1.4.- Estructura atómica.

1.4.1 Principio de dualidad del electrón (onda-

partícula).Postulado de Broglie.
Dualidad Onda-Partícula
En 1924 el físico francés Louis Víctor de Broglie sugirió que
era posible contemplar las partículas elementales como si
fuesen ondas. Utilizando la famosa ecuación de Einstein que
relaciona masa y energía y la ecuación de Planck que
relaciona la energía de una radiación con su frecuencia, de
Broglie demostró que toda partícula actúa también como una
onda de cierta longitud.
En principio, esta conclusión puede ser extendida a cualquier
cuerpo. Sin embargo, de la expresión obtenida por de Broglie
y las observaciones experimentales hechas se deduce que
cuanto más masiva es una partícula, más prominente es su
comportamiento como tal, y menor es la posibilidad de
contemplar su aspecto de onda.
La dualidad onda-partícula tiene consecuencias importantes a
nivel subatómico, pero también sirve para explicar ciertos
comportamientos experimentales de la luz y otras radiaciones,
como la difracción y los fenómenos de interferencia.
La teoría de los "cuantos" fue revolucionaria para su época.
Incluso el mismo Planck no creyó en la existencia real de los
fotones en un principio y su aplicación al análisis de la radiación
del cuerpo negro fue casi un juego mental. Pero pronto, la
virtud de apreciar el trabajo en equipo entre los hombres de
ciencia, de reunirse a debatir sus hipótesis y valorar el
intercambio de opiniones, hizo posible el desarrollo de la
mecánica cuántica, base de la física moderna. Un logro de esta
magnitud no podía haber sido obra de un solo hombre, sino la
integración del trabajo de muchos equipos, primero en Europa,
hasta la Segunda Guerra Mundial, y posteriormente, en
Estados Unidos.

Estos experimentos en los que la luz y los electrones se

comportaban como partículas condujeron al francés Louis De
Broglie en 1924 a enunciar su famosa hipótesis de la dualidad
onda-corpúsculo, afirmando que la luz tiene una doble
naturaleza, es decir, se propaga mediante ondas
electromagnéticas y manifiesta el comportamiento ondulatorio,
pero que en ciertos experimentos de interacción con la materia
ofrece un comportamiento corpuscular. Eso sí, jamás presenta
sicarácter. Esta hipótesis no la redujo De Broglie
exclusivamente a la luz, sino a todas las partículas materiales.

La longitud de onda de la onda λ asociada a una partícula de

masa m que se mueve con velocidad v se calcula, según De
Broglie, mediante la expresión:

1.4.2 Principio de incertidumbre de Heissenberg.

Principio enunciado en 1927 por el alemán Werner Heisenberg
según el cual no puede ser conocida con exactitud y
simultáneamente la posición y la cantidad de movimiento de un
electrón.
EXPRESIóN MATEMáTICA
 ∆x ∆p ≥ h/4π
 La ecuación expresa que si se mide con precisión el
momento (se hace una cantidad pequeña ∆p), el
conocimiento de la posición se hace menos precisa(∆x se
hace mayor)
Este principio tiene su origen en la mecánica cuántica según la
cual el mismo hecho de medir la velocidad y la posición de un
electrón implica una imprecisión en la medida.
Por ejemplo, en el caso de que pudiéramos "ver" un electrón u
otra partícula subatómica, para poder medir la velocidad habría
que iluminarlo. Pues bien, el fotón que ilumina a ese electrón
modifica la cantidad de movimiento del mismo. Por tanto,
modificaría su velocidad original que es lo que queríamos
medir.

1.4.3 ECUACION DE ONDA

La ecuación de Schrodinger describe la evolución
(determinista) de un campo F llamado función de ondas. Esta
ecuación en una dimensión es de la forma:

_
αΦ(x,t) 2 α2
_ h
ih =- +V(x) αΦ(x,t)= HΦ (1)
at αx2
2m
Donde `h es la constante de Planck, F(x,t) es el campo que
representa a una partícula en el instante t, m es la masa de
dicha partícula, V(x) es el potencial al que se ve sometida y H
es el operador Hamiltoniano (que es Hermítico). La función de
ondas es la magnitud que contiene toda la información
accesible a un observador externo al sistema (notar que es una
variable compleja). Para evitar el uso continuado de m y `h,
reescalamos el tiempo t® t`h y el espacio x® x`h/ö[2m] lo que
nos da una ecuación de Schrodinger equivalente a (1) pero con
`h = 1 y m = 1/2. Esta ecuación reescalada será la que
utilicemos a partir de ahora.
El carácter físico de la función de ondas fue dado por Max Born
al interpretar que

P(x,t) = |F(x,t)|2 (2)

es proporcional a la probabilidad de encontrar la partícula en el

punto x en el instante t. Para que sea una probabilidad,
debemos de garantizar que

∞
∫ dx P(x,t) = 1 (3)
-¥

Esto es, las funciones de onda han de ser de cuadrado

integrable luego han de pertenecer a un espacio de Hilbert.
Notar que la integral de probabilidad es una constante durante
la evolución.
Finalmente decir que la solución formal de la ecuación de
Schrodinger es

F(x,t) = e-itH F(x,0) (4)

Donde el operador eitH es unitario al ser H hermético. Esta

última propiedad nos será útil a la hora de hallar la
desratización más adecuada.

RESUMEN ACERCA DE ECUACIÓN DE ONDA DE

SCHRÔDINGER

 En 1926 usando técnicas matemáticas complicadas,

formula una ecuación que describe el comportamiento y
la energía de partículas submicroscópicas en general.
 Esta ecuación incorpora tanto el comportamiento de
partícula, en función de la masa m, como de onda, en
términos de una función de onda ψ, que depende de la
posición del sistema en el espacio (por ejemplo un
electrón en un átomo).
SIGNIFICADO FISICO DE LA FUNCIóN DE ONDA
 Indica la probabilidad de encontrar al electrón en cierta
región del espacio cuando se eleva al cuadrado ψ2.
 Esto significa que ψ2 define la distribución de la densidad
electrónica alrededor del núcleo en el espacio
tridimensional; una alta densidad representa una
probabilidad alta de localizar al electrón y viceversa.
  El orbital atómico o REEMPE, se puede considerar como
la función de onda del electrón de un átomo.
APLICACIONES:
 1.- Especifica los posibles estados energéticos que el
electrón del átomo de hidrógeno puede ocupar e identifica
las correspondientes funciones de onda ψ, por medio de
un conjunto de números cuánticos, con los cuales se
puede construir un modelo comprensible del átomo de
hidrógeno.
 2.- No funciona para átomos que tengan más de un
electrón, pero el problema se resuelve usando métodos
de aproximación para átomos polielectrónicos.

 Premio Nóbel 1933, autor de la teoría de la Mecánica

Ondulatoria o Cuántica, con las aportaciones de
Heisenberg; sentaron las bases de la Teoría Cuántica
Moderna.

Mecánica Cuántica y Orbitales Atómicos

En1926 Erwin Schrôdinger formula la ecuación de onda de
Schrôdinger, que describe el comportamiento y la energía de
las partículas submicroscópicas. Es una función análoga a las
leyes de Newton para los sólidos macroscópicos que incorpora
tanto el carácter de partícula (en función de la masa) como el
carácter de onda en términos de una función de onda Y ( psi)..
 Podemos pensar en las ecuaciones
de onda de Schrôdinger como en
ondas estacionarias de diferente
energía.
El ejemplo del movimiento de una
cuerda de guitarra nos ayudará a
comprender el concepto de onda
estacionaria. La cuerda de guitarra
vibra pero no se desplaza, por eso
es estacionaria.
Un nodo es un punto que no se
mueve. La longitud de la cuerda
tiene que ser un múltiplo del valor de media longitud de onda,
ya que en los dos extremos de la cuerda que están fijos debe
haber un nodo.
Para resolver la ecuación de onda Schrôdinger requiere el uso
de herramientas de cálculo complejas, que no vamos a
analizar. Aunque la ecuación no tiene en sí significado
físico el valor de la función de onda al cuadrado (ψ2)
representa la distribución de probabilidad de encontrar al
electrón en cierta región del espacio, también denominado
densidad electrónica.
La ecuación de Schrodinger inició una nueva era para la física
y la química, y abrió un nuevo campo: él de la mecánica
cuántica (también conocido como mecánica ondulatoria).

Descripción mecánica cuántica del átomo de hidrógeno:

Orbitales y números cuánticos
Mientras que en el modelo de Bohr se hablaba de órbitas
definidas en el modelo de Schrôdinger sólo podemos hablar
de las distribuciones probables para un electrón con cierto nivel
de energía. Así para un electrón en el estado fundamental la
probabilidad de la distribución se refleja en la siguiente figura,
dónde la intensidad del color rojo indica una mayor
probabilidad de encontrar al electrón en esa región, o lo que es
lo mismo una mayor densidad electrónica.

De la resolución de la ecuación de onda de Schrôdinger se

obtiene una serie de funciones de onda (ó probabilidades de
distribución de los electrones) para los diferentes niveles
energéticos que se denominan orbitales atómicos.
La figura anterior representa el orbital de mínima energía del
átomo de hidrógeno con -2.18 x 10-18 J (la misma que tenía la
órbita más cercana al núcleo del modelo de Bohr). Mientras
que el modelo de Bohr utilizaba un número cuántico(n) para
definir una órbita el modelo de Schrôdinger utiliza tres números
cuánticos para describir un orbital: n, l y ml. A continuación
vemos las características de estos números:

Número cuántico principal "n"

  Toma valores enteros: 1,2,3...
 A mayor n, más lejos se encuentra del núcleo la región de
mayor densidad electrónica.
 A mayor n, el electrón tiene mayor energía y se encuentra
menos "atado" al núcleo.
Número cuántico del momento angular ó azimutal " " :
 Depende de "n" y toma valores enteros de 0 a (n-1) . Así
para n=1 sólo hay un valor posible 0. Para n=2 hay dos
valores de l: 0 y 1. Para n=3 hay tres valores posibles: 0,
1 y 2.

 Generalmente el valor de se representa por una letra en

vez de por su valor numérico:
0 1 2 3 4 5
Nombre s p d f g h
del orbital
 Definen la forma del orbital (tipo de subnivel)
El número cuántico magnético "ml"
 El valor del número cuántico magnético depende de .
Toma valores enteros entre - y , incluyendo al 0. Para
cierto valor hay (2 +1) valores de ml
 Describe la orientación del orbital en el espacio. (tipo de
orbital)
Veamos los diferentes orbitales que podemos tener para n=3.
Tendremos entonces tres valores de : 0,1 y 2. Los valores de
ml para cada valor de l se compilan en la tabla siguiente: (los
orbitales que comparten los valores de n y se dicen que
pertenecen al mismo subnivel y todos los orbitales con la
misma n formarían un nivel)

ml N° de
(define la Subnivel (define orbitales en
forma) orientación) el subnivel

0 3s 0 1

1 3p -1,0,1 3

2 3d -2,-1,0,1,2 5

 Para el hidrógeno todos los orbitales del mismo nivel

tienen la misma energía, como podemos ver en el gráfico
adjunto:
  En condiciones normales todos los átomos de hidrógeno
están en su estado fundamental (El electrón en el orbital
1s)
 El electrón puede pasar a un estado excitado mediante la
absorción de un fotón con el n° apropiado de cuantos de
energía.

Representaciones de los Orbitales

Orbitales s
El orbital 1s tiene simetría esférica:

Representado ψ2 frente a la distancia al núcleo (r) vemos que

la probabilidad de encontrar al electrón disminuye conforme
aumenta r. Esto indica que en el estado fundamental la
atracción electrostática del núcleo es lo suficientemente fuerte
para mantener al electrón en un radio próximo al núcleo.
Los orbitales s de niveles superiores son también
esféricamente simétricos, pero presentan nodos en la función
de probabilidad:

 En un n nodo la densidad electrónica se aproxima a 0. El

orbital 2s tiene un nodo, el orbital 3s dos nodos..etc
 Los orbitales s para n>1 (estados excitados) tienen una
densidad electrónica en la cual es más probable encontrar
al electrón lejos del núcleo.
 El tamaño del orbital s aumenta al aumentar el
número cuántico principal (n).
Generalmente se representan los límites de los orbitales
atómicos de Schrôdinger de manera que el orbital englobe al
90% de la distribución de densidad electrónica. En el caso de
los orbitales s la representación es una esfera, de mayor radio
cuánto mayor sea n.

Orbitales p
 La forma de los orbitales p es de dos lóbulos situados en
lados opuestos al núcleo y con un nodo en él.
 Hay tres tipos de orbitales p ( ; ml= -1,0,1) que difieren
en su orientación. No hay una correlación simple entre los
tres números cuánticos magnéticos y las tres
orientaciones: las direcciones x, y y z. Los orbitales p del
nivel n se denominan npx, npy, npz
 Los orbitales p al igual que los s aumentan de tamaño
al aumentar el número cuántico principal.
Orbitales d
En el tercer subnivel tenemos 5 orbitales atómicos (para n>3 l
=2; ml=-2,-1,0,1,2) con diferentes orientaciones s en el espacio
tal y como vemos en la figura :

Aunque el orbital 3dz2 difiere en su forma de los otros cuatro,

los cinco orbitales d tienen toda la misma energía.
 Otros orbitales de mayor energía
Para n>4 tendremos 7 orbitales f ( =3 y ml=-3,-2,-1, 0, 1, 2,3).
Los orbitales f son importantes para comprender el
comportamiento de los elementos con número atómico mayor
a 57.

Para valores de >4 tenemos los orbitales g y subsiguientes (a

partir de f sigue el orden alfabético de las consonantes). En
química general nos bastará con los orbitales s, p y d para
comprender las propiedades de los elementos.

Bibliografía:
ang Raymond, QUíMICA, Edit. McGraw Hill, 7a. Edición, México 2002. pp. 257-261
p://www.monografias.com/trabajos/estruatomica/estruatomica.shtm
ang Raymond, QUíMICA, Edit. McGraw Hill, 7a. Edición, México 2002. pp. 263
p://www.monografias.com/trabajos/estruatomica/estruatomica.shtml
www.hemerodigital.unam.mx/ANUIES/ipn/estudios_sociales/proyect3/fisica/sec_7
ang Raymond, QUíMICA, Edit. McGraw Hill, 7a. Edición, México 2002. pp. 264-265

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