Vous êtes sur la page 1sur 6

Un collo�de est la suspension d'une ou plusieurs substances, dispers�es

r�guli�rement dans une autre substance, formant un syst�me � deux phases s�par�es.
Dans un fluide, il forme une dispersion homog�ne de particules dont les dimensions
vont du nanom�tre au microm�tre1. Ces particules ont donc la taille d'une
nanoparticule, m�me si elles ne sont pas sp�cifiquement consid�r�es en tant que
telles. On parle de � suspension � pour un collo�de et non de � solution �. Les
colles et les gels sont des collo�des et forment des suspensions dites collo�dales.
Les suspensions collo�dales sont interm�diaires entre les suspensions (particules
de taille sup�rieure au microm�tre) et les solutions vraies (particules de taille
inf�rieure au nanom�tre).

Un collo�de peut aussi �tre une substance sous forme de liquide ou gal�nique semi-
solide comme certaines pr�parations pharmaceutiques, cosm�tiques, etc. qui
contiennent en suspension des particules suffisamment petites pour que le m�lange
soit homog�ne.

La pectine (polysaccharide), certaines prot�ines, telles l'ovalbumine ou la


g�latine, forment des suspensions collo�dales, dites macromol�culaires et
permettent de fabriquer des flans et des gel�es. D'autres glucides de haut poids
mol�culaire, tels l'amidon ou la cellulose, peuvent �galement former des collo�des.
Les peintures sans odeur, le lait ou le plasma sanguin sont des suspensions
collo�dales. Les m�taux, comme l'argent (Collargol) ou l'or, peuvent se pr�senter
sous forme de suspension collo�dale, bien qu'il s'agisse plut�t de micro-
suspension. Les compos�s tensio-actifs (d�tergents) forment des suspensions
collo�dales dites micellaires. Les pellicules photographiques sont des gels.

Le terme � collo�de � vient du grec ????a / kolla (colle), nomm� ainsi par Graham
en 18612 car la substance ne diffuse pas � travers une membrane semi-perm�able3.

Sommaire
1 D�finition d'un collo�de
2 �tat des connaissances sur les collo�des
2.1 Connaissances chimiques
2.2 Connaissances biologiques et biochimiques
2.3 Connaissances physiques
2.3.1 Interactions interparticulaires
2.3.2 Stabilisation d'une dispersion collo�dale (peptisation)
2.3.3 D�stabiliser une dispersion collo�dale (floculation)
2.3.4 Technique d�analyse de la stabilit� physique
3 M�thodes d�acc�l�ration pour la pr�diction de la dur�e de vie
3.1 Un mod�le d'atome
3.2 Cristaux collo�daux
3.3 M�thodes de fabrication des collo�des
4 Exemples de collo�des
4.1 Les collo�des alimentaires[5]
4.2 Les collo�des magn�tiques
5 Notes et r�f�rences
6 Voir aussi
6.1 Bibliographie
6.2 Articles connexes
6.3 Liens externes
D�finition d'un collo�de
Traditionnellement le domaine collo�dal est d�fini � partir de quelques lois
d�crivant un comportement sp�cifique de la mati�re pour une �chelle caract�ristique
de ses composants collo�daux s'�talant du nanom�tre au microm�tre. Le syst�me
collo�dal est un m�lange, constitu� d'au moins une phase dispers�e dans un milieu
suspensif (id. phase dispersante)4. La caract�risation principale de ce m�lange est
l'effet n�gligeable des effets de gravitation par rapport � ceux de l'agitation
thermique, dont la cons�quence est l'absence de pr�cipitation des particules
collo�dales. � l'autre bout de l'�chelle, les particules collo�dales doivent �tre
suffisamment grosses pour que ce ne soit pas un m�lange vrai (dans lequel les
particules sont dissoutes et non suspendues), c'est-�-dire que ces particules ont
une taille supramol�culaire et sont beaucoup plus grosses que les mol�cules du
milieu porteur. De par cette d�finition, on comprend qu'il ne peut y avoir de
suspension collo�dale de type gaz/gaz.

On distingue diff�rentes cat�gories de collo�des selon la nature des phases en


pr�sence :

Milieu \ Phase Phase dispers�e


Gaz (bulles) Liquide (gouttes) Solide (particules)
Milieu continu Gaz AUCUN
(Tous les gaz sont miscibles) A�rosol liquide
Exemples : brouillard, brume, nuage A�rosol solide
Exemples : fum�e, particules a�riennes
Liquide Mousse
Exemples : cr�me fouett�e, mousse au chocolat �mulsion
Exemples : lait, pastis, mayonnaise, savon liquide Sol
Exemples : peinture, encre
Solide Mousse solide
Exemples : a�rogel, polystyr�ne expans�, pierre ponce �mulsion solide
Exemple : beurre Sol solide
Exemple : verre groseille
Par abus de langage, on verra souvent l'appellation collo�de d�signer seulement la
phase diffus�e (la plus � fine �).

�tat des connaissances sur les collo�des


Connaissances chimiques
La stabilit� d'une suspension collo�dale r�sulte de l'�quilibre entre les
interactions attractives et les interactions r�pulsives qui s'exercent sur les
particules. Ces interactions d�pendent notamment de la temp�rature, du pH et des
�lectrolytes dissous : les argiles et limons forment des suspensions collo�dales
qui floculent en pr�sence de m�taux ou de sels, ce qui explique l'envasement des
estuaires.

N�anmoins, cette stabilit� est plus cin�tique que r�ellement thermodynamique5.

En effet, la s�dimentation de la phase diffus�e et donc la s�paration des deux


phases est l'�tat final de tout collo�de (cf. courbes de potentiels
thermodynamiques du syst�me). C'est la vitesse de ce ph�nom�ne de
floculation/s�dimentation, tr�s lente, qui donne cette apparence de stabilit�.

Connaissances biologiques et biochimiques


Les collo�des sont fr�quents dans le vivant, synth�tis�s par de nombreuses esp�ces,
fongiques, bact�riennes, v�g�tales ou animales selon des conditions bio-
physicochimiques variant beaucoup selon le type de collo�de et d'esp�ce6.

Certains collo�des (mucilages fongiques ou v�g�taux, mucus animaux, collo�des


s�cr�t�s par des bact�ries...) jouent un r�le important dans le transport (alors
dit bio-collo�dal) de certaines substances, notamment de m�taux lourds pr�sents
dans l'eau ou les sols6. Ils sont aussi impliqu�s dans certains ph�nom�nes de
biosorption de tout ou partie de ces substances par certains organismes, par
exemple lors de ph�nom�nes de bio-lixiviation de m�taux ou radionucl�ides. La
compr�hension de ces ph�nom�nes pourrait avoir un int�r�t m�dical, v�t�rinaire et
en termes de biorem�diation de sols pollu�s (et s�diments)6.

Connaissances physiques
Interactions interparticulaires
Les forces suivantes jouent un r�le important dans l�interaction entre particules
collo�dales :

l'interaction �lectrostatique. Les particules collo�dales portent souvent des


charges �lectriques ce qui les fait s'attirer ou se repousser. Les charges
contenues dans la phase continue (ions en solution dans le milieu porteur) ainsi
que la mobilit� des deux phases affectent cette interaction (effet d'�cran Debye) ;
les forces de van der Waals. Elles sont dues � l'interaction entre deux dip�les
pouvant �tre aussi bien permanent qu'induits. Une particule n'ayant pas de moment
dipolaire permanent peut en acqu�rir un temporairement � la suite d'une fluctuation
de densit� �lectronique. Un tel dip�le temporaire peut induire un dip�le dans une
particule voisine. Le dip�le temporaire et le dip�le induit s'attirent alors l'un
l'autre. Les forces de Van der Waals sont toujours pr�sentes sauf s'il y a �galit�
entre les indices de r�fraction des deux phases. Ces forces sont de courte port�e
et attractives ;
les forces entropiques. D'apr�s le deuxi�me principe de la thermodynamique, un
syst�me �volue vers un �tat qui maximise son entropie. Il peut en r�sulter des
forces effectives m�me entre des sph�res dures. Des particules solides ne peuvent
s'interp�n�trer, il peut en r�sulter les effets de volume exclu comme la force de
d�pl�tion, cette force effective entre les solut�s est induite par la pr�sence du
solvant. Cette force de d�pl�tion est une force attractive � tr�s courte distance
(de l'ordre de la taille des particules de solvant) entre deux particules de
solut�s, cr��e par l'absence statistique de solvant dans cette zone. Une expression
analytique de cette force existe pour les sph�res dures (mod�le de Asakura et
Oosawa)7. Les forces st�riques (dues � la disposition, � la conformation des
particules) sont entropiques par nature : il arrive que des surfaces couvertes de
polym�res ou des polym�res non adsorb�s en solution produisent des effets st�riques
suppl�mentaires.
Stabilisation d'une dispersion collo�dale (peptisation)
On cherche � stabiliser une dispersion collo�dale en emp�chant l'agr�gation des
particules de la phase dispers�e. Les deux principaux m�canismes sont la
stabilisation st�rique et la stabilisation �lectrostatique. La stabilisation
�lectrostatique est bas�e sur la r�pulsion des charges de m�me signe. Des phases
diff�rentes ont souvent des affinit�s �lectrostatiques diff�rentes ce qui provoque
la formation d'une double couche �lectrique � l'interface. Dans un milieu dispers�,
l'aire de l'interface est d'autant plus importante que les particules sont petites.
Dans une dispersion collo�dale stable la masse de la phase dispers�e est trop
faible pour que la gravit� vainque la r�pulsion �lectrostatique. La charge port�e
par les particules peut �tre observ�e en appliquant un champ �lectrique : toutes
les particules migrent alors vers la m�me �lectrode ce qui indique qu'elles portent
des charges du m�me signe. La stabilisation st�rique consiste � fixer autour des
particules des polym�res ayant une forte affinit� avec le solvant (affinit� plus
forte qu'entre deux monom�res) ainsi lorsque deux polym�res vont se rencontrer ils
pr�f�reront interagir avec le solvant et se repousseront.

D�stabiliser une dispersion collo�dale (floculation)


Lorsque les particules s'agr�gent � cause des interactions interparticulaires, on
parle de dispersion instable. Certaines applications (traitement des eaux us�es,
�pitaxie de cristal collo�dal) demandent de provoquer une telle floculation. On
peut y parvenir suivant diff�rent proc�d�s :

Suppression de la barri�re �lectrostatique qui emp�che l'agr�gation via l'ajout de


sel ou la modification du pH. Ces m�thodes neutralisent ou � �crantent � les
charges port�es par les particules. Celles-ci se rapprochent alors � port�e des
forces de Van der Waals qui les coagulent entre elles.
Ajout d'un polym�re charg� de fa�on oppos�e aux particules ce qui lui permet de
former des ponts entre elles. Par exemple des particules de silice ou d'argile
charg�es n�gativement peuvent floculer par l'addition d'un polym�re charg�
positivement.
Ajout d'un polym�re non adsorbant pour induire une attraction de d�pl�tion.
La d�formation des particules peut augmenter les forces de Van der Waals, leur
faisant d�passer les forces de stabilisation. Les collo�des coagulent alors suivant
certaines orientations.
Les suspensions collo�dales de basse fraction volumique forment des suspensions
d'agr�gats qui finissent par s�dimenter (ou cr�mer) lorsque leur taille devient
trop importante pour que l'agitation thermique (mouvement brownien) puisse
contrebalancer la gravit�. Les suspensions de haute fraction volumique forment des
gels collo�daux aux propri�t�s visco�lastiques. Le dentifrice par exemple coule
lorsqu'il est pouss� hors du tube mais reste ensuite sur la brosse � dent.

Technique d�analyse de la stabilit� physique


L�analyse visuelle reste aujourd�hui le test le plus utilis�. L��chantillon est
plac� dans un contenant transparent et observ� � l��il nu � intervalle de temps
r�gulier. Le temps de mesure est directement li� � l�application et il peut �tre de
quelques minutes (vinaigrette) � plusieurs mois ou ann�es (cr�me cosm�tique). Si
les observations visuelles mettent en �vidence une variation de l�homog�n�it�
(changement de couleur, s�paration de phase, migration�) sup�rieur � un niveau
acceptable, alors le produit est jug� comme instable et devra �tre reformul� ou
soumis � un changement du proc�d� de fabrication.

Le rapport technique TR 13097 : "Guidelines for the characterization of dispersion


stability" r�sume l�ensemble des techniques disponibles pour suivre la stabilit�
physique des syst�mes dispers�s.

Ce document pr�sente :

les m�canismes de d�stabilisation : variation de taille de particule, migration,


inversion de phase, etc. ;
les outils de caract�risation (observation visuelle, diffusion de lumi�re r�solue
spatialement, acoustique et �lectroacoustique, etc.) ;
les m�thodes d�acc�l�ration de la d�stabilisation (acc�l�ration thermique par
�l�vation de la temp�rature, m�canique par inclinaison, vibration ou
centrifugation) ;
la pr�diction de la stabilit�.
Le rapport technique insiste sur l�int�r�t d�analyser l��chantillon avec des
techniques non destructives et pr�sente les limites des m�thodes d�acc�l�rations.
Puisque les �mulsions sont instables du point de vue thermodynamique et que les
imp�ratifs industriels de productivit� et de renouvellement des gammes impose des
temps de tests courts, il convient de choisir une m�thode d'acc�l�ration qui
permette d'influer sur les m�canismes naturels inh�rents de d�stabilisation pour
gagner du temps. On peut citer l'effet boycott (inclinaison) qui permet de g�n�rer
des mouvements de convection et de d�stabilisation pour acc�l�rer la s�paration des
phases sans apport d'�nergie externe. L'observation visuelle par stockage sur une
�tag�re est la plus utilis�e, mais ne permet pas de satisfaire aux exigences
modernes de production. Pour pallier cela, la litt�rature rapporte l'usage d'une
temp�rature de stockage �lev�e pour acc�l�rer la d�mixtion, mais l� encore,
l'augmentation d'entropie du syst�me g�n�re des m�canismes qui n'auraient pas eu
lieu sous un stockage classique (Coalescence - Inversion de phase...) et rend la
corr�lation des r�sultats difficile. Le savoir faire d'un formulateur pour r�pondre
aux exigences modernes consiste � combiner diff�rentes techniques rapides et
faciles � mettre en �uvre sans modifications de l'�chantillon pour effectuer un
balayage des candidats et s�lectionner rapidement la recette ou le moyen de
dispersion le plus efficace. La combinaison et l'application d'un bar�me de scores
� la suite de plusieurs m�thodes de tests comme le stockage � plusieurs
temp�ratures + inclinaison + vibration + centrifugation donne la meilleure m�thode
de s�lection dans un temps r�duit.
M�thodes d�acc�l�ration pour la pr�diction de la dur�e de vie
Le processus cin�tique de d�stabilisation peut prendre du temps, d�o� l�int�r�t des
techniques avec une plus grande sensibilit� et les m�thodes d�acc�l�ration.
L��l�vation de la temp�rature est la m�thode la plus employ�e et permet une
diminution de la viscosit�, augmentation des ph�nom�nes de diffusion/collision� En
plus d�augmenter les vitesses de d�stabilisation, le stockage � temp�rature �lev�e
permet de simuler les conditions de vie d�un produit manufactur� (lors du stockage
et transport, les temp�ratures peuvent facilement atteindre 40 �C). La temp�rature
ne doit pas exc�der une valeur critique et propre � chaque syst�me (temp�rature
d�inversion de phase, de d�gradation chimique ou d��bullition) rendant alors ce
test non conforme aux conditions r�elles. D�autres techniques d�acc�l�ration
peuvent �tre utilis�es comme la centrifugation, mais doivent �tre prises avec
pr�caution car les forces exerc�es sur le syst�me peuvent engendrer des
modifications des propri�t�s originelles de l��chantillon (changement de viscosit�,
modification du r�seau du polym�re, s�gr�gation des particules�) et donc fournir
des r�sultats diff�rents de la r�alit�.

Un mod�le d'atome
Les physiciens ne pouvant bien souvent pas voir les atomes directement, il leur
arrive d'utiliser les collo�des comme mod�le simpliste mais ais�ment observable. On
retrouve chez les collo�des les forces qui gouvernent la structure et le
comportement de la mati�re atomique. On retrouve les analogues collo�daux des
transitions de phase (cristallisation, interface entre un liquide de collo�des et
un gaz de collo�des, point critique, etc.). Des particules collo�dales ayant une
taille proche du micron peuvent �tre observ�es avec un microscope optique comme un
microscope confocal. La taille (~104 fois celle d'un atome) implique �galement une
dynamique plus lente qui peut �tre ainsi ais�ment observ�e en temps r�el.

Cristaux collo�daux
Un cristal collo�dal est un r�seau ordonn� de particules pouvant s'�tendre loin
dans l'espace (typiquement de l'ordre d'un millim�tre voir d'un centim�tre) et qui
semblent analogues aux cristaux atomiques ou mol�culaires8. La nature fournit
l'exemple de l'opale, une pierre pr�cieuse dont les r�gions de couleur
spectralement pures sont en fait un cristal collo�dal de sph�res de silice
(SiO2)9,10 Ces particules sph�riques ont pr�cipit� dans des �tangs � forte teneur
en silice et ont form� cet empilement p�riodique apr�s des ann�es de s�dimentation
et de compression sous l'action des forces hydrostatiques et de gravitation. La
p�riodicit� des cristaux collo�daux laisse des vides r�guli�rement espac�s,
typiquement de quelques centaines de nm, qui agissent comme un r�seau de
diffraction optique pour les ondes �lectromagn�tiques, en particulier la lumi�re
visible11,12.

En effet, on sait depuis longtemps qu'� cause de la r�pulsion �lectrostatique, des


particules charg�es dans un milieu aqueux peuvent exhiber des corr�lations � longue
distance similaires � celles d'un cristal avec des s�parations interparticulaires
souvent bien plus grandes que la taille des particules elles-m�mes. Ces ph�nom�nes
sont toujours associ�s � une iridescence attribu�e � la diffraction de la lumi�re
visible.

Les nombreuses exp�riences qui ont explor� la physique et la chimie de ces cristaux
collo�daux ont permis l'�mergence de techniques relativement simples de synth�se de
collo�des monodispers�s13.

M�thodes de fabrication des collo�des


� venir (pour l'instant, se r�f�rer � �mulsion, section � technologie �)

Exemples de collo�des
Certaines peintures, ce qu'on appelle couramment a�rosols comme la laque ou les
d�odorants, mais aussi certains aliments sont des collo�des.
Les collo�des alimentaires5
On rencontre couramment de nombreux collo�des parmi nos aliments. Quelques exemples
:

la mousse, qui est une cat�gorie de collo�des � part enti�re (gaz dans liquide) ;
la cr�me glac�e, qui est un m�lange d'air et de cr�me ;
les yaourts ;
certaines boissons anis�es alcoolis�es, lorsque m�lang�es � l'eau (pastis).
Les collo�des magn�tiques
On fabrique aussi, pour des besoins industriels14, de petites billes de polym�res
qui sont destin�es � �tre diffus�es dans des liquides, notamment de l'eau, et qui
auront alors un comportement de collo�de.

Souvent en polystyr�ne, ces petites billes peuvent subir un traitement


particulier : l'int�gration de poudre de fer lors de la synth�se du polym�re permet
de rendre ces objets sensibles aux ph�nom�nes �lectro-magn�tiques.

D�s lors, les billes r�pandues dans un liquide seront sensibles aux champs
�lectriques. En particulier, elles vont s'organiser de fa�on ordonn�e en fonction
de ce champ, en se comportant comme des dip�les �lectriques induits.

Les collo�des magn�tiques ont des applications notamment dans la biochimie, en tant
qu'�l�ments constitutifs d'une m�thode de s�paration15 permettant d'obtenir des
r�sultats similaires � l'�lectrophor�se ou � la chromatographie.

Notes et r�f�rences

Vous aimerez peut-être aussi