
III.1.d Metanogénesis
Esta etapa aparece como limitante del proceso global de digestión, aunque a
temperaturas menores de 20º C la hidrólisis resulta ser la etapa limitante.
La metanogénesis es la etapa final del proceso de degradación anaeróbica de

compuestos orgánicos en metano y dióxido de carbono por bacterias metanogénicas. Las
metanogénicas utilizan solamente un limitado número de sustratos, comprendiendo ácido
acético, hidrógeno, dióxido de carbono, ácido fórmico, metano, metilaminas y monóxido de
carbono. En función de sus afinidades por el sustrato y por la producción de metano, las
bacterias metanogénicas son divididas en grupos principales, una que forma metano a partir
de ácido acético o metanol, y un segundo grupo que produce metano a partir de hidrógeno y
dióxido de carbono:
Bacterias acetotróficas. A partir de la reducción del ácido acético para

dar metano.
Bacterias hidrogenotróficas. A partir de la reducción del dióxido de

carbono para dar metano.
Las bacterias acetotróficas que son capaces de producir metano a partir de

acetato son los microorganismos predominantes de la digestión anaeróbica. Son los
responsables de la producción del 60 al 70 % de la producción de metano, a partir del grupo
metilo del ácido acético:

Pág. 33
CH3COOH CH4 + CO2
Al contrario de lasa bacterias acetotróficas, prácticamente todas las especies

conocidas de bacterias metanogénicas son capaces de producir metano a partir de hidrógeno y
CO2 + 4 H2 CH4 + 2 H2O
Los diferentes grupos de bacterias que transforman la materia orgánica del

afluente, poseen todos acción catabólica y anabólica. De este modo, simultáneamente con la
formación de los diferentes productos de la fermentación, se producen nuevas células.
Tanto las bacterias acetotróficas como las hidrogenotróficas son muy

importantes en el mantenimiento de la digestión anaeróbica, ya que son responsables de
consumir el hidrógeno producido en las fases anteriores.
Además de las cuatro fases descriptas anteriormente, un proceso de digestión

anaeróbica puede incluir además una quinta fase, dependiendo de la composición química de
los residuos que son tratados. Los residuos que contienen compuestos de azufre son sometidos
a una fase de sulfatogénesis: reducción del sulfato y formación de sulfuro de hidrógeno.
III.1.e Sulfatogénesis
En esta etapa, el sulfato y otros compuestos conteniendo azufre, son utilizados

como aceptores de electrones durante la oxidación de los compuestos orgánicos. Durante este
proceso, sulfatos, sulfitos y otros compuestos azufrados, son reducidos a sulfuros, a través de
un grupo de bacterias anaeróbicas estrictas, denominadas bacterias reductoras de sulfato o
bacterias sulforreductoras. (de Lemos Chernicharo C. A. - 1997)
Las bacterias sulforreductoras son consideradas un grupo muy versátil de

microorganismos, capaces de utilizar una amplia gama de sustratos, incluido toda una serie de
ácidos grasos volátiles, diversos ácidos aromáticos, hidrógeno, metanol, etanol, glicerina,
azúcares, aminoácidos y varios grupos fenólicos.
Las bacterias sulforreductoras se dividen en dos grandes grupos:

Pág. 34
Bacterias sulforreductoras que oxidan los sustratos de forma incompleta

hasta acetato.
Bacterias sulforreductoras que oxidan los sustratos completamente

hasta gas carbónico.
En ausencia de sulfatos, el proceso de digestión anaeróbica ocurre de acuerdo

con las secuencias metabólicas presentadas en la Fig.III.1. Con la presencia de sulfatos en los
residuos, muchos de los compuestos intermedios, que son formados a través de las rutas
metabólicas que se muestran en Fig.III.1. pasan a ser utilizados por bacterias
sulforreductoras, provocando una alteración de las rutas metabólicas en los digestores
anaeróbicos, como se muestra en la Fig.III.2. De esta forma las bacterias sulforreductoras
pasan a competir con las bacterias fermentativas, acetogénicas y metanogénicas por los
sustratos disponibles. (de Lemos Chernicharo C. A. - 1997)

Pág. 35
Compuestos orgánicos complejos

(Hidratos de carbono, proteínas, lípidos)
(Hidrólisis)
Orgánicos simples
(Azúcares, aminoácidos, péptidos)
(Acidogénesis)
Ácidos orgánicos
(Propiónico, butírico, etc.
(Acetogénesis)
Bacterias acetogénicas productoras de hidrógeno
H2 + CO2 Acetato
Bacterias acetogénicas consumidoras de hidrógeno
Metanogénesis
CH4 + CO2
Metanogénicas hidrógenotrópicas Metanogénicas acetoclásicas
Bacterias reductoras de sulfato

(Sulfatogénesis)
H2S + CO2
Fig. III.2. – Secuencias metabólicas de grupos microbianos involucrados en la

digestión anaeróbica con reducción de sulfatos

Pág. 36
III.2. Cinética de la digestión anaeróbica
La digestión anaeróbica de los residuos de la extracción del aceite esencial de

coriandro por destilación con arrastre con vapor y de los restos de semillas de cardo mariano,
en un inóculo de estiércol vacuno, será determinada en función del biogás formado y el
tiempo de digestión. Esta cinética está regida por la ecuación de Monod. (Monod – 1949 -
1959)
Las leyes que rige la velocidad de las reacciones químicas y bioquímicas son
estrictamente experimentales, dependen de la temperatura y de la concentración de las
sustancias reaccionantes.
Para el caso del metabolismo bacteriano, podemos considerar que la velocidad

de remoción del sustrato es proporcional a su concentración:
dS
− = k∗S (1)
dt
v = − k ∗ f (S )
k = f (T )
donde:
v = velocidad de la reacción, es decir la velocidad de consumo del sustrato

(S)
k = velocidad específica de la reacción. Es numéricamente igual a la

velocidad cuando la concentración de los reactivos, en este caso el S es
la unidad. Depende de la temperatura.
S = concentración del sustrato en mg de DQO/litro o bien mg / litro de SV,

o como se usará en el Capítulo V, g de SV totales.
III.2.a. Ecuaciones de Monod
Monod en 1948 desarrolló las expresiones cinéticas que describen el

metabolismo bacteriano. La siguiente ecuación se conoce como ecuación de Monod:

Pág. 37
 S 
µ = µm ∗   (2)
 Ks + S 
donde:
µ = tasa específica de crecimiento. Aumento relativo de masa de

microorganismos por unidad de tiempo (t-1).
µ m = valor máximo de µ
Ks = constante de Monod o constante de saturación. Es la mitad de la

velocidad máxima de utilización del sustrato (mg de DQO/litro).
En soluciones diluidas de S la ecuación de Monod se reduce a:
µ 
µ =  m  ∗ S (3)
 KS 
Los estudios de Monod pueden resumirse en tres principios básicos.
1. La tasa del crecimiento de los microorganismos es proporcional a la

tasa de utilización de sustrato (S)
 dX   dS 
 dt  = Y ∗  dt  = µ ∗ X (4)
 c  u
donde:
c (subíndice) = indica velocidad de crecimiento de los

microorganismos.
u (subíndice) = velocidad de utilización del sustrato.
X = concentración de los microorganismos (SSV / litro)
Y = coeficiente de rendimiento:
g de biomasa (g de SSV)
Y = (5)
g de sustrato (g de DQO)

Pág. 38
Por lo tanto de [4], tenemos
 dX 
 dt  = µ ∗ X (6)
Sustituyendo este valor en (3):
 dX  X ∗S
 dt  = µ m ∗  K  (7)
 c  s 
En este caso la velocidad de crecimiento de los microorganismos es proporcional

a la concentración del sustrato, (S) y por lo tanto la velocidad de reacción tiene una cinética
de primer orden con respecto a la concentración de sustrato.
2. La tasa de crecimiento de los microorganismos es proporcional a la

concentración de los mismos (X) y depende a su vez de la concentración del sustrato (S).
3. Simultáneamente con la tasa de crecimiento de los microorganismos,

debido a la actividad anabólica, se produce mortandad de los mismos. La tasa de decaimiento
puede ser formulada como un proceso de primer orden.
 dX 
 dt  = −b ∗ X (8)
d
donde:
b = tasa de mortandad
El subíndice d, indica mortandad bacteriana.
Volviendo a la ecuación (1):
dS
− = k∗S
dt
y reagrupando los términos:
dS
− = k ∗ dt (9)
S
Por otra parte de la ecuación (4) tenemos:

Pág. 39
dS µ ∗ X
− = (10)
dt Y
Igualando ahora las ecuaciones [1] y [10] y reagrupando, tenemos:
µ∗X
k∗S = (11)
Y
Despejando de la ecuación (11), k:
µ∗X
k= (12)
S ∗Y
De la ecuación (3), despejamos S:
µ ∗ KS
S= (13)
µm
Reemplazamos en (12) el valor de S hallado en (13) y queda la siguiente

expresión para k (constante de velocidad específica):
µm ∗ X
k= (14)
K S ∗Y
Pero volvamos a la ecuación (9).
La integración de esta ecuación entre los límites S y S0 para la concentración de

sustrato en los tiempos t = 0 y t = t, es:
− (ln S − ln S0 ) = k ∗ (t − 0 )
− ln S + ln S0 = k ∗ t
Cambiando de signo:
- ln S0 + ln S = −k ∗ t (15)
Expresando la ecuación (15) en forma exponencial:
− S0 + S = e − k ∗ t

Pág. 40
Reordenando esta ecuación tenemos:
S = S0 ∗ e − k ∗t (16)
donde:
S0 = es la concentración inicial de sustrato (g de DQO / litro o g de SV totales)
Por otra parte, la formación del producto, que para el caso tratado es la
formación de biogás: metano y dióxido de carbono, fundamentalmente) lo definimos como:
dG
Yp = − (17)
dS
Yp = coeficiente de producción de biogás.
G = volumen de biogás acumulado
Integrando la ecuación (17) entre los límites para G entre cero y G y para S entre
los valores So y S, tenemos:
G = Y p ∗ ( S0 − S ) (18)
Despejamos de la ecuación (18) el valor de S
G
− S0 = − S (19)
Yp
Cambiamos de signo la ecuación (19):
G
− + S0 = S
Yp
Reemplazamos este valor de S en la ecuación (16)
G + S0 ∗ Y p
− = S0 ∗ e − k ∗t
Yp
Despejamos G y cambiamos de signo:
− G + S 0 ∗ Y p = S 0 ∗ Y p ∗ e − k ∗t

Pág. 41
(
− G = S0 ∗ Y p 1 − e − k ∗t ) (20)
Llamamos a: S0 ∗ Y p = Gm
donde:
Gm = volumen máximo de biogás acumulado en un tiempo de digestión

infinito.
Por lo tanto la ecuación (20) nos queda:
(
G = Gm ∗ 1 − e − k ∗ t ) (21)
La representación gráfica de la ecuación (21) es la siguiente:
Gráfico III.2 – Representación gráfica de la ecuación (21)
Gm
Volumen acu-
mulado de biogás
t (tiempo)
Del gráfico anterior podemos observar que G = 0 cuando t = 0; y a un tiempo

infinito la producción de biogás es cero y la curva se transforma en una recta paralela al eje t.
En estas condiciones la producción de biogás acumulada es máxima (Gm).
La pendiente de la curva decrece con el incremento del tiempo.
La disminución gradual de la pendiente puede ser atribuida a la disminución de

la concentración del sustrato que se va degradando.

Pág. 42
Volviendo nuevamente a la ecuación (21), aplicamos la propiedad distributiva y

cambiamos de signo:
− G = −Gm + Gm ∗ e − k ∗t
Reordenando la ecuación anterior nos queda:
Gm − G
= e − k ∗t (22)
Gm
Aplicando a la ecuación (22) logaritmos naturales:
G −G 
ln m  = − k ∗ t (23)
 Gm 
 Gm − G 
Graficando ln   versus t, nos da una recta con pendiente negativa que
 G m 
es la constante k (constante de velocidad específica de la degradación anaeróbica para una
cinética de primer orden).
Gráfico III.3. – Obtención de la constante de velocidad específica de
primer orden para la degradación anaeróbica
Gm - G
ln Gm
-k
t (tiempo)

Pág. 43
De lo deducido hasta aquí, podemos ver que en las distintas experiencias,

midiendo el volumen acumulado de biogás en función del tiempo, se puede obtener la
constante de velocidad específica de degradación para cada uno de los residuos.
El principal inconveniente de este método se presenta en la medición de la

concentración del sustrato mediante el volumen de biogás producido (Corujeira Gallo A. –
Durán J. 2002). Esto se puede subsanar, llegado el caso, usando parámetros medibles como
los son los sólidos volátiles y la demanda química de oxígeno. (Plaza G. – Rajal V. 1993)
Para ello, se puede hallar la constante de velocidad específica de primer orden,

aplicando las ecuaciones, deduciéndolas de la ecuación (16), ellas son:
 DQOiniciales 
ln  = − k ∗ (t − t 0 ) (23)
 DQO 
 finales 
 SV 
ln iniciales  = − k ∗ (t − t 0 ) (24)
 SV 
 finales 

Pág. 44
CAPÍTULO IV
DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN
ÓPTIMA DE INÓCULO
IV.1 – INTRODUCCIÓN
Como ya se dijo anteriormente, cuando se extrae el aceite esencial de las

semillas del coriandro, mediante el arrastre con vapor de agua, se obtiene una gran cantidad
de residuos sólidos húmedos. La obtención del principio activo del cardo mariano deja
también grandes cantidades de residuos, aunque se utiliza otra metodología de extracción.
Para determinar la factibilidad de tratar a estos residuos, mediante la digestión

anaeróbica, es necesario primero, determinar la concentración óptima de inóculo a utilizar, en
este caso estiércol vacuno. La concentración de este inóculo la expresamos en porcentaje
masa en masa de sólidos totales con los que se va a trabajar. (Fernández B. – Poirrier P. –
Chamy R. 2000)
El estiércol es la fuente de microflora anaeróbica. Esta fuente de

microorganismos tiene la particularidad de contener también materia orgánica biodegradable,
es decir sustrato.
La concentración de sólidos totales se compone de materia orgánica degradable,

microorganismos y material inerte.
Sólidos volátiles
Sólidos totales
Sólidos fijos
La determinación de la concentración de sólidos totales en la dilución del

estiércol vacuno es importante ya que se debe contar con un nivel adecuado de
microorganismos pero no debe superar la capacidad de biodegradación de los mismos.

Pág. 45
Por este motivo se comprobó como establece la bibliografía (Berger M. E. 1984)

que la producción de biogás por kg de sólidos totales disminuye al aumentar los mismos.
La bibliografía indica concentraciones de sólidos totales de 3 a 10 %

(Tanganides E. 1980), aunque se han logrado digestiones satisfactorias con una concentración
de sólidos totales de hasta el 15 % o más.
La degradación anaeróbica es un proceso que se realiza en muchas etapas, la

cinética de la etapa más lenta gobernará la velocidad del proceso. El tratamiento anaeróbico
desde el punto de vista cinético puede ser descripto como un proceso en tres etapas:
Hidrólisis de compuestos orgánicos complejos
Producción de ácidos
Producción de metano
Por lo general la etapa limitante del proceso es la de producción de metano si los

compuestos a hidrolizar son relativamente simples (de Lemos Chernicharo C. A. 1997). Por lo
tanto al si la etapa metanogénica es la limitante y si hay mucha materia orgánica, fácilmente
hidrolizable, se acumulará ácido acético que bajará el pH e inhibirá la degradación.
IV.2. OBJETIVOS
IV.2.1. Determinar la concentración óptima de sólidos totales en diluciones de

estiércol que funcionará como fuente de bacterias necesarias para la digestión anaeróbica en
los ensayos que se realizarán en el laboratorio.
IV.2.2. Utilizando las reacciones deducidas por Monod (1949 – 1959) y

suponiendo que es una cinética de primer orden, se calculará la constante de velocidad
específica k (días)-1 para las distintas concentraciones de inóculo expresado en porcentaje de
sólidos totales.
IV.3 MATERIALES Y METODO
IV.3.1. Materiales

Pág. 46
Estufa para mantener la temperatura constante entre 36 – 38° C

Kitasatos de 500 cm3
Frascos lavadores de 500 cm3
Probetas de 500 cm3
Pinzas de Mohr
Mangueras y tapones de goma
Solución acidulada con ácido clorhídrico a la que se le agregó indicador
naranja de metilo, para darle coloración roja
Estiércol vacuno extraído de la pista de ordeñe del tambo de la
Universidad Nacional de Luján
Nitrógeno
Balanza analítica y Granataria
Peachímetro
Mufla
Cono de Imhoff
Materiales de vidrio y reactivos para hacer distintas determinaciones
Programa de Microsoft Word y Excell
IV.3.2. Metodología
Se realizaron diluciones de estiércol vacuno proveniente del tambo de la

Universidad Nacional de Luján. El mismo fue previamente caracterizado de acuerdo a su
contenido de sólidos totales, sólidos fijos y sólidos volátiles. (APHA – AWA – WPCF 1994).
Para determinar los sólidos totales se pesó 20 g, aproximadamente, de estiércol y

se lo llevó a sequedad primero en baño de maría y luego en estufa a 105° C hasta peso
constante según las normas. (APHA – AWA – WPCF 1994)
Para determinar los sólidos fijos y los sólidos volátiles, al residuo anterior se lo
llevó a mufla a 550º C hasta peso constante y luego se realizaron los cálculos
correspondientes.

Pág. 47
Conocido el porcentaje de sólidos totales del estiércol, se procedió a hacer los

cálculos para realizar las distintas soluciones del mismo.
Se trabajó con concentraciones distintas de sólidos totales en los digestores de

laboratorio. Estas concentraciones fueron aproximadamente de 1 %; 2 %; 3 %; 4 %; 6 % y 9
%.
IV.4 PROCEDIMIENTO
Una vez cargados los digestores con 350 mililitros (dos terceras partes del volumen
del digestor) de solución de inóculo, se hizo pasar nitrógeno para desplazar el aire y obtener
así una atmósfera inerte, libre de oxígeno.
Luego los digestores así preparados fueron conectados a los frascos lavadores, y a su
vez éstos a las probetas para medir el volumen de biogás desplazado, se colocaron en la estufa
manteniéndose una temperatura entre 36 – 38° C.
En la Fig. IV.1 se muestra el esquema de los digestores utilizados.
Figura IV.1. – Aparato para producir biogás. Adaptación de van Andel y Lettinga
(1984)

Pág. 48
En el Anexo N° IV se ve la foto de los digestores de laboratorio en la estufa.
Como el líquido acidulado y desplazado por el biogás puede evaporarse algo al

estar en la estufa a 36 – 38º C, se colocó en la misma estufa una probeta de las mismas
características que las otras, llena con agua destilada. Diariamente se leyó el volumen que se
ha evaporado de agua y este volumen se lo sumamos al volumen de biogás leído y con ello
tenemos el volumen verdadero de biogás formado en el día.
Se realizaron las correcciones de volumen necesarias para llevar los registros a

condiciones normales de presión y temperatura (CNPT). Como no se pudo medir las
concentraciones de metano en el biogás, se adoptó para los cálculos la proporción del 70 %
como lo especifica la abundante literatura hallada.
Se confeccionó una planilla por digestor, cuyo modelo se muestra en el Anexo V.
IV.5 RESULTADOS
Con los datos obtenidos, una vez agotada la producción de biogás, se

confeccionó un gráfico con los volúmenes de metano acumulados (expresado en mililitros),
en función del tiempo (expresado en días), para cada una de las concentraciones de inóculo.
En todos los casos se obtuvieron curvas de forma sigmoidal, como lo especifica la literatura.
(de Lemos Chernicharo C. A. - 1997)
Los ensayos se realizaron por triplicado para cada una de las concentraciones,
obteniéndose resultados análogos.
Las mediciones de biogás se hicieron a 36º - 38º C y 1 atmósfera de presión.
En el Gráfico IV.1 se observa la producción acumulada de metano en cada

digestor ensayado con distintas concentraciones de inóculo.

Pág. 49
Gráfico IV.1 - Volumen de metano acumulado en función

de la concentración de inóculo
2500
Volumen de metano
2000
acumulado (ml)
1500
1000
500
0
1
3
5
7
9
11
13
15
17
19
21
23
25
27
29
Dias
1% 2% 3% 4% 6% 9%
En la Tabla IV.1 (Anexo VII) se informan los datos exactos de sólidos totales,
fijos y volátiles de iniciación y después de haber sido digerido hasta agotamiento del
inóculo, se establece también el porcentaje de remoción de los sólidos volátiles totales de
cada uno de los digestores.
En el Gráfico IV.2 se observa la remoción de los sólidos volátiles totales en

función del porcentaje de sólidos totales colocados en cada uno de los digestores. Como se
observa en el mismo, la remoción es mayor cuando los ST son de aproximadamente del 3 %.
Luego el porcentaje de remoción comienza a disminuir.
Cabe destacar que fue importante realizar esta correlación de la remoción de los
SV con el porcentaje inicial de los ST del inóculo del digestor, ya que este es un parámetro de
fácil y rápida determinación, y sobre todo cuando el inóculo utilizado, estiércol vacuno, es tan
variable y complejo y hay que manipularlo con alguna rapidez.

Pág. 50
Gráfico IV.2 - Gramos de SV removidos
3,5
3
g de SV removidos
2,5
1,5
0,5
0
1 2 3 4 5 6
% de ST en los digestores
Con los datos obtenidos se aplicó la ecuación de la cinética de primer orden

deducida en el Capítulo III y razonada a partir de las expresiones cinéticas de Monod donde
describe el metabolismo bacteriano para comprobar que la degradación cumple un modelo de
primer orden.
La ecuación aplicada es:
 Gm 
ln   = k ∗t (25)
 (G m − G ) 
y = k ∗t (26)
La ecuación (1) es la ecuación de una recta como se demuestra en la ecuación

(2).
donde:

Pág. 51
Gm = es el volumen acumulado de metano durante todo el ensayo, hasta

agotamiento del material a degradar, expresado en mililitros. Formulado de otra forma es el
máximo volumen de gas acumulado a un tiempo de digestión infinito.
G = es el volumen acumulado de metano, expresado en mililitros, en un tiempo
dado t, expresado en días
t = es el tiempo que dura la experiencia, expresado en días.
k = constante de velocidad, expresada en (días)-1
La ecuación (1) concuerda con la hallada por Borja R. y Banks C. (1994)
Para cada una de las concentraciones de inóculo se aplicó la fórmula (1) como se
muestra en la Tabla IV.3, Anexo VII.
Se graficaron estos valores y se calculó para cada concentración de inóculo la
recta de regresión correspondiente en el Gráfico IV.3, y de allí se sacó la constante de
velocidad k (días)-1. Se usó para ello el programa de Microsoft Excel.
Gráfico IV.3 - ln [Gm / (Gm - G)] vs tiempo
3,5
3
ln [Gm / (Gm-G)]
2,5
1,5
0,5
0
0 5 10 15 20 25 30
Días
Coeficientes de regresión ST 1% ST 2% ST 3%
R2 = 0,763
R2 = 0,814 ST 4% ST 6% Lineal (ST 1%)
R2 = 0,813
Lineal (ST 2%) Lineal (ST 4%) Lineal (ST 6%)
R2 = 0,704
R2 = 0,507 Lineal (ST 3%)

Pág. 52
En la Tabla IV.4 (Anexo VII) se dan las ecuaciones de las rectas trazadas en el
gráfico anterior, con los coeficientes de ajuste.
IV.6 DISCUSIÓN
Si observamos el Gráfico IV.1, vemos que el digestor 1 con una concentración

de ST de aproximadamente 1 %, produjo muy poco gas y se agotó en poco tiempo. Esto es
razonable, ya que, al ser baja la concentración de la solución tiene pocas bacterias y éstas
poco sustrato para degradar.
Los digestores con concentraciones de 2 %; 3 % y 4 %, tuvieron,

aproximadamente, en igual tiempo de funcionamiento, casi la misma producción de metano.
En cuanto a los gramos de sólidos volátiles removidos, se observa en el Gráfico IV.2, que el
que tiene una concentración de sólidos totales de aproximadamente 3 % es el que se produce
mayor remoción.
El que comenzó con un 6 % de ST tuvo una buena producción tardía de metano

(casi a los 17 días de arrancar recién comienza la producción abundante).
A los 30 días de iniciación de la digestión los digestores que tenían una

concentración de ST del 1%, 2%, 3% y 4% se agotaron, mientras que el que tenía 6% de
ST todavía seguía produciendo biogás y por eso, al haber suspendido el ensayo la
remoción de los SV fue escasa. Cabe señalar que para una mejor operatividad de los
ensayos y la disponibilidad de los equipos, el tiempo que estos se prolongaron debió ser de
aproximadamente 30 – 35 días, de allí que se suspendió la experiencia antes de su
finalización.
En cuanto al que comenzó con el 9 % de ST prácticamente no produjo

metano y por lo tanto no hubo casi remoción.
En el Gráfico IV.4. se muestran las constantes k de velocidad para una

cinética de primer orden, con un coeficiente de regresión bastante importante como se ve
en la Tabla IV.4., (Anexo VII) sobre todo la que corresponde a un digestor con una
concentración de ST de 3 %, aproximadamente.

Pág. 53
Gráfico IV.4. - Constante de velocidad de degradación

específica vs. porcentaje de ST.
0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0
1 2 3 4 6
k (días)-1 0,087 0,061 0,064 0,086 0,034
% de ST
IV.7 CONCLUSIONES
De acuerdo a los resultados obtenidos (Gráfico IV.1) llegamos a la conclusión

de que la concentración óptima de los ST del estiércol que se utiliza como inóculo en los
digestores utilizados en estas experiencias, es de alrededor de 2 al 4 % ya que se observa que
para concentraciones mayores pueden ocurrir dos cosas:
Inhibición del proceso a concentraciones aproximadas del 9% de ST.
Tiempos de aclimatación más largos a concentraciones de

aproximadamente 6% de ST lo que hace inoperante a la experiencia.
Si la concentración de ST es menor del 2% el proceso comienza rápido pero

el nivel de microorganismos es muy bajo, los microorganismos son pocos y el proceso se
puede detener inmediatamente. Aunque la remoción de SV es buena, si se pretende agregar
un sustrato con más materia orgánica este podría inhibir la posterior digestión.

Pág. 54
Por otra parte se puede concluir que la degradación del inóculo se puede modelar con
una cinética de primer orden como lo plantea Monod con un coeficiente de regresión bastante
importante, como lo demuestra la Tabla IV.4 (Anexo VII.)
Por lo tanto se decide trabajar en las futuras experiencias con una concentración
de ST de aproximadamente 3 %.

Pág. 55
C
CAAPPÍÍT
TUUL
LOOV
V
DEGRADACIÓN ANAERÓBICA DE LOS RESIDUOS

SÓLIDOS QUE QUEDAN DE LA OBTENCIÓN DEL
ACEITE ESENCIAL DEL CORIANDRO
V.1 – INTRO DUCCIÓ N
Cuando se realiza la obtención del aceite esencial del coriandro a partir de sus
semillas mediante el arrastre con vapor de agua, se producen dos tipos de residuos:
Sólidos
Líquidos
El tratamiento de los residuos sólidos se estudiará en este capítulo utilizando

como metodología la degradación anaeróbica.
Los residuos líquidos se estudiarán en trabajos posteriores que escapan a los

objetivos de esta Tésis. Con los mismos se verá el tratamiento a realizar para su posible
valorización económica (González M. D. – Rolando A. 2003).
V.2 OBJETIVOS
En este capítulo se plantea alcanzar los siguientes objetivos:
V.2.1. Caracterizar el residuo sólido obtenido al extraer el aceite esencial de las

semillas de coriandro por destilación por arrastre con vapor.
V.2.2. Determinar la factibilidad técnica de realizar el tratamiento por digestión

anaeróbica de los residuos antes mencionados..
V.2.3. Calcular la constante de velocidad específica k (días)-1 para la degradación

de los residuos de coriandro y verificar si el proceso se ajusta al modelo lineal, utilizando las
ecuaciones de Monod.

Pág. 56
V.3. MATERIALES Y METODO
V.3.1. Materiales
Se utilizaron los mismos materiales que los usados en el Capítulo IV
Residuos exhaustos de semillas de coriando después de habérsele

extraído el aceite esencial.
Trampa de Clevenger, descripta en la Norma ISO 6517-1984 (E)
V.3.2. Metodología
V.3.2.1. Se obtuvieron los residuos de las semillas de coriandro,

extrayéndoseles a las mismas el aceite esencial. Para ello se molieron las semillas y se realizó
la extracción del aceite esencial siguiendo la metodología indicada por la Norma ISO 6571-
1984 (E) para determinar el contenido del mismo en las plantas aromáticas. Se usó la Trampa
de Clevenger como lo indica la Norma antes mencionada.
(Ver Anexo VI – Trampa de Clevenjer)
V.3.2.2. Se caracterizaron los residuos exhaustos de semillas de coriandro.
V.3.2.3. Los residuos, así obtenidos, se agregaron a los digestores cargados con
una dilución de estiércol vacuno que tenían una concentración de sólidos totales acorde al
valor óptimo determinado en el Capítulo IV.
V.3.2.4. Se trabajó en cada ensayo con digestores en paralelo utilizando el

mismo inóculo en cada ensayo. Se cargó cada digestor con 350 ml de la dilución de estiércol.
En todos los casos, dos de estos digestores se dejaron como testigos, cargados
solamente con inóculo, es decir con estiércol vacuno. En cada ensayo se utilizó, cuando se
pudo, dos masas diferentes de residuos de semillas de coriandro, utilizándose duplicado de
cada una.
V.3.2.5. Se midió diariamente la producción de biogás a lo largo de todo el

ensayo, usando el procedimiento descrito en el Capítulo IV.

Pág. 57
V.4 PROCEDIMIENTO
V.4.1. Se caracterizaron los residuos de las semillas exhaustas de coriandro

siguiendo las normas (APHA – AWA – WPCF – 1994), arrojando los resultados que se
muestran en el Gráfico V.1., la tabla correspondiente se da en el Anexo VIII, Tabla V.1.:
Gráfico V.1. - Caracterización de los residuos de las semillas exhaustas de

coriandro
Composición de los residuos de Composición de los sólidos

coriandro totales
20,20% Sólidos 5,10%
79,80%
94,90%
V.4.2. Se realizaron varios ensayos con distintos inóculos (estiércol vacuno) y

distintas cantidades de residuos de semillas exhaustas de coriandro.
V.4.3. En cada ensayo se caracterizó el estiércol diluido usado en los digestores, de

acuerdo a las Normas (APHA – AWA – WPCF – 1 9 9 4 ). El estiércol utilizado se lo obtuvo
de la pista de ordeñe del tambo de la UNLu.
V.5 RESULTADOS
V.5.1. - Ensayo Nº1
En el Anexo VIII se muestra en la Tabla V.2. con la caracterización del inóculo

utilizado en los digestores.

Pág. 58
La cantidad de residuo agregado a cada digestor, figura en el Gráfico V.2. Las curvas que
se muestran, son las curvas promedio de los resultados obtenidos de la producción de
− k ∗t
 
metano en función del tiempo. Estas curvas coinciden con la ecuación: G = Gm 1 − e 
 
(21). Las pendientes de las mismas decrecen con el tiempo y esto es atribuido a la
disminución gradual de la concentración de los sustratos biodegradables. (Borja R. and
Banks C. – 1994)
Gráfico V.2. - Ensayo Nº 1 - Volumen de metano acumulado en

función de la concentración de inóculo y de residuos de
coriandro agregado
1600
Volumen de metano
1400
acumulado (ml)
1200
1000
800
600
400
200
0
1
10
13
16
19
22
25
28
31
34
37
40
Días
Estiércol 3,03 % ST Coriandro 1,01 g seco (2,48 g/L)
Coriandro 1,50 g seco (2,88 g/L)
El porcentaje de remoción, como se ve en la Tabla V. 3., Anexo VIII es

aproximadamente igual para todos los digestores, y por otra parte concuerda con la
bibliografía correspondiente al tratamiento por digestión anaeróbica de residuos con alta
concentración de sólidos (Berger M. E. 1984), (Hills D. J: 1980)

Pág. 59
En la Tabla V.3., Anexo VIII se dan, también, los datos de sólidos iniciales y de
finalización, después de cesar la producción de biogás, en cada uno de los digestores.
No se consideró el digestor Nº 4, ya que hubo baja producción de metano, aunque
hubo una considerable remoción de SV, lo que hace suponer pérdidas de gas en el sistema.
Se observa un mayor abatimiento de SV en los digestores con residuos de

coriandro que en los que tiene inóculo solamente. (Ver Tabla V.3 del Anexo VIII)
Como se hizo en el Capítulo III, aplicando Logaritmos Neperianos a la ecuación

− k ∗t
 
G = Gm 1 − e  (ecuación (21) de la página 39) y ordenando los términos nos queda:
 
 Gm 
ln   = k ∗t (25)
 (Gm − G ) 
Graficando la ecuación anterior en función del tiempo, debe dar una recta con
intersección en el punto cero, cuya pendiente es la k (constante de velocidad específica) si el
proceso se ajusta a una cinética de primer orden. (Borja R. and Banks C. – 1994)
En el Gráfico V.3., que se da a continuación, se graficaron los resultados de

aplicar la fórmula anterior obtenida a partir de las ecuaciones de Monod para cada digestor.
Los resultados se muestran en la Tabla V.4 del Anexo VIII. Como se puede observar, los
gráficos dieron rectas con un buen coeficiente de ajuste (R2 entre 0,7 y 0,8). Esto demuestra
que el proceso se aproxima a una cinética de primer orden.

Pág. 60
Gráfico V.3. - Ensayo Nº 1 - ln [Gm/(Gm - G)] vs. tiempo
5
ln [Gm/(Gm - G)
4
3
2
1
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Días
Coeficientes de Estiércol 3,03 % ST

ajuste Coriandro 1,01 g seco (2,88 g/L)
Coriandro 1,50 g seco (4,29 g/L)
R2: 0,859 Lineal (Estiércol 3,03 % ST)
R2: 0,783 Lineal (Coriandro 1,01 g seco (2,88 g/L))
R2: 0,818 Lineal (Coriandro 1,50 g seco (4,29 g/L) )
Gráfico V.4. - Ensayo Nº1 - Valores de k (dias)-1

calculadas a partir del Gráfico V.3.
0,100
0,080
0,060
k (días)-1
0,040
0,020
0,000
Estiércol Coriandro: 1,01 g Coriandro: 1,50 g
Valor de k 0,084 0,096 0,076
Composición de los digestores

Pág. 61
En el Gráfico V.4., se presentan las distintas constantes de velocidad de

degradación correspondientes a una cinética de primer orden, para cada digestor con estiércol
y con distintas cantidades de residuos de coriandro. En la Tabla V.5. Anexo VIII, se dan los
valores promedio de las mismas y las ecuaciones correspondientes.
Se calcularon también las constantes de velocidad de degradación para la

remoción de SV, Gráfico V.5.
Gráfico V.5. - Ensayo Nº 1 -Valores de k (días)-1 calculadas a

partir de ln (SVi/SVf)
0,015
0,010
k (días)-1
0,005
0,000
Estiércol Coriandro: 1,01 g Coriandro: 1,50 g
k 0,009 0,010 0,011
Composición de los digestores
La variación del valor de las constantes para la producción de gas con el contenido de
residuos de coriandro, no se correspondió con la remoción de sólidos volátiles, lo que se
atribuyó a la pérdida de gas.
Por otra parte, ya demostramos por el método de generación de gas que podemos
considerar al proceso, regido por una cinética de primer orden. Estos valores se pueden ver en
la Tabla V.6. Anexo VIII. y en el Gráfico V.3. en el que se obtienen rectas. Por tal motivo, si
la cinética es de primer orden, aunque teníamos dos valores solamente de SV al iniciar la
digestión y al final, pudimos considerar que era una degradación de primer orden y aplicar la

Pág. 62
fórmula (24) del Capítulo III, página 41, de remoción de SV, para obtener la constante de
degradación:
 SV 
ln iniciales  = − k ∗ (t − t 0 ) (24)
 SV 
 finales 
Como puede observarse, las constantes halladas por ambos métodos no difieren
mucho entre sí, aunque tengan distinta cantidad de residuos. Esto mismo se pone de
manifiesto en el Gráfico V.2.. La pendiente del primer tramo de las sinusoidales, es menor en
los digestores que contienen estiércol solamente (línea roja), que los que tienen agregado de
residuos de coriandro (línea azul), lo que indican una mayor velocidad de degradación en
estos últimos. (Durán J y Berta D. – 1997)
V.5.2. – Ensayo Nº 2
Se trabajó con otra tanda de digestores utilizando otro estiércol como inóculo. La
caracterización de los mismos se da en la Tabla V.7. Anexo VIII. En este ensayo se usaron
solamente cuatro digestores: dos blancos (inóculo solamente) y dos con similar cantidad de
residuos de coriandro.
La cantidad de residuos agregados a cada digestor figura en el Gráfico V.7., siendo
los resultados valores promedios.

Pág. 63

coriandro agregado
2000
1800
Volumen ede metano
1600
acumulado (ml)
1400
1200
1000
800
600
400
200
0
11
13
15
17
19
21
23
25
27
29
31
1
Días
Estiércol 3,25 % ST Coriandro 0,87 g (2,48 g/L
Como puede observarse en la Tabla V.8. Anexo VIII el porcentaje de reducción de los
sólidos volátiles se sigue manteniendo en los valores dados por la bibliografía (Berger M. E.
1984), (Hills D. J: 1980)
Aquí también se observa una mayor producción de metano en los digestores con
residuos de coriandro que se corresponden con una mayor remoción de SV en los mismos
digestores.
A continuación, en el Gráfico Nº 8 se presentan los datos promedio obtenidos de
aplicar la fórmula deducida a partir de las ecuaciones de Monod para producción de metano,
considerando una cinética de primer orden cuyos datos figuran en la Tabla V.9. Anexo VIII.
También aquí los gráficos dieron rectas con un buen coeficiente de ajuste.
De ellas se sacaron las constantes de velocidad específica como se muestran en la
Tabla V.10.

Pág. 64
Gráfico V.7. - Ensayo Nº 2 - ln [Gm / Gm - G)] vs. tiempo
4,000
3,500
ln [Gm /Gm - G)]
3,000
2,500
2,000
1,500
1,000
0,500
0,000
0 5 10 15 20 25 30 35
Días
Coeficientes de ajuste 1 - Estiércol 3,25% ST

R2: 0,845 Coriandro 0,87 g (2,48 g/L
R2: 0,791 Lineal (1 - Estiércol 3,25% ST)
Lineal ( Coriandro 0,87 g (2,48 g/L)
También en esta experiencia se calcularon las constantes de velocidad específica

utilizando la degradación de los sólidos volátiles. Ver Tabla V.11. de Anexo VIII. En el
Gráfico V.9. se muestran los valores de las constantes de velocidad específica, calculadas por
los dos métodos, para el inóculo y para el inóculo con los residuos de coriandro.

Pág. 65
Gráfico V.8. - Ensayo Nº 2. - Valor de la constante de

velocidad específica para dos cálculos distintos
0,15
0,1
k (días)-1
0,05
0
k del estiércol con k res. de coriandro
3,25 % ST 0,87 g
ln Gm/(Gm-G) 0,06 0,08
ln (SVi/SVf) 0,12 0,14
Como se pone de manifiesto en esta nueva experiencia, la constante de degradación es

mayor, nuevamente, en el caso en que se le agregan los residuos que cuando está el inóculo
solo. Esto también puede observarse en el Gráfico V.7. Después del período de aclimatación
de las bacterias se produce biogás más rápidamente en los digestores con residuos de
coriandro que en los que tienen el inóculo solo.
Las constantes calculadas a partir de la degradación de los sólidos volátiles, mantienen

el mismo comportamiento.
Queda pendiente determinar si estos resultados, se reproducen para mayores
concentraciones de residuos.
V.5.3. Ensayo Nº 3

Pág. 66
Como en los casos anteriores, se trabajó con otra tanda de digestores utilizando
otro estiércol como inóculo. La caracterización de los mismos se da en la Tabla V.12.
AnexoVIII. La cantidad de residuos agregados a cada digestor figura en el Gráfico V.10.,
siendo los resultados, como siempre, valores promedios.

función de la concentración de inóculo y de residuos de coriandro
agregado
1600
Volumen de metano
1400
acumulado (ml)
1200
1000
800
600
400
200
0
1
10
13
16
19
22
25
28
31
34
37
40
43
Días
Estércol 2,97 % ST Coriandro 1,5 g seco (4,29 g/L) Coriandro 3 g seco (8,57 g/L)
En este ensayo, el porcentaje de reducción de sólidos volátiles, fue mayor que en los
ensayos anteriores, oscilando estos porcentajes, alrededor del 50 %, como puede verse en la
Tabla V.13. Anexo VIII. Esto se debe a la característica del inóculo, que es muy probable
tenga una alta concentración de biomasa, que se pone de alguna manera de manifiesto, en una
alta concentración de SV en el inóculo. (Tabla V.13. Anexo VIII.). Por otra parte, el
porcentaje de remoción, como en los ensayos anteriores, es mayor en los digestores con
residuos que en los que tienen inóculo solo.

Pág. 67
Gráfico V.10. - Ensayo Nº 3 - ln[Gm / Gm - G)] vs. tiempo
5
4,5
4
ln [Gm / (Gm - G)]
3,5
3
2,5
2
1,5
1
0,5
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Días
Coeficiente de ajuste Est. 2,97 % ST
Coeficiente de ajuste Cor. 1,5 (4,29 g/L)g
R2: 0,814
Cor. 3,0 (8,57 g/L)g
R2: 0,802 Lineal (Est. 2,97 % ST)
R2: 0,696 Lineal (Cor. 1,5 (4,29 g/L)g)
Lineal (Cor. 3,0 (8,57 g/L)g)
En este ensayo también comprobamos que la degradación se produce por una cinética
 Gm 
de primer orden, ya que al aplicar la ecuación ln   = k ∗ t , a los datos obtenidos
 (Gm − G ) 
del Ensayo Nº 3 obtenemos rectas, con un aceptable coeficiente de regresión, (Ver Tabla V
14 - 15. – Anexo VIII) de las que se puede sacar la constante de degradación como pendiente
de las rectas. Las velocidades de degradación con 1,5 g (4,29 g/ L) de residuos y con 3,0 (8,57
g/ L) son aproximadamente iguales.
Como responde a una cinética de primer orden, se calculó también la k con los
sólidos volátiles iniciales y finales (Ver Tabla V.16. – Anexo VIII)
En el Gráfico V.11. se muestran las constantes halladas.

Pág. 68
Gráfico V.11 - Ensayo Nº 3 - Valor de la constante de velocidad

específica para dos cálculos distintos
0,100
0,050
0,000
k del estiércol con k res. de coriandro k res. de coriandro
2,97 % ST 1,5 g 3,0 g
ln Gm/(Gm-G) 0,093 0,076 0,078
ln (SVi/SVf) 0,02 0,018 0,014
V.5.4. Ensayo Nº 4
Se realizó un último ensayo con otro inóculo y con seis digestores: dos con una
concentración de residuos de 15 g (uno de ellos se inutilizó) otros dos con una concentración
de 1,5 g de residuos y otros dos con el inóculo solamente. Se realizó este ensayo para ver si
una cantidad diez veces mayor de residuo que otro, producía algún tipo de inhibición en los
digestores, y sobre todo si tanta cantidad de residuos, podía manipularse bien en este tipo de
digestores.
La caracterización del inóculo se da en la Tabla V.17. del Anexo VIII.
En el Gráfico V.13. se muestran las curvas promedio obtenidas, de producción
de metano acumulado en función del tiempo.
Se observa en este gráfico que, el que tiene mayor cantidad de residuos, produce
mayor cantidad de metano, en más tiempo. El ensayo se suspendió a los 49 días, sin haber
cesado la producción del biogás. En el caso del inóculo y de los que tenía menor cantidad de
residuos, la producción de metano, fue casi pareja como en los otros ensayos.

Pág. 69

coriandro agregado
4000
Volumen de metano
acumulado (ml)
3000
2000
1000
0
1
4
7
10
13
16
19
22
25
28
31
34
37
40
43
46
Días
1.Blanco - ST 3,38 % 4.Coriandro 1,5 g (4,29 g/L) 5.Coriandro 15 g (42,9 g/L)
También aquí, el porcentaje de reducción de sólidos volátiles, fue similar a los

ensayos anteriores, oscilando estos porcentajes, alrededor del 50 %, como puede verse en la
Tabla V.18. Anexo VIII.
También, como en los ensayos anteriores, se comprobó que se ajusta a una
cinética de primer orden utilizando el método grafico, basándonos en la producción de
metano.

Pág. 70
Gráfico V.13. - Ensayo Nº 4 - ln[Gm / (Gm-G)] vs. tiempo

5
ln[Gm / (Gm -
4
3
G)]
2
1
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Días
Coeficientes de Est. 3,38 % ST

ajuste 1,5 g de coriandro (4,29 g/ L)
R2: 0,718 15 g de coriandro (42,) g/ L)
R2: 0,738 Lineal (Est. 3,38 % ST)
R2: 0,857 Lineal (1,5 g de coriandro (4,29 g/ L))
Lineal (15 g de coriandro (42,) g/ L))
Gráfico V.14. - Ensayo Nº 4 - Valor de la constante de

velocidad específica para dos cálculos distintos
0,2
0,1
0
k del estiércol k res. de k res. de
con 3,38 % ST coriandro 1,5 g coriandro 15 g
ln (SVi/SVf) 0,028 0,016 0,026
ln Gm/(Gm-G) 0,110 0,057 0,037
A continuación, en el Gráfico V.15, se comparan todas las constantes halladas según

la modelación de una cinética de degradación de primer orden utilizando distintos tipos de
inóculo.

Pág. 71
Gráfico V.15. - Valores de las constantes velocidades

de degradación para distintas cantidades de coriandro
agregado con distintos inóculos
0,10
0,10
0,08
0,08 0,08 0,08 0,08
0,06
0,06
k (dias)-1 0,04
0,04
0,02
0,00
2,48 g/l 2,88 g/l 4,29 g/l 4,29 g/l 4,29 g/l 8,57 g/l 42,9 g/l
Concentración de coriandro en g/litro
Se observa que las constantes varían poco de una concentración a otra de residuos, aun
con inóculos distintos. En concentraciones iguales de los mismos (4,29 g/ L de coriandro), las
fluctuaciones encontradas, es probable, que se deban a las diferentes características de los
inóculos. Esto concuerda, con lo hallado en distintos ensayos, expuestos en este capítulo, en
cuanto a que la velocidad varía poco con la concentración de residuos.
Por otra parte se observa una disminución de la constante a concentraciones elevadas

de coriandro (42,9 g/ L).
Para verificar si las constantes halladas utilizando el abatimiento de los sólidos

volátiles, se mantienen casi constantes aun variando los inóculos, como en el caso anterior, se
trazó el Gráfico V.16., comparando la variación de las constantes calculadas por los dos
métodos, con distintos inóculos y con distintas concentraciones de residuos.

Pág. 72
Gráfico V. 16.- Valores de las constantes velocidades de

degradación para distintas cantidades de coriandro agregado
con distintos inóculos
0,10
0,08
0,06
k (dias)-1
0,04
0,02
0,00
2,48 g/l 2,88 g/l 4,29 g/l 4,29 g/l 4,29 g/l 8,57 g/l 42,9 g/l
k calculada: ln [Gm / (Gm-G)] 0,08 0,10 0,08 0,08 0,06 0,08 0,04
k claculada: ln SVi / SVf 0,014 0,010 0,011 0,018 0,016 0,014 0,026
Como se observa la variación también es escasa, salvo, en el caso de mayor

concentración de residuos (42,9 g/ L).
Teniendo en cuenta esto se calculó el valor medio de las constantes en los dos
métodos (despreciando las obtenidas para mayor concentración de residuos) y las
desviaciones estándar para ambos métodos.
Tabla V.22. – Valores medios de k utilizando ambos métodos y sus
respectivas desviaciones estándar
kG (medio) de Desviación kSV (medio) de Desviación
obtención de gas estándar abatimiento de estándar
(S)G SV SSV
0,079 días-1 0,013 0,014 0,003
Resumiendo:
kG = 0,079días −1 ± 0,013
k SV = 0,014días −1 ± 0,003

Pág. 73
Las constantes halladas tienen una dispersión baja dada por una desviación
estándar pequeña, como se muestra en el Gráfico V.17.
Gráfico V.17. Valor de las constantes halladas por los dos

métodos con sus dispersiones
0,12
0,1
0,08
k (días)-1
0,06
0,04
0,02
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Concentración de residuos g/ litro
k(Gm) : ln[Gm/(Gm-G)] k(SV): ln (SVi/SVf)

Promedio k(GM): 0,079d-1 Promedio k(SV): 0,014d-1
V.6. DISCUSIÓN
V.6.1. Se observó en las experiencias anteriores, que los residuos obtenidos de las
semillas de coriandro, después de habérsele extraído el aceite esencial, se pueden
tratar por digestión anaeróbica, usando como inóculo estiércol vacuno.
Se afirma esto, ya que los digestores con residuos produjeron volúmenes
mayores de metano, (Gráfico V.2.; Gráfico V.7.; Gráfico V.10. y Gráfico
V.13.) que los que tenían inóculo solamente.
V.6.2. El porcentaje de remoción de sólidos volátiles en todos los digestores,

concuerda con los valores dados en la bibliografía. Esta remoción es mayor en
los digestores con mayor carga orgánica, proviniendo esta de los residuos, que se
corresponde con una mayor producción de biogás.

Pág. 74
V.6.3. La modelación, siguiendo las ecuaciones de Monod, usando la producción de

biogás, responde a una cinética de primer orden. Esto se puede observar en los
Gráfico V.3.; Gráfico V.8.; Gráfico V.11 y Gráfico V.14, en los cuales al
 Gm 
representar la ecuación: ln   = k ∗ t de una cinética de primer orden
 (Gm − G ) 
dan aproximadamente rectas que pasan por el origen. Las rectas de regresión
tienen un aceptable coeficiente de ajuste, oscilando entre 0,8 y 0,7.
V.6.4. Las constantes varían muy poco con el inóculo usado.

Pág. 75
C
CAAPPÍÍT
TUUL
LOOV
VII
DEGRADACIÓN ANAERÓBICA DE LOS RESIDUOS

DE LA OBTENCIÓN DEL PRINCIPIO ACTIVO DEL
CARDO MARIANO (Silybum Marianun)
VI.1. – INTRODUCCIÓN
En el procesamiento de los aquenios del cardo mariano (Silybum Marianum)
(Ver Anexo III) para la obtención de su principio activo, de uso medicinal, la silimarina, se
separa el pericarpio de la semilla. El porcentaje de cada uno de ellos en los frutos es de
aproximadamente (Etayo A. I. y de Levy R. H. G. – 1977):
Pericarpio: 48 %
Semillas: 52 %
Del pericarpio se realiza una extracción con distintos solventes, para obtener el
principio activo, conjunto de flavonoides, (Etayo A. I. y de Levy R. H. G. – 1977) dejando un
residuo saturado con solvente, que no se tratará en este estudio.
Por otra parte, las semillas desprovistas del pericarpio, no contienen flavonoides.
En esta parte del fruto, se encontró un aceite rico en ácidos linoleico (55 – 70 %), oleico (18 –
27 %) y palmítico (6 – 9 %) (de la Vega M. y Fenoglio T. – 1987), que puede usarse en la
industria cosmética.
En nuestro país esta parte de la semilla se desecha y constituye un residuo. Sobre

esta parte se realizó el estudio para su tratamiento por digestión anaeróbica.
En este trabajo nos ocuparemos de las semillas molidas, libres del pericarpio que
llamaremos los residuos. (De ahora en adelante cuando hablemos de residuos de cardo
mariano, nos vamos a referir a este tipo de residuos)

Pág. 76
VI.2. – OBJETIVOS
En este capítulo se plantea alcanzar los siguientes objetivos:
V.2.4. Caracterizar el residuo sólido obtenido al extraer a los frutos del cardo
mariano el pericarpio.
V.2.5. Determinar la factibilidad técnica de realizar el tratamiento por digestión

anaeróbica de los residuos antes mencionados.
V.2.6. Calcular la constante de velocidad específica k (días)-1 para la degradación

de estos residuos y verificar si el proceso se ajusta al modelo de cinética de primer orden,
utilizando las ecuaciones de Monod.
VI.3 MATERIALES Y METODO
VI.3.1. Materiales
Se utilizaron los mismos materiales que los usados en el Capítulo V.
Semillas molidas de cardo mariano, luego de habérseles extraído el

pericarpio. Estos residuos fueron suministrados por la Firma Tolviac S.A.
VI.3.2.Metodología
IV.3.1.1. Las semillas que constituían los residuos fueron entregadas por la
Firma Tolviac S.A., ya molidas.
IV.3.1.2. Se caracterizaron los residuos utilizando las Normas (APHA – AWA

– WPCF – 1994)
IV.3.1.3. Los residuos, así obtenidos, se agregaron a los digestores cargados con
una dilución de estiércol vacuno conteniendo una concentración de sólidos totales acorde al
valor óptimo determinado en el Capítulo IV.
Se trabajó en cada ensayo con digestores en paralelo utilizando el mismo inóculo en

cada ensayo que se realizó. Se cargó cada digestor con 350 ml de la dilución de estiércol.

Pág. 77
En todos los casos, dos de estos digestores se dejaron como testigos, cargados
solamente con inóculo, es decir con estiércol vacuno.
VI.3.2.4. Se midió diariamente la producción de biogás a lo largo de todo el

ensayo, usando el procedimiento descrito en el Capítulo IV.
VI.4. PROCEDIMIENTO
VI.4.1. - Se caracterizó los residuos de las semillas de cardo mariano siguiendo las
normas (APHA – AWA – WPCF – 1994), arrojando los resultados que se muestran en el
Gráfico VI.1. y en la tabla correspondiente que se da en el Anexo IX, Tabla VI.1.
Gráfico VI.1. - Caracterización de los residuos de cardo mariano: semillas sin el

pericarpio
Composición de los residuos de Composición de los sólidos

cardo mariano totales
Sólidos
Humedad fijos
6% 7%
Sólidos
Sólidos
totales
volátiles
94 %
93%
Los resultados de la caracterización de este residuo muestran que,

aproximadamente, un 90 % de los sólidos totales están altamente comprometidos con
sustancias de naturaleza orgánica.
VI.4.2. - Se realizaron varios ensayos con distintos inóculos (estiércol vacuno) y

distintas cantidades de residuos de cardo mariano.

Pág. 78
VI.4.3. - En cada ensayo se caracterizó el estiércol diluido usado en los digestores, de

acuerdo a las Normas (APHA – AWA – WPCF – 1994), de manera similar a lo explicado en
el Capítulo V.
V.6 RESULTADOS
V.6.1. Ensayo Nº 1
En el Anexo IX se muestra en la Tabla VI.2. con la caracterización del inóculo

utilizado en los digestores.
La cantidad de residuo agregado a los digestores, figura en el Gráfico VI.2. La curva
correspondiente a los residuos del cardo mariano, es la curva promedio de cuatro
digestores. Estas curvas, como en el caso de los residuos del coriandro, coinciden con la
( )
ecuación (21): G = Gm ∗ 1 − e − k ∗t . Estas curvas muestran un tiempo de aclimatación de las
bacterias de aproximadamente siete días.
Las pendientes de las mismas decrecen con el tiempo y esto es atribuido a la disminución
gradual de la concentración de los sustratos biodegradables. (Borja R. and Banks C. –
1994). En este caso, por la composición del residuo de cardo mariano, se pone de
manifiesto que luego de unos días de funcionamiento del digestor, la curva cambia de
pendiente. En este caso es de esperar que los microorganismos, fundamentalmente los que
intervienen en las reacciones de hidrólisis y fermentación, se nutran de sustancias
estructuralmente sencillas, siendo la metanogénesis el paso limitante de la velocidad global
del proceso. Sin embargo una vez agotadas esta fuente, se hace necesario una etapa de
readaptación del sistema multienzimático, que posibilita la bioconversión de sustancias
más complejas, mediante la hidrólisis de las mismas, a sustratos que sean asimilables por
las poblaciones microbianas para la producción de metano. (Pérez Pardo J. L. et all – 2002)

Pág. 79
Gráfico VI. 2 - Ensayo Nº1 - Volumen de metano

acumulado en función de la concentración de inóculo y de
residuos de cardo mariano agregados
2000
Volumen de metano
acumulado (ml)
1500
1000
500
0
Días
1
10
13
16
19
22
25
28
31
Estiercol 3,27 % ST Cm 0,984 g seco (2,81 g/L)
El porcentaje de remoción, como se ve en la Tabla VI. 3., Anexo IX es aproximadamente

igual para todos los digestores (30 – 47 %) y está de acuerdo con la bibliografía (Berger M.
E. 1984), (Hills D. J: 1980). La remoción en los digestores con residuos de cardo mariano,
es mayor que en los digestores con inóculo solamente, repitiéndose lo que se observó para
el tratamiento de los residuos de coriandro.
En la Tabla VI.3., Anexo IX se dan, también, los datos de comienzo y de

finalización después de cesar la producción de biogás, en cada uno de los digestores.
Se observa también en el Gráfico VI.2. una mayor producción de metano, en los

digestores con residuos de cardo mariano correspondiéndose con lo dicho más arriba, con un
mayor abatimiento de SV.
Como se hizo en los Capítulos anteriores (III y IV) aplicando Logaritmos

( )
Neperianos a la ecuación (21): G = Gm ∗ 1 − e − k ∗t y ordenando los términos nos queda la
 Gm 
ecuación: ln   = k ∗ t , que corresponde a una cinética de primer orden. Aceptada
 (Gm − G ) 

Pág. 80
que la degradación corresponde a una cinética de primer orden, se utiliza la ecuación (24):
 SV 
ln iniciales  = k ∗ t , para calcular por otro método la constante de velocidad de degradación.
 SV 
 finales 
Cabe destacar, que para aplicar esta última ecuación, debemos saber que el
modelo cinético responde a una reacción de primer orden, ya que los datos con que contamos
son los sólidos volátiles al iniciar el proceso y al final del mismo. Los valores de los SV a
distintos tiempos, no fueron posibles de determinar. Los digestores poseen poco volumen de
inóculo (350 ml) y no se puede sacar muestras periódicamente sin alterar el sistema. En caso
de que la experiencia se realizara en digestores de mayor volumen, se podría proceder de la
siguiente manera:
♦ Sacar muestra cada cinco días, por ejemplo.
♦ Determinar los SV.

 SV 
♦ Aplicar la fórmula ln iniciales
SV  = k ∗ t , para los distintos tiempos.
 finales 
♦ Graficar y trazar las rectas de regresión
♦ Sacar la k de las rectas de regresión como se realiza con el volumen de

metano producido.
 Gm 
Por tal motivo utilizamos la ecuación: ln   = k ∗ t , y con los datos del
 (Gm − G ) 
metano acumulado en función del tiempo trazamos el Gráfico VI.3, como en los capítulos
anteriores.
Como vemos, aquí también se obtiene una recta, que indica una cinética de
primer orden cuya pendiente es la k (constante de velocidad específica), con intersección en el
origen, como lo plantean los autores Borja R. and Banks C. – 1994. En la Tabla VI.4. del
Anexo IX se muestran los resultados numéricos. En la Tabla VI.5 del mismo Anexo se da la
ecuación de estas rectas promedios con un coeficiente de regresión aceptable.

Pág. 81
Gráfico VI.3. - Ensayo Nº 1 - ln [Gm/(Gm-G)] vs. tiempo
3,5
3
ln [Gm/Gm-G)]
2,5
2
1,5
1
0,5
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Días
Est. 3,27 % ST
Ceficientes de ajuste CM Promedio 0,984 g (2,81 g/L
R2: 0,822 Lineal (Est. 3,27 % ST)
R2: 0,750 Lineal (CM Promedio 0,984 g (2,81 g/L)
Aceptado que es una cinética de primer orden, también en esta experiencia se

calculó la constante de velocidad específica utilizando los sólidos volátiles. (Ver Tabla V.6.
de Anexo IX). En el Gráfico V.4. se muestran los valores de las constantes de velocidad
específica, calculadas por los dos métodos:
 Gm 
ln   = k ∗t (25)
 (Gm − G ) 
 SVi 
ln  = k' ∗ t (24)
 SV 
 f 
para el inóculo y para el inóculo con los residuos de cardo mariano.

Pág. 82
Gráfico VI.4. - Ensayo Nº 1 - Constantes cinéticas halladas

utilizando datos distintos
0,1
k (dias)-1
0,05
0
k del estiércol con 3,25 k res. de cardo mariano
% ST 0,984 g (2,81g/ litro)
ln (Svi/SVf) 0,01 0,016
ln [Gm/(Gm-G) 0,045 0,071
Como puede verse en el Gráfico VI.4. ambas constantes son mayores en los
digestores con residuos de cardo mariano que en los que tienen inóculo solamente.
V.6.2. - Ensayo Nº 2
Se trabajó con otra tanda de digestores utilizando otro estiércol como inóculo, el
mismo que se utilizó con el Ensayo Nº 2 de los digestores con residuos de coriandro.
La caracterización de los mismos se da en la Tabla V.7. Anexo VIII. En este

ensayo se trabajó solamente con cuatro digestores: dos blancos (inóculo solamente y dos con
similar cantidad de residuos de cardo mariano.
La cantidad de residuos agregados a cada digestor figura en el Gráfico VI.5.,

siendo los resultados valores promedios.

Pág. 83
Gráfico VI.5. - Ensayo Nº 2 - Volumen de metano acumulado en

función de la concentración de inóculo y de residuos de cardo
mariano agregado
1600
1400
Volumen de metano
acumulado (ml)
1200
1000
800
600
400
200
0
1
11
13
15
17
19
21
23
25
27
29
31
Días
Estiércol Cardo mariano 0,993 (2,83 g/L)
Como puede observarse en la Tabla VI.7. Anexo IX el porcentaje de reducción de

los sólidos volátiles se sigue manteniendo en valores similares a los dados por la bibliografía
antes mencionada.
residuos de cardo mariano.
En el Gráfico VI.6. se grafican los datos promedios obtenidos de aplicar la
fórmula deducida a partir de las ecuaciones de Monod considerando una cinética de primer
orden y a partir del metano producido. (Ver Tabla VI.8. y VI.9. Anexo IX).
De ellas se sacaron las constantes de velocidad específica como se muestran en la
Tabla VI.10.

Pág. 84
Gráfico VI.6. - Ensayo Nº 2 - ln [Gm / Gm - G)] vs. tiempo

4,000
ln [Gm /Gm - G)]
3,000
2,000
1,000
0,000
0 5 10 15 20 25 30 35
Días
Coeficiente de ajuste 1 - Estiércol 3,25% ST
R2: 0,845 Cardo mariano 0,988 g seco (2,82 g/L)
R2: 0,761 Lineal (1 - Estiércol 3,25% ST)
Lineal (Cardo mariano 0,988 g seco (2,82 g/L))
En el Gráfico VI.7. se muestran los valores de las constantes calculadas por los
dos métodos, con el inóculo solamente y con el inóculo más los residuos del cardo mariano.
Igual que en el Ensayo Nº 1 las constantes para el inóculo solo son menores en los dos tipos
de cálculos que cuando al inóculo se le agrega el residuo de cardo mariano.
Gráfico VI.7. - Ensayo Nº 2 - Constantes cinéticoas

utilizando datos distintos
0,100
k (dias)-1
0,050
0,000
k del estiércol con k de cardo mariano
3,25 % ST 0,988 g (2,82 g/L)
ln [Gm/(Gm-G) 0,057 0,012
lm (Svi/SVf) 0,077 0,013

Pág. 85
V.6.3. - Ensayo Nº 3
En este ensayo se trabajó con inóculo caracterizado en la Tabla VI.11. del Anexo
IX.
Aquí también se trabajó con cuatro digestores: dos blancos (inóculo solamente y
dos con similar cantidad de residuos de cardo mariano.
La cantidad de residuos agregados a cada digestor figura en el Gráfico VI.8.,
siendo los resultados valores promedios.
Gráfico VI.8. - Ensayo Nº 3 - Volumen de metano

acumulado en función de la concentración de inóculo
y de cardo mariano agregado
1500
acumulado (ml)
Volumen de
metano
1000
500
0
1
10
13
16
19
22
25
28
31
34
Días
Estiércol 3,10 % ST Cardo mariano 1,66 g (4,74 g/L)
residuos de cardo mariano y variación de la pendiente a lo largo de la sinusoidal,
correspondiendo esto a la hidrólisis de las macromoléculas del residuo.

Pág. 86
Gráfico VI.9. - Ensayo Nº 3 - ln [Gm /(Gm - G)] vs. tiempo
5
ln [Gm /(Gm-G)]
4
3
2
1
0
0 5 10 15 20 25 30 35
Días
Coeficiente de ajuste Estiércol 3,10 % ST

R2 = 0,790 C.Mariano 1,66 g (4,74 g/L)
Lineal (Estiércol 3,10 % ST)
R2 = 0,787
Lineal (C.Mariano 1,66 g (4,74 g/L))
También en esta experiencia se pone de manifiesto que la degradación de los

residuos se lleva a cabo mediante una cinética de primer orden, ya que el Gráfico VI.9. de la
 Gm 
ecuación ln   = k ∗ t , dan rectas con un aceptable coeficiente de regresión. (Ver
 (Gm − G ) 
Tabla VI.13. Anexo IX)
En el Gráfico VI.10., se comparan las constantes halladas según la modelación

de una cinética de degradación de primer orden utilizando distintas concentraciones de
inóculo, pero siempre trabajando con concentraciones de ST aproximadamente al 3 %, como
se determinó en el Capítulo IV.
Como puede observarse, en los dos primeros ensayos, en que prácticamente se

repitieron los valores de residuos agregados, y la concentración de inóculo en ST es
aproximadamente la misma (3,27 % y 3,25 %) las constantes son muy semejantes: 0,071
(días)-1 y 0,077 (días)-1.
Como en el caso de la degradación de residuos de coriandro, a mayor cantidad

de residuos agregado a los digestores la constante es menor.

Pág. 87
Gráfico VI.10 - Valores de las constantes de velocidades de

degradación para distintas cantidades de cardo mariano con
distintas concentraciones de inóculo
0,1
k (dias)-1 0,05
0
0,984 g (2,81 0,993 g (2,81 1,66 g (4,74
Valor de k para distintas 0,071 0,077 0,044
cantidades de residuo
Cantidad de cardo marino en g y en g/L
VI.6. DISCUSIÓN
VI.6.1. Los residuos de cardo mariano correspondientes a las semillas desprovistas del
pericarpio, se pueden tratar por digestión anaeróbica, usando como inóculo
estiércol vacuno, produciendo mayor cantidad de metano que el inóculo
solo.(Ver Gráfico VI.2.; Gráfico VI.5 y Gráfico VI.8.)
VI.6.2. En este tipo de residuos, por su composición (aceites, hidratos de carbono,

etc.), después de un periodo de funcionamiento del digestor, en que las bacterias
hidrolíticas comienzan a funcionar, la curva sinusoidal cambia de pendiente, ya
que comienzan a degradarse los productos de la hidrólisis.
VI.6.3. Hay una similar remoción de sólidos volátiles en todos los digestores, siendo
menor que en el caso de los residuos del coriandro. Es muy probable que en la
hidrólisis se formen nuevos SV que no alcanza a degradarse totalmente, en el
período de funcionamiento de los digestores.
VI.6.4. La modelación, siguiendo las ecuaciones de Monod, usando la producción de

biogás, responde a una cinética de primer orden.

Pág. 88
C
CAA PP ÍÍ T
TUUL
LOO V
V II II
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
VII.1.- CONCLUSIONES
De lo estudiado hasta acá, se pueden sacar las siguientes conclusiones:
1. Los residuos provenientes de la obtención del aceite esencial de las semillas

de coriandro, y los residuos formados por el pericarpio molido del fruto de cardo mariano, sin
utilización económica y obtenidos en el proceso de extracción del principio activo, la
sylimarina, son factibles de ser tratados por digestión anaeróbica, utilizando como
inóculo el estiércol vacuno.
2. La degradación anaeróbica de estos residuos, se adaptan a un modelo

cinético de primer orden que se corresponde, con una aceptable aproximación al modelo
planteado por Monod.
3. Aplicando este modelo es posible hallar las constantes de velocidad

específica, para ambos residuos, y con una concentración óptima de inóculo. Para las
condiciones de trabajo utilizadas fue de aproximadamente de 3 % de sólidos totales.
4. El porcentaje de remoción de sólidos volátiles en los digestores con

residuos, es decir con mayor carga orgánica, concuerda con una mayor producción de biogás.
5. Las constantes de velocidad específica no dependen del inóculo (estiércol)

utilizado, siempre que la concentración de éste no varíe apreciablemente del valor óptimo
hallado.
6. En los residuos de cardo mariano, la remoción de sólidos volátiles es menor

que en el caso de los residuos de coriandro, probablemente debido a su composición (alto
contenido de aceites y compuestos de alta masa molecular). Estos al hidrolizarse posiblemente
forman nuevos sólidos volátiles que no alcanzan a degradarse totalmente en el tiempo de
funcionamiento de los digestores planteados en este trabajo (30 – 35 días).

Pág. 89
VII.2.- RECOMENDACIONES
Se recomienda, en futuros estudios:
1. Realizar el mismo trabajo con digestores de mayor capacidad, para

aproximarse más a un ensayo de una planta piloto.
Por otra parte al utilizar digestores más grandes, permitiría trabajar en forma
continua y no en forma discontinua como se hizo en este trabajo.
2. Hacer un estudio de rendimiento de la actividad metanogénica en función de

la concentración de residuos (g/L) agregados.
3. Hacer una valorización económica, viendo la posibilidad que el biogás

obtenido, pueda calefaccionar la caldera de generación de vapor de agua,
ahorrando energía en el proceso. Por otra parte, estudiar la factibilidad de
utilizar los efluentes del digestor como fertilizante (Puerta A. – 2003), aun en
los mismos cultivos de coriandro, por ejemplo, ya que como lo plantea la
bibliografía (Barreiro, R. y Col. - 1993) necesita una fertilización
nitrogenada y fosforada, elementos estos que se encuentra en el efluente,
junto con potasio y otros macro y micronutrientes.
4. Hacer un estudio similar para residuos provenientes de la obtención del

aceite esencial de las hojas de plantas aromáticas, como lo son el orégano y
la menta, verificando si se puede realizar su tratamiento por digestión
anaeróbica, como en los casos estudiados.

Pág. 90
ANEXOS

Pág. 91
ANEXO I
GLOSARIO
Aceites esenciales
Líquidos obtenidos de flores, frutos o plantas por destilación por arrastre con vapor,
extracción con solventes, prensado, etc. Estos aceites esenciales son utilizados en distintas
industria como la alimenticia, cosmética, fabricación de bebidas, etc.
Ácidos grasos
Ácidos orgánicos de alta masa molecular.
Ácido butanoico
Ácido orgánico de cadena lineal, formado por cuatro átomos de carbono, hidrógeno y
oxígeno
Ácido linoléico
Ácido orgánico de cadena lineal, formado por dieciocho átomos de carbono con tres
dobles ligaduras en los carbonos 9, 12 y 15.
Ácido oleico
Ácido orgánico de cadena lineal, formado por dieciocho átomos de carbono con una
doble ligadura en el carbono 9.
Ácido palmítico
Ácido orgánico de cadena lineal, formado por dieciséis átomos de carbono.
Ácido propanoico
Ácido orgánico de cadena lineal, formado por tres átomos de carbono, hidrógeno y
oxígeno.
Anabolismo
Síntesis de moléculas complejas a partir de materia orgánica.

Pág. 92
Antiséptico
Sustancia que aplicada a tejidos vivos, impide el crecimiento de

microorganismos o los mata, oponiéndose a la infección.
Aquenio
Fruto seco, monospermo e indehiscente, con el pericarpio no soldado a la

semilla.
Grupo de bacterias que degradan los alcoholes, ácidos grasos y compuestos

aromáticos generados en la etapa hidrolítica produciendo ácido acético, dióxido de carbono e
hidrógeno, que son los sustratos para las bacterias metanogénicas.
Grupo de bacterias que transforman por hidrólisis, los polímeros en monómeros

y estos en ácido acético, hidrógeno, dióxido de carbono, ácidos grasos de cadena corta,
aminoácidos y azúcares.
Grupo de bacterias constituído a su vez por dos grupos diferentes. Un grupo que
utiliza el ácido acético transformándolo en metano y dióxido de carbono y un segundo grupo
produce metano a travez de la reducción de dióxido de carbono.
Biogás
Gas producido por la fermentación anaeróbica (en ausencia de oxígeno) de los

residuos orgánicos y constituido por: metano, dióxido de carbono, y otros gases en menor
proporción.
Cardo mariano (Silybum Marianum L)
Planta herbácea de hojas verdes y manchas blancas que crece en forma silvestre
en el centro y sudoeste de la provincia de Buenos Aires y está calificada como maleza. Es
originaria del sur de Europa, norte de África y en el centro y este de Asia. Se supone que

Pág. 93
llegó a América acompañando a las semillas de trigo de la cuenca del Mediterráneo. (Ver
Anexo III)
Carminativo
Fármacos que previenen la formación de gases en el tubo digestivo o favorecen

su expulsión.
Coriandro (Coriandro Sativum L)
Planta que crece silvestre o cultivada. Originaria del Lejano Oriente, España, el
norte de África y Rusia.
Las semillas tienen un aroma muy agradable, fresco y picante. El aceite esencial
destilado de las mismas es de olor muy semejante. (Ver Anexo II )
Catabolismo
Consumo de materia orgánica por los microorganismos para la obtención de
energía. Puede ser: oxidativo, llamado también oxidación (usa la materia orgánica como
reductor o bien el oxígeno molecular, los nitratos o los sulfatos) o fermentativo (sin
oxidación)
Destilación por arrastre con vapor de agua
Cuando se pasa una corriente de vapor generado en una caldera, través de un

líquido volátil inmiscible con el agua se recoge una mezcla de agua y el producto (en este
caso el aceite esencial). Como el compuesto orgánico tiene muy baja volatilidad, este proceso
se usa para purificar y separar sustancias de alto punto de ebullición.
Digestión anaeróbica
Degradación de la materia orgánica por microorganismos en ausencia de oxígeno

y a temperatura y pH controlados. El producto de esta degradación es un combustible no
convencional llamado biogás y un efluente no contaminante rico en nutrientes como lo son el
nitrógeno, fósforo y potasio, que puede utilizarse como mejoradores y potencializadores de
suelos.

Pág. 94
DQO
Demanda química de oxígeno. Es la cantidad de oxígeno, expresado en mg,

consumidos durante la oxidación química de un compuesto ensayado o un efluente líquido.
Esta oxidación química se realiza con dicromato de potasio (K2CrO7) en medio ácido caliente.
Este provee una medida de la cantidad de materia oxidable presente. Se expresa como mg de
oxígeno consumido en el compuesto ensayado (mg O2/ g compuesto) o la materia oxidable en
un efluente líquido (mg O2/ litro).
Flavonoide
Compuesto derivado de las flavonas. Flavonas: pigmentos vegetales amarillos

que acompañan a la clorofila y a los carotenos en los plastos de las células vegetales.
Hidratos de carbono
Glúcidos.
Hidrólisis
Reacción química que tiene por efecto el desdoblamiento de una molécula por
acción del agua.
Inóculo
Sustancia que contiene microorganismos
Indehiscente
Dícese del fruto que no se abre.
Lípidos
Sustancias de carácter graso que tienen la propiedad de ser solubles en

disolventes orgánicos como metanol, acetona, cloroformo, éter, benceno, etc. y muy poco
solubles en agua.
Metabolismo
Uso de materia orgánica por microorganismos.

Pág. 95
Metano
Primer hidrocarburo de la serie parafínica. Se forma por la descomposición de
la materia orgánica y es también llamado “gas de los pantanos”.
Monospermo
Con una sola semilla.
Parámetros cinéticos
Conjunto de valores constantes que determinan el modelo cinético de una

determinada reacción.
Pericarpio
Conjunto de capas que forman las paredes del fruto, procedentes de la

transformación de las membranas del ovario.
pH
Es el logaritmo base 10, de la actividad molar de los iones hidrógeno de una

solución.
Medida de la acidez o basicidad de una solución, definida como el logaritmo
 1 
decimal de la recíproca de la concentración de iones hidrónio H3O-: pH = log 
[
 H 3O
−
] 
Plantas aromáticas
Plantas cuyas hojas o frutos poseen olores característicos.
Proteínas
Grupo de compuestos de elevada masa molecular constituidos fundamentalmente
por aminoácidos unidos entre si por enlaces peptídicos. La unión se realiza entre los grupos
amino y los carboxilos.
Relleno sanitario
Terreno bajo utilizado para rellenar con residuos.

Pág. 96
Sylimarina
Flavonoide que se extrae del pericarpio del fruto cardo mariano. Droga
utilizada en enfermedades hepáticas tales como: hepatitis, cirrosis y afecciones metabólicas
del hígado.
Sólidos totales
Son todos los sólidos de una muestra, solubles e insolubles, expresados en %

m/m, que quedan, luego de ser secada dicha muestra en estufa a 103 / 105° C.
Sólidos fijos
Son los sólidos de una muestra, expresados en mg/l, que quedan luego de ser
calcinados los sólidos totales a 550 ± 50 °C. Representan la cantidad de minerales que tiene
los sólidos totales.
Sólidos volátiles
Son los sólidos de una muestra, expresados en mg/l, que resultan de restar a los
Sólidos Totales de los Sólidos Fijos.

Pág. 97
A
ANNE
EXXO
O II II
C
COOR
R II A
ANND
DRRO
O
Planta de coriandro

Pág. 98
Flores de coriandro
Frutos de coriandro

Pág. 99
ANEXO III
CARDO MARIANO
Flor de cardo mariano

Pág. 100
Aquenio de cardo mariano

Pág. 101
Planta de cardo mariano

Pág. 102
ANEXO IV
DIGESTORES DE LABORATORIO
Digestores de laboratorio en la estufa

Pág. 103
ANEXO V
PLANILLAS PARA EL CONTRO DE LOS
DIGESTORES
CONTROL DE DIGESTORES
Digestor Nº ........................
Fecha de inicio.................... Fecha finalización:.............................
Datos de inicio:
ST................ pH.................... Volumen real .......................
SV................ N%
SF................. P%
Fecha
Lectura (ml) Producción diaria Producción Observaciones
(ml) acumulada (ml)

Pág. 104
ANEXO VI
TRAMPA DE EXTRACCIÓN DE ACEITES DE
LABORATORIO

Pág. 105
TRAMPA DE CLEVENGER
Esquema del sistema de condensación, dimensiones en mm

Pág. 106
ANEXO VII
TABLAS DEL CAPÍTULO IV
Tabla IV.1 – Datos de inicio y de finalización del inóculo después de cesar la

producción de biogás.
Datos de origen Datos de finalización % de

Remoción de
Digestor SV
es ST % SF % SV % ST % SF % SV %
1 1,3 21,1 78,9 0,7 30,6 69,4 51
2 2,0 20,6 79,4 1,6 25,8 74,2 28
3 3,2 18,9 80.6 2,2 21,3 77,8 35
4 4,0 17,8 82,2 3,4 23,2 76,8 21
5 6,2 20,4 79,6 5,7 21,7 78,3 9
6 9,9 22,7 77,3 9,1 21,0 79,0 6
Tabla IV.2 – Porcentaje de remoción de sólidos volátiles totales en función

de la concentración de sólidos totales del inóculo.
% ST del inóculo % de Remoción de SV g de SV removidos
51 1.8
1,3
28 1.6
2,0
35 3.2
3,2
21 2.4
4,0
9 1.5
6,2
6 1.6
9,9

Pág. 107
Tabla IV.3 – Aplicación de la fórmula deducida a partir de las ecuaciones

de Monod, para distintas concentraciones de inóculo.
ln(Gm - G) / Gm
Días Concentración de inóculo en % de ST
1% 2% 3% 4% 6%
5 0 0 0 0,036 0
10 0,226 0,053 0,096 0,186 0
15 1,146 0,768 0,744 0,839 0,047
20 2,291 1,205 1,231 1,185 0,375
25 1,926 2,037 3,204 1,516
Tabla IV.4 – Ecuaciones de las rectas de regresión trazadas en el Gráfico

VI.2. con el coeficiente de regresión
% de ST Ecuación de las rectas Constante cinética Coeficiente de regresión
k(días)-1 R2
1 y = 0,087 x 0,087 0,7626
2 y = 0,061 x 0,061 0.8141
3 y = 0,064 x 0,064 0,8131
4 y = 0,086 x 0,086 0,7037
6 y = 0,34 x 0,034 0,5068

Pág. 108
ANEXO VIII
TABLAS DEL CAPÍTULO V
Tabla V.1. - Caracterización de los residuos de las semillas exhaustas de coriandro

Parámetro
Valor
Humedad 79,80 %
Sólidos totales 20.20 %
Sólidos volátiles 94.90 %
Sólidos fijos 5.10 %
Parámetro Valor
pH 7,1
Sólidos totales 3,03 %
Sólidos volátiles 73,8 %
Sólidos fijos 26,2 %
Sólidos sedimentables 510 ml / litro
DQO (total) 18.600 mg / litro
DQO (soluble) 4.500 mg / litro
Sólidos suspendidos totales 9.555 mg / litro
Sólidos suspendidos volátiles 7.500 mg / litro
Sólidos suspendidos fijos 2.550 mg / litro

Pág. 109
Tabla V.3 – Ensayo Nº 1 - Datos de origen y de finalización después de cesar

la producción de biogás
Cantidad de Datos de origen Datos de finalización % de

residuos remoción
Digestores agregados ST % SF % SV % ST % SF % SV % de SV
1 Blanco 3.03 26.24 73.8 2.24 32.4 67.6 32
2 Blando 3.03 26.24 73.8 2.46 34.6 65.4 35
STtotales SFtotales SVtotales STtotales SFtotales SVtotales
3 1,01 g 11,6 g 2,81 g 8.8 g 9,9 3,1 6,8 g 22
4 1,01 g 11,6 g 3,2 g 8,4 g 8,9 3,3 5,6 g 39
5 1,50 g 12,1 g 2,9 g 9,2 g 8,5 2,9 5,6 g 39
6 1,52 g 12,1 g 2,8 g 9,3 g 9,0 3,0 6,0 g 36
Tabla V.4. – Ensayo Nº 1 - Aplicación de la fórmula deducida a partir de las

ecuaciones de Monod para cada digestor utilizando los valores del metano producido
ln [Gm/(Gm –G)
Día Blanco 1,01 g de 1,50 g de
Estiércol: 3,03 % ST coriandro coriandro
0 0 0 0
5 0.149 0,188 0,097
10 0.477 0,442 0,443
15 0.587 0,665 0,449
20 1.538 1,431 1,607
25 1.982 2.087 2.543
30 3.184 4.049 3.315
35 4.480

Pág. 110
Tabla V.5. – Ensayo Nº 1 - Ecuaciones de las rectas de regresión trazadas en

el Gráfico V.3. con el coeficiente de regresión
Digestor Ecuación de la recta k Coeficiente de regresión

Estiércol 3,03 % y = 0,084 x 0,084 0,8597
3 - Coriandro 1,01 g y = 0,096 x 0,096 0,7831
5 - Coriandro 1,50 g y = 0,076 x 0,076 0,8183
Tabla V.6. – Ensayo Nº 1 - Constante de velocidad específica calculada a

partir de los SV
ln (SVf / Svi) = -k . t
Concentración de los digestores
k (días)-1 (valores medios)
Estiércol 3,03 % de ST 0.009
Coriandro 1,01 g 0.010
Tabla V.7. –- Ensayo Nº 2 - Caracterización del inoculo con concentración

óptima
Parámetro Valor
pH 7,1

Pág. 111
Tabla V.8 – Ensayo Nº 2 - Datos de origen y de finalización después de cesar

la producción de biogás

residuos remoción
1 Blanco 3.25 18.9 81.1 2.18 21.30 78.7 35
2 Blanco 3.25 18.9 81.1 2.41 23.00 77.0 29
0.85 g de
3 12,2 g 2,2 g 10.0 g 7,5 1,6 5.9 g 41
coriandro
0.88 g de
4 12,2 g 2,2 g 10.1 g 7,5 0,7 6.8 g 33
coriandro
Tabla V.9. – Ensayo Nº 2 - Aplicación de la fórmula deducida a partir de las

ecuaciones de Monod para cada digestor a partir de la producción de metano
ln Gm / (Gm – G)
Blanco 0,85 g de resi-
Estiércol– 3,25 %ST duos de coriandro
0 0 0
5 0 0
10 0,210 0,247
15 0,697 0,768
20 1,022 1,297
25 1,789 1,785
30 3,513
Tabla V.10. – Ensayo Nº 2 - Ecuaciones de las rectas de regresión trazadas

en el Gráfico V.3. con el coeficiente de regresión
Estiércol 3,25 % ST y = 0,0565 x 0,06 0.8454

Pág. 112

Coriandro 0,87 g y = 0,0835 x 0,08 0,7912

partir de los SV
Estiércol 3,25 % de ST 0,012
Coriandro 0,87 g 0,014
Tabla V.12. – Ensayo Nº 3 - Caracterización del inóculo, utilizada en los

digestores
Parámetro Valor
pH 7,4
Tabla V.13 – Ensayo Nº 3 - Datos de origen y de finalización después de

cesar la producción de biogás

residuos remoción
1 Blanco 2.97 12.6 87.3 1.72 26.5 73.5 51
2 Blando 2.97 12.6 87.3 1.80 25.9 74.1 48
3 1.5 g 11.9 1.4 10.4 g 7.5 1.7 5.8 56

Pág. 113

residuos remoción
4 1,5 g 11.9 1.4 10.4 g 7.3 1.8 5,5 g 53
5 3.0 g 13.4 1.5 11.9 g 8.0 2.2 6.2g 52
6 3.0g 13.4 1.5 11.9 g 7.7 1.7 6,0 g 50
Tabla V.14. – Ensayo Nº 3 - Aplicación de la fórmula deducida a partir de

las ecuaciones de Monod para cada digestor utilizando los valores del metano producido
ln [Gm / (Gm – G)]
Blanco 1,5 g de 3,0 g de
Día
Estiércol 2,97 % ST coriandro coriandro
0 0 0 0
5 0 0 0
10 0,2935 0,1985 0,173
15 0,7865 0,6325 0,486
20 1,4025 1,067 0,743
25 2,242 1,908 1,139
30 3,7545 3,093 2,286
35 0 0 4,304

Estiércol 2,97 % y = 0,093 x 0,093 0,8145
Coriandro 1,5 g y = 0,076 x 0,076 0,8017
Coriandro 3,0 g y = 0,078 x 0,076 0,6896

Pág. 114

partir de los SV
Tabla V.17. – Ensayo Nº 4 - Caracterización del inóculo, utilizada en los

digestores
Parámetro Valor
pH
Sólidos volátiles 78,0%
Tabla V.18 – Ensayo Nº 4 - Datos de origen y de finalización después de


residuos remoción
1 Blanco 3,38 22,0 78,0 2,29 33,7 66,3 42
2 Blando 3,38 22,0 78,0 2,54 26,0 73,0 30
3 1.5 g 13,3 g 2,7 g 10,6 g 8,6 g 3,1 g 5,5 g 48
4 1,5 g 13,5 g 2,8 g 10,8 g 9,2 g 2,9 g 6,3 g 42
5 15 g 25,9 g 3,9 g 22,0 g 9,2 g 2,6 g 6,6 g 70

Pág. 115
Tabla V.19. – Ensayo Nº 4 - Aplicación de la fórmula deducida a partir de

ln [Gm/(Gm –G)
Día Blanco 1,5 g de 15,0 g de
Estiércol: 3,38 % ST coriandro coriandro
0 0 0 0
5 0,042 0,198 0,114
10 0,284 0,333 0,2
15 0,831 0,384 0,283
20 1,776 0,437 0,464
25 4,031 1,621 0,767
30 2,307 1,184
35 1,638
40 2,686

Estiércol 3,38 % y = 0,110 x 0,110 0,7176
Coriandro 1,5 g y = 0,057 x 0,057 0,7365
Coriandro 15,0 g y = 0,037 x 0,037 0,857

partir de los SV

Pág. 116

Pág. 117
AAN
NEEX
XOO IX
TABLAS DEL CAPÍTULO VI
Tabla VI.1. - Caracterización de los residuos de cardo mariano

Parámetro
Valor
Humedad 6.00 %
Tabla VI.2. – Ensayo Nº 1 - Caracterización del inóculo, utilizada en los

digestores
Parámetro Valor
pH 7,2
Sólidos fijos 23,11%
Tabla VI.3 – Ensayo Nº 1 - Datos de origen y de finalización después de


residuos remoción
Digestores
agregados ST % SF % SV % ST % SF % SV % de SV
1 Blanco 3,27 23,11 76,89 2,49 29,0 71,0 30

Pág. 118

residuos remoción
Digestores
agregados ST % SF % SV % ST % SF % SV % de SV
2 0,971 g 12,4 g 2.7 g 9,7 g 7,1 g 2,0 g 5,1 g 47
3 1,003 g 12,4 g 2.7 g 9,7 g 7,6 g 2,1 g 5,5 g 43
4 0,950 g 12,4 g 2,6 g 9,7 g 8,0 g 2,3 g 5,7 g 41
5 1,009 g 12,4 g 2,7 g 9,7 g 7,8 g 2,2 g 5,7 g 41
Tabla VI.4. – Ensayo Nº 1 - Aplicación de la fórmula deducida a partir de

Día ln Gm /(Gm-G)
1 - Estiércol 2 - 0,971 g de 3 – 1,003 g de 4 – 0.950 g de 5 – 1.009 g de
3,27 % de ST cardo mariano cardo mariano cardo mariano cardo mariano
0 0 0 0 0 0
5 0,112 0,159 0,111 0,365 0,094
10 0,343 0,481 0,347 0,545 0,409
15 0,436 0,752 0,676 0,625 0,444
20 1,322 1,288 1,321 1,086 0,802
25 1,64 1,672 1,941 1,38 1,556
30 2,426 2,211 3,835 1,76 2,488
35 3,229 2,941 4,974 1,993 3,456
Tabla VI.5. – Ensayo Nº 1 - Ecuaciones de las rectas de regresión trazadas en

el Gráfico VI.3. con el coeficiente de regresión. Son valores promedios
Estiércol 3,27 % ST y = 0,045 x 0,045 0,8225
Cardo mariano 0,983 g y = 0,071 x 0,071 0,7501

Pág. 119
Tabla VI.6. – Ensayo Nº 1 - Constante de velocidad específica calculada a

partir de los SV
 SV 
ln i
SV  = −k ∗ t
Concentración de los digestores  f 
Estiércol 3,27 % ST 0.010
Cardo mariano 0,984 g (2,81 g/L) 0.016


residuos remoción
1 Blanco 3.25 18.9 81.1 2.18 21.30 78.7 35
2 Blanco 3.25 18.9 81.1 2.41 23.00 77.0 29
3 0.993 g 12.4 g 2,2 g 10,2 g 8,8 g 1,9 g 6,9 g 32
4 0.984 g 12.4 g 2,3 g 10.1 g 9,0 g 2,2 g 6,8 g 33
Tabla VI.8. – Ensayo Nº 2 - Aplicación de la fórmula deducida a partir de

las ecuaciones de Monod para cada digestor utilizando los valores de metano producido
ln  m 
G
 (Gm − G )
Días
Estiércol: 3,25 % 0,993 g de cardo
de ST mariano (2,81 g/L)
0 0 0
5 0 0
10 0.104 0,142
15 0.680 0,705

Pág. 120
ln  m 
G
 (Gm − G )
Días
Estiércol: 3,25 % 0,993 g de cardo
de ST mariano (2,81 g/L)
20 0,992 1,029
25 1.653 1,716
30 3.283 3,338
Tabla VI.9. – Ensayo Nº 2 – Ecuaciones de las rectas de regresión trazadas

en el Gráfico VI.4. con el coeficiente de regresión
Estiércol 3,25 % ST y = 0,0546 x 0,06 0,8454
Cardo mariano 0,984 y = 0,0772 x 0,08 0,7607
Tabla VI.10. – Ensayo Nº 2 - Constante de velocidad específica calculada a

partir de los SV
Estiércol 3,25 % de ST 0,012
Cardo mariano 0,984 g 0,013
Tabla VI.11. – Ensayo Nº 3 - Caracterización del inóculo, utilizada en los

digestores
Parámetro Valor
pH 7,2

Pág. 121
Parámetro Valor
Sólidos fijos 20,4 %


residuos remoción
Digestores ST % SF % SV % ST % SF % SV %
agregados de SV
2 Blanco 3.10 30,4 69,6 2,55 38,0 62,0 27
3 1.66 g 12,5 g 3,41 g 9,1 g 9,9 6,4 35
Tabla VI.13. – Ensayo Nº 3 – Ecuaciones de las rectas de regresión trazadas

en el Gráfico VI.4. con el coeficiente de regresión
Estiércol 3,10 % ST y = 0,110 0,11 0,7992
Cardo mariano 1,66 y = 0,044 x 0,044 0,7867

Pág. 122
BIBLIOGRAFÍA
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3. Barreiro, R. y Col. (1995) - “Efecto de la fertilización nitrogenada sobre el

rendimiento y sus componentes en coriandro” (Coriandrum sativum L.)” - Anales de
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9. Chamy R., Poirrier P. y Schiappacasse – (1994) “Tratamiento de residuos sólidos”

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Pág. 127

Tratamiento anaeróbico de residuos de coriandro y cardo mariano

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MAESTRÍA EN ING.

AMBIENTAL LISTA DE ABREVIATURAS

UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL

Facultad Regional HAEDO

Lic. Aída E. Rolando

TRATAMIENTO ANAERÓBICO DE LOS

Aída Evelia Rolando

Lic. Aída E. Rolando

MSC. EN INGENIERÍA AMBIENTAL

Lic. Aída E. Rolando

A Rodolfo, mi esposo, a Alejandra, mi hija, por el apoyo y la comprensión de ambos.

Al Ingeniero Roberto Díaz, mi amigo, que me inició en el tema de “Digestión Anaeróbica”.

A la Ingeniera Mónica Bitenc y a la Ingeniera Agrónoma Analía Puerta por la colaboración

Lic. Aída E. Rolando

Lista de figuras / gráficos 12

II.1. Plantas aromáticas 17

II.2. Digestión anaeróbica 18

II.4. Cardo mariano 21

III.1. Digestión anaeróbica 24

Lic. Aída E. Rolando

III.2. Cinética de la digestión anaeróbica 34

III.2.a. Ecuaciones de Monod 34

IV.3. Materiales y métodos 43

V.3 Materiales y métodos 54

Lic. Aída E. Rolando

VI.3. Materiales y Método 74

Lic. Aída E. Rolando

Anexo Nº 2: Plantas de coriandro 95

Anexo Nº 3: Plantas de cardo mariano 97

Anexo Nº 4: Digestores de laboratorio 100

Anexo Nº 5: Planillas de control de los digestores 101

Anexo Nº 6: Trampa de Clevenjer para obtener aceites esenciales en el labo-

Anexo Nº 7: Tablas del Capítulo IV. 104

Anexo Nº 8: Tablas del Capítulo V. 106

Anexo Nº 9: Tablas del Capítulo VI. 115

Lic. Aída E. Rolando

En cuanto al procesamiento del fruto de Cardo Mariano para la obtención del

Se evaluó la factibilidad técnica de tratar por digestión anaeróbica los residuos

Se utilizaron baterías de digestores de laboratorio inoculados con estiércol

Durante el proceso de digestión se realizaron mediciones de volumen de biogás

Conclusiones a que se arribaron:

Los residuos estudiados, se degradan por digestión anaeróbica.

Utilizando el desarrollo Monod, para la cinética de degradación

Se calcularon las constantes de velocidad específica para la degradación

Lic. Aída E. Rolando

Mis reconocimientos son para:

♦ La Universidad pública: Facultad de Cs. Exactas de la Universidad de

♦ La U.T.N. Facultad Regional Haedo, que me permitió cursar esta

♦ Por último todo mi reconocimiento a la Universidad Nacional de Luján

Lic. Aída E. Rolando

Tabla IV.3. Aplicación de la fórmula deducida a partir de las ecuaciones de Monod,

Tabla V.1. Caracterización de los residuos de las semillas exhaustas de coriandro

lizada en los digestores (Anexo VIII) 106

Tabla V.3. Ensayo Nº 1 - Datos de origen y de finalización después de cesar la pro-

ducción de biogás(Anexo VIII) 107

Tabla V.4. Ensayo Nº 1 - Aplicación de la fórmula deducida a partir de las ecuaciones

co V.3. con el coeficiente de regresión (Anexo VIII) 108

Tabla V.6. Ensayo Nº 1 - Constante de velocidad específica calculada a partir de

Lic. Aída E. Rolando

Tabla V.8. Ensayo Nº 2 - Datos de origen y de finalización después de cesar la produc-

ción de biogás (Anexo VIII) 109

Tabla V.9. Ensayo Nº 2 - Aplicación de la fórmula deducida a partir de las ecuaciones