Bionergética:el flujo

de energíaen la célula
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T'r
-Ún términosgenerales, lascélulastienencuatronecesida- impulsar las reaccionesquímicasimplicadasen la forma-
desesenciales: piezasde construcción moleculares, cataliza- ción de componentesmolecularesy parapropulsarlasnu-
dores químicosdenominados enzimas, información qlJe merosasactividadesque realizanestoscomponentes.La
guíetodassusactividades,yenergíaparaimpulsarlas dife- capacidadpara obtener,almacenary usarIa energlaes,de
rentesreacciones y procesosesenciales parala función bio- más evidentesde los seres
hecho,una de las características
lógicay parala vida. En el Capítulo3, consideramos las vivos (Figura5.1).Como el flujo de información,el flujo
distintas moléculasque necesitanlas células,incluyendo de energíaesun temamuy importanteen estetexto.El flu-
aminoácidos,nucleótidos,azúcaresy lípidos.A éstosaña- jo de energíaseintroduce en estecapítuloy seconsiderará
diremos otras moléculasesenciales e iones,talescomo el en detalleen los Capítulos9-11.
agua,salesinorgánicas,ionesmetálicos,oÍgeno y dióxido
de carbono.Algunos de estosmaterialeslos producenlas
células;otros seobtienendel entorno.
En ausenciade catalizadores, la mayoríade lasreaccio-
nesquímicasque tienen lugar en las célulasy que son ne-
cesarias paramantenerIa vida,seproduciríande una for-
ma mucho más lenta. De ahí que se requierala presencia
de enzimasque acelerenla velocidadde las reaccionesen
varios órdenesde magnitud. Consideraremoslas enzimas
y las reaccionescatalizadas por ellasen el Capltulo 6.
El tercerrequerimientogeneralde las célulasesla in-
formaciónpara guiary dirigir susactividades.Como sabe-
mos desdeel Capítulo3,la informaciónestácodificadaen
los nucleótidosde lassecuencias de DNA y de RNA y seex-
presaen la síntesisde proteínasespecíñcas. La información
genética que sealmacena,transmite y expresa como DNA,
RNA y proteínasdetermina qué clasede reacciones quími-
caspuedellevar a cabouna célula, qué clasede estructuras
escapazde formar y qué clasede funcionespuederealizar.
Tiataremosel flujo y la expresiónde la información gené-
tica en los Capítulos18-22. Figuta5.1 Enetgfay vida, La capacidadpara gastarenergíaes
Ademásde moléculas,enzimase información, todas una de las característicasmás obüas de la vida en los dos niveles,el
las célulasrequierenenergía.La energíaes necesariapara celular y el del organismo.

el flujodeenergía
Bioenergética: enlacélula 115
 La importancia de [a energía
Todoslos sistemasvivos requierenun aporte continuo de
energía.De manerahabitual,la energíase define como la
capacidadde realizarun trabajo. Pero esta definición se
vuelveen ciertamedidacircularya que el trabajo sedefine
con frecuenciaen términosde variacionesde energía.Una
definiciónmásútil esquela energíaesla capacidadde cau-
sarcambiosespecíficos.Puestoquela vida secaracterizaen
primer lugar y sobretodo por el cambio,estadefinición
subrayaque cualquierforma de vida dependetotalmente
de la continuadisponibilidadde energía.

Lascélulasnecesitanenergíapata¡mpulsarseistipos de (a) Trabajosintético (b) Trabajomecánico

camb¡osdiferentes
Ahora que hemosdefinido la energíade estamanera,nos Transporteactivo
damoscuentade quepreguntarseacercade lasnecesidades de las moléculas
energéticasde las célulassuponeindagar en los tipos de haciael interior
-....+
cambiosquelascélulastienenqueefectuar-es decir,inda-
gar en las actividadescelularesque dan lugar al cambio-.
Senos ocurrenseiscategorías de cambios,que definenseis
Gradientede concentración
clasesde trabajo:trabajode síntesis,trabajomecánico,tra-
a travésde la membrana
bajo paraconcentrarmoléculasy trabajoeléctrico,asícomo
el trabajonecesarioparagenerarluz y calor (Figura5.2). (c) Trabajode concentración

Trabajo desíntesis:cambiosenlosenlacesqu¡m¡cos. La bio- Transporteactivode iones(protones)hacia el exterior

slntesisesuna actividadimportante que realizanpráctica-
mente todaslas célulasdurante todo el tiempo, que tiene
como resultadola formación de nuevosenlacesy la gene-
ración de nuevasmoléculas.Estaactividadesespecialmen-
te evidente en las poblacionescelularesen creci¡niento,
donde seobservaque sesintetizanmoléculasnuevassi las
célulasaumentanen número,en tamañoo en ambascosas. Gradientede carga
a través de la membrana
Además,el trabajo de síntesisesnecesariopara mantener (potencialde membrana)
lasestructuras, de la mismaforma que fue necesariopara (d) Trabajoeléctrico
originarlas.La mayoríade los componentesestructurales
existentesen la célulaseencuentranen un estadode reno-
vación constante.Lasmoléculasque determinanIa estruc-
tura son degradadas y sustituidasde forma continua.
En términosde la jerarquíade la estructuracelularque
semuestraen la Figura2.I4, casitoda la energíaquela cé-
lula requierepara el trabajo de biosíntesissedestinaa con-

Figura
5.2 Clases
detrabajo
biológico.Aquísemuest¡an
lasseis
categoríasmás importantes de trabajo biológico. (a) Trabajo
sintético ilustrado por el procesode la fotosíntesis,(b) Trabajo
mecánico,por la contracción de los músculos de un levantador de
pesas,y (c) Trabajo de concentración,por la captación de moléculas
en una célula contra de un gradiente de concentración. (d) El (f) Trabajobioluminiscente
trabajo eléctrico se representapor el potencial de membrana de una
mitocondria (mostrado como generadopor un transporte activo de
protones), (e) Producción de calor, ilustrado por el sudor del
Ievantador de pesasy (f) bioluminiscencia, representadopor el
cortejo de las luciérnagas. (e) Calor

t16 Capítulo
5 Bioenergetica:
elflujodeenergía
enla célula
 seguirmoléculasorgánicasricasen energíaa partir de ma-
terialesinicialesmássimples,y paraactivarestasmoléculas
orgánicaspara que se incorporen a las macromoléculas.
Como sabemosdesdelos Capítulos2 y 3,los nivelesde
complejidad estructural más elevadase producen por
auto-ensamblaje espontáneo,sin mayor aporteenergético.

Trabajomecán¡co: cambiosen la local¡zac¡óny or¡entación

de
unacélulao desu estructura subcelular.El trabajo mecáni-
co implica un cambioffsicoen la posiciónu orientaciónde
la célulao departede ella.Un ejemploespecialmente bueno
esel movimiento de una célulacon respectoa su entorno.
Estemovimientorequierela presenciaen la célulade algún
tipo de apéndicemóvil como un cilio o un flagelo.Muchas
célulasprocariotasse autopropulsana travésdel entorno,
como la bacteriaflageladade la Figura5.3.A veces,sin em-
bargo,es el medio el que se muevesobrela célula,como
cuandolascélulasciliadasque tapizanla tráqueabarrenlas
partículasinhaladashaciala boca olanariz,protegiendode
estaforma a los pulmones.La contracciónmuscularesotro
buen ejemplo de trabajo mecánicoque no implica a una
única célulasino a un gran número de célulasmusculares
(Figura5.4).Otros ejemplosde trabajomecánicoque se
producenenla célulaincluyenel movimientodélos cromo-
somasa lo largode lasfibrasdel husodurantela mitosis,las
corrientesde citoplasmay el movimientodel ribosomaa lo
--1¡,m- largo de la hebrade RNA mensajero.

Figula 5.3 Una bactelia flagelada, El movimiento de batido de Tlabajode concentración:

movimientode moléculasa travésde
ün flagelo bacteriano es un ejemplo de trabajo mecánico,le unamembfana encontladeungladientedeconcentmción.El
proporciona movilidad a algunasespeciesbacterianas(TEM). trabaio de mover moléculasen contra de un eradientede

I
tol n"t defibras (células
musculares musculares)
f
,,11

Figura5.4 Tejidomusculat El tejido muscular es un ejemplo

especialmentebueno de especializacióndel trabajo mecánico. (a) El (c) Fibra
tejido muscular consisteen (b) hacesde fibras musculares,cada muscurar
una de las cualeses (c) una célula muscular individual. Cada célula individualizada
muscular contiene numerosasmiofibrillas, los elementosrealmente (célula)
contráctiles de la célula. (Paradetallessobrela contracción
muscular, ttéase Capllu:úo16.)

Laimportancia
delaener$a It7
concentraciónesmenosevidenteque cualquierade lasdos como otra forma en la quelascélulasutilizan la energía.La
categoríasanteriores,pero es igual de importante para la luz producidapor los organismosbioluminiscentessege-
célula.El propósito del trabajo de concentraciónes acu- nera por la reaccióndel ATP con compuestosluminiscen-
mular sustanciasdentro de la célulao de algún comparti- y usualmenteesde color azul pálido. El uso
tes específicos
mento subcelular,o bien retirar subproductosde la activi- de estaclasede energíaesmucho másespecializado que las
dad celularque no puedenseguirsiendoutilizadospor la y de caraa nuestropropósitoactual,
otrascinco categorías,
célulay que podrían serinclusotóxicossi selespermitiera vamosa dejarloparalasluciérnagas,setasvenenosas lumi-
acumularseen el interior celular.Algunos ejemplos del nosas,dinoflagelados,pecesde lasprofundidadesmarinas,
trabajo de concentraciónincluyen el transporteactivo de y otrascriaturasqueviven en su extrañalazftia.
moléculasde azúcareso de aminoácidosa través de la
membranaplasmáticay la concentraciónde moléculases-
La mayoriade los organismosobtienenla energÍa
pecíficasdentro de los orgánulos.
de la luzdel sol o de las moléculasorgán¡cas
Trabajo eléctrico:
movim¡ento deionesa travésdela membrana de los alimentos
enconttadeungradiente electroquim¡co.El trabajo eléctri- Casitoda la vida en la Tierra sebasa,directa o indirecta-
co seconsideracon frecuenciaun casoespecialde trabajo mente,en la luz del sol que continuamenteinunda nuestro
de concentracióndebido a que también implica movi- planetade energía.Estasradiaciones solaresson fácilmente
mientosa travésde membranas.En estecaso,sin embargo, cuantificables: la energíasolarllegaa la partesuperiorde la
los ionessetransportany el resultadono essólo un cam- atmósferade la Tierraa una tasade 1,94callmin por cen-
bio en la concentraciónde ionessino también el estableci- tímetro cuadradode superficietransversal,un valor que se
miento de un potencialeléctricoa travésde la membrana. conoce como constantesolar.Por supuesto,no todos los
Cada membranatiene un potencial característicoque se organismospuedenobtenerenergíadirectamente a partir
generade estaforma. Es esencialque existaun gradiente de la luz del sol.De hecho,los organismos(y por extensión
electroquímicode protones,a travésde la membranade la lascélulas)puedenserclasificadosen dosgruposbasándo-
mitocondria o del cloroplasto,para la producciónde ATP seen susfuentesde energía.
tanto en la respiración(Capítulo10)comoen la fotosínte- El primer grupo consisteen organismoscapacesde
sis (Capítulo11).El trabajoeléctricoes tambiénimpor- captarla energíaluminosa por med.iode sistemasde pig-
tanteen el mecanismopor el cuallos impulsossecondu- mentosfotosintéticos, que almacenan Ia energíaen forma
cenen lascélulasnerviosas y musculares (Capítulo13).Un
de moléculasorgániiascomo la glucosa.Talesorganismos
ejemplode trabajo eléctricoespecialmente significativoes
sedenominanfotótrofos (literalmentecomedoresde luz)
el que se encuentraen Electrophorus electricus,
la anguila
e incluyenplantas,algas,cianobacterias y ciertosgruposde
eléctrica.El órgano eléctricode Electrophorus consisteen
bacteriascapacesde realizar la fotosíntesis.Los enlaces
capasde célulasdenominadaselectroplaca.s, cadauna de las
químicos de las moléculasorgánicasproporcionan una
cuales puede generar un potencialde membrana de alrede-
fuente de energíaque puedeserutilizadapor un segundo
dor de 150milivoltios(mV). Debidoa queel órganoeléc-
tipo de organismosdenominadosquimiótrofos (literal-
trico contienemiles de célulasde esetipo dispuestasen se-
mentecomedoresde química),debidoa que requierenla
rie, la anguila puede desarrollarpotencialeseléctricosde
ingestade compuestosqulmicostalescomo carbohidratos,
varioscientosdevoltios.
grasasy proteínas.Todoslos animales,protistas,hongosy
Galor:unaumento detempelatl¡raquepuedeserútil paralosani- la mayoríade lasbacteriassonquimiótrofos.
malesdesangrecaliente. Esfácil olvidarsedel calor,ya que Un punto que a menudo no seapreciacon respectoa
los organismosvivos no utilizan el calor como fuente de los fotótrofos,esque,aunquepuedenutilizar la energíaso-
energíaen la mismamedidaen quelo haceuna máquinade lar cuando está disponible,sontambiéncapaces de funcio-
vapor.Peroel calores,dehecho,una fuentedeenergíaprin- nar como quimiótrofos y, de hecho, lo hacen cuando no es-
cipal en los homeotermos (animalesque regulansu tempe- tán iluminados. La mayoría de las plantas superiores son
ratura corporal independientemente del entorno). De he- en realidad una mezcla de células fotótrofas y quimiótro-
cho, al mismo tiempo que está leyendo estas líneas, fas.Una célulade Iaraiz de una planta,aunquepartede un
alrededorde dos tercios-de su energíametabólicase está organismoobviamentefotótrofo, es en la mayoríade los
utilizando sólo para mantenerlecaliente-es decir,para casosincapazde realizarla fotosíntesisy estan quimiótro-
mantenersu cuerpoa37 "C,temperaturaa la cualfunciona fa como una célulaanimal.
demaneramáseficaz-. La relaciónentreel trabajoy la pro-
ducciónde energíaen forma de calor semanifiestacuando La ener$a fluyecontinuamente a travésde la biosfela
sudamientrashaceejercicioo tirita cuandotienefrío.
Hasta el momento hemos visto que tanto quimiótrofos
Bioluminiscencia:la ptoduccióndeluz. Paraterminar,debe- como fotótrofos dependende su entorno para obtenerla
mos incluir la producción de luz, o bioluminiscencia, energíaque necesitan,pero difieren en la forma de energía

118 Capítulo5 Bioenergetica:

el flujodeeneifíáen la célula
que puedenutilizar.Losquimiótrofosrequierenmoléculas
orgánicas,mientrasque los fotótrofos captanlas radiacio-
nessolaresy lasconviertenen la energíade los enlacesquí-
micos.
El flujo de energíaa travésde la biosferaestárepresen-
tadoenla Figura5.5.La energíasolarescaptadapor losfo-
tótrofos y utlizada para convertir dióxido de carbono y
aguaen materialescelularesmáscomplejos(y másreduci-
dos)duranteel procesode la fotosíntesis. Como severáen
el Capítulo11,losproductosinmediatosde la fijaciónde
carbono en la fotosíntesisson azicates,pero en cierto
modo se puede consideraral organismo fotótrofo en sí
mismo como el <producto>de la fotosíntesis, ya que cada
átomode carbonode cadamoléculade eseorganismode-
riva del dióxido de carbonoque sefija en forma orgánica
por el procesofotosintético.
Por otro lado,los quimiótrofossonincapaces de utili-
zar\a energíasolar directamentey dependende la energía
química de las moléculasoxidables.Las necesidadesde
energíade los quimiótrofos sepuedensatisfaceranaeróbi-
camente(en ausenciade oxígeno)por fermentación, o ae-
róbicamente (en presenciade oxígeno)por la oxidación
completade compuestosquímicosen el procesodela res-
piraciónaerobiq. Por eso,los quimiótrofosdependencom-
pletamentede la energíaquelos fotótrofosempaquetanen
las moléculasfermentablesu oxidablesde los alimentos.
Tanto los fotótrofos como los quimiótrofos utilizan
energíapara realizartrabajo -esto es,el efectode los dis-
tintos tipos de cambiosque ya hemoscatalogado-. En el
procesose producendos tipos de pérdidas.Uno de los
principios de la conversiónde energíaesque ningún pro-
ceso químico o físico sucedecon un rendimiento del
1000/o;algo de energíasepierdeen forma de calor.De he-
cho,la mayoríade los procesosque implican la conversión
de una forma de energíaa otra, en realidaddisipan más
energíaen forma de calor de lo que logran convertiren la
forma de energíadeseada.
Los procesosbiológicosson extraordinariamente efi-
cacesen convertir energía.Las pérdidasde calor son, no
obstante,inevitables en las transacciones biológicas de
energía. A veces,al calorliberado durante los procesos ce-
lularessele da un buenuso.Como setrató anteriormente,
los animalesde sangrecalienteusanel calorparamantener
la temperaturacorporala un nivelconstante, normalmen-

Oxígeno
Pérdidasde calor Pérdidasde calor
+
(,
Energía
libresuperior
Entropíadisminuida +
Fnarnía cnlar I
t,
\

EnergÍallbreinferior
aumentada
EntropÍa
E

Agua

FiguraS.5 El flujo de energ¡íaa través de la biosfem, La mayorla de la energíade la biosfera se origina en el sol y finalmente contribuye al
aumento permanente de la entropía del universo. El flujo unidireccional de energíadesdelos fotótrofos hastalos quimiótrofos va
acompañádode un flujo cíclico de materia entre los dos grupos de organismos.(Como aprenderemosen el Capítulo I l, los fotótrofos se
puedán dividir a su vez en dos grupos, dependiendo de su fuente de carbono. Losfotoautótrofos,que obtienen su carbono a partir del COr' y
ios fotohetirótrot'osqruedependénáe fuenies orgánicasde carbono reducido. Todos los fotótrofos mostrados en estediagrama son
fotoautótrofos: la mavoría de los fotoheterótrofos son bacterias.)

de la energía
Laimportancia 119
te por encima de la temperatura ambiente.Algunas plantas
utilizan el calor generadometabólicamentepara fundir la
nieve que la cubre o para atraer alos polinizadores (Figura
5.6). Sin embargo,de manera general,el calor simplemen-
te se disipa en el entorno y se pierde.
Mucho más importante es el aumento de entropía que
acompaña a las actividadescelulares.Hablaremos de ello
con más detalle en breve; aquí simplemente apuntaremos
que cada reaccióno procesoque sucedeen cualquier parte
del universo siempre lo hace de tal manera que la entropía
total, o desorden,aumenta en el universo. Este cambio en
la entropía sucedea expensasde la energíaque de otra for-
ma habría estado disponible para hacer trabajo útil, y es
por tanto un <sumidero> inevitable por el que se pierde
energía.Precisamentecomo la fuente inicial de energíade
casi toda Ia biosfera es el sol, el destino final de toda la
energíade la biosfera es volver aleatoriamenteal universo
como aumento de entropía.
Visto desdeuna escalacósmica,hay un flujo de ener-
gía continuo, masivo y unidireccional desde su fuente en
las reaccionessolaresde fusión nuclear hasta su sumidero
final, la entropía del universo.Nosotros, aquí en la biosfe-
ra, somos los custodios transitorios de una pequeña por-
ción casi infinitesimal de esaenergía,pero es precisamente
Figura5.6 VoodooLily,una plantaque dependedel calorgenerado
metabéficamente paraatraera los polinizadores. E\ Sauromatum
guttatum calienta ciertaspartes de sus flores. La planta espolinizada
por moscas,que aparentementeconfunden las flores con carne
muerta. La flor emite olores que a¡rdan a atraera las moscas,y el
calentamiento a¡.rda a dispersarlos gasesodoríferos.
t20 Capitulo
5 Bioenergetica:
el flujodeenergía
enlacélula
esa pequeña,pero crítica, fracción de energíay su flujo a
través de los sistemasvivos Ia que nos concierne. El flujo
comienza en las plantas verdes,que utilizan la energía de la
luz para impulsar a los electrones para que formen nuevos
enlacesquímicos (con coste (esfuerzo) energético>.Esta
energía es entoncesliberada tanto por plantas como por
animales<sin esfuerzo>o nsin coste) en reaccionesde fer-
mentación u oxidación. Este flujo de energía a través de la
materia viva -desde el sol, a los fotótrofos, a los quimió-
trofos, a calor- impulsa la maquinaria molecular de todos
los procesosde la vida.
Elflujodeenerg¡ía
a travésde la biosfera
vaacompañado
deunflujodematefia
La energía entra en la biosfera desprovista de materia
(como fotones de luz) y abandonala biosferade manera si-
milar (como pérdida de calor y aumento de entropía). Sin
embargo, cuando la energía atraviesa la biosfera, existe
fundamentalmente en forma de energíaasociadaa los en-
lacesquímicos de las moléculas orgánicasoxidablesde las
célulasy organismos.Como resultado, el flujo de energía
en la biosfera estáacopladoal inmenso flujo de materia co-
rrespondiente.
Mientras que Ia energía fluye unidireccionalmente
desdeel sol y atravesandoa los fotótrofos llega a los qui-
miótrofos, la materia fluye de forma cíclica entre los dos
grupos de organismos (véaseFigura 5.5). Durante la respi-
ración, Ios quimiótrofos aerobios toman nutrientes orgá-
nicos del medio circundante, normalmente ingiriendo fo-
tótrofos u otros quimiótrofos que a su vez habían comido
fotótrofos. Estosnutrientes se oxidan hastadióxido de car-
bono y agua, moléculas de baja energíaque son devueltas
al ambiente. Estasmoléculas se convierten entoncesen la
materia prima que los organismos fotótrofos utilizan para
fabricar nuevasmoléculasorgánicasmediante la fotosínte-
sis,devolviendo oxígeno al entorno en el proceso.
Además,hay un ciclo de nitrógeno concomitante.Los
fotótrofos obtienen nitrógeno del entorno en forma inorgá-
nica (a menudo como nitrato procedentedel suelo,en algu-
nos casos como N, de la atmósfera), convirtiéndolo en
amoníaco,y utilizándolo en la síntesisde aminoácidos,pro-
teínas, nucleótidos y ácidos nucleicos. Finalmente, estas
moléculas,como otros componentesde las célulasfotótro-
fas, son consumidaspor los quimiótrofos. El nitrógeno es
convertido de nuevo en amoníaco y eventualmente en ni-
trato -por microorganismosdel suelo en el último caso-.
El dióxido de carbono, el oxígeno, el nitrógeno y el
agua circulan de estaforma continuamente entre el mun-
do de los fotótrofos y el de los quimiótrofos, siempre en-
trando en la esferade los quimiótrofos como compuestos
ricos en energíay dejándola olra vez en una forma pobre
en energía.Los dos grandesgrupos de organismos se pue-
den imaginar como si cada uno viviera una relación sim-
biótica con el otro, con un flujo cíclico de materia y un flu-
jo unidireccionalde energíacomo componentesde esa
simbiosis.
Cuandotratamosel flujo macroscópicoglobalde ma-
teria y energíaen los organismosvivos,nos encontramosa
la biología celularinteractuandocon la ecología.Los eco-
logistasestánmuy preocupados por los ciclosde energíay
de nutrientes,el papelde diversasespecies en estosciclosy
los factoresmedioambientales que afectanal flujo. A nivel
celular,nuestraprincipal preocupaciónescómo el flujo de
eqergíay materiaquehemosconsiderado a escalamacros-
cópicasepuedeexpresary explicara escalamolecular,en
términosdetransacciones de energíay de procesos quími-
cosdentro de las células.Por tanto, para dar cuentade es-
tos ciclos,dejamoslos ciclosmacroscópicos paralos'ecolo-
gistasy dirigimos nuestra atención a las reaccionesque
sucedendentro de las célulasindividualesde lasbacterias,
plantasy animales.Primero,sin embargo,debemosfami-
liarizarnoscon los principios ffsicossubyacentes a las
transacciones de energía y para ello nos dirigimos al tema
'r
de la Bioenereética.
Bioenerg étíca
Los principiosque gobiernanel flujo de energíaseinclu-
yen en un áreade la cienciaque el qulmico físicodenomi-
na termodinámica.Aunqueel prefijo termo-sugiere que el
término selimita a calor(y ésteesde hechosu origenhis-
tórico), la termodinámicatambiéntiene en cuentaotras
formasde energíay procesosque conviertenla energíade
una forma a otra.En concreto,la termodinámicaseocupa
de lasleyesque gobiernanlastransacciones de energíaque
inevitablementeacompañana la mayoríade los procesos
fisicosy a todaslas reaccionesquírnicas.La Bioenergética,
en cambio,sepuedeconsiderarcomo una termodinámica
aplicada,esto es,seocupade la aplicaciónde losprincipios
de la termodinámicaa las reacciones y procesosdel mun-
do biológico.
Palaentenderelflu¡o de enet$a, neces¡tamos
comprendetlos sistemas,el calol y el tlabaio
Como ya hemosvisto, esútil definir la energíano simple-
mentecomola capacidad de hacerun trabajosino especí-
ficamentecomo la capacidadde causarcambios.Sin ener-
gía,todoslos procesossecolapsarían,incluyendoaquellos
asociados con lascélulasvivas.
La energiaexisteen diversasformas,muchasde ellas
de interéspara los biólogos.Piense,por ejemplo,en la
energíaque representaun rayo de sol, una cucharadade
azucar,un flageloen movimiento, un electrónexcitado,o
la concentración de ioneso moléculaspequeñas dentrode
una célulao en un orgánulo.Estosfenómenosson diver-
sos,pero todosellosestángobernados por ciertosprinci-
piosbásicosde energética.
La energiasedistribuyepor todo el universoy esnece-
sario considerarla energíatotal del universopara algunos
propósitos,por lo menosde manerateórica.Normalmen-
te, sin embargo,estamosinteresadosno en el universoen
su conjunto sino en una pequeñaporción de é1.Podría-
mos, por ejemplo,ocuparnosde una reaccióno proceso
que ocurriera en un vaso de precipitadoscon productos
químicos,en una célulao en un bloque de metal' Por con-
vención, la porción limitada de universo que uno desea
consideraren el momento sedenominasistemay al resto
del universole denominamosentorno. A veces,el sistema
tiene una frontera natural, como un vasode precipitados
de vidrio o la membranade una célula.En otros casos,la
frontera entreel sistemay su entorno esuna hipótesisque
uno sóloutilizapor comodidaden la discusión,comoesla
frontera imaginariaalrededorde un mol de moléculasde
glucosaen una solución.
Los sistemaspuedenser abiertoso cerrados,depen-
diendode si puedeno no intercambiarenergíacon su en-
torno (Figura5.7).IJn sistemacerradoestáaisladode su
entornoy no puederecibir ni liberar energíaen ninguna
forma. IJn sistemaabierto,por otro lado, puederecibir o
perderenergía. Comoveremosmástarde,los nivelesdeor-
ganizaciónque muestranordinariamentelos sistemasbio-
lógicossonsóloposiblesdebidoa quelascélulasy organis-
mos son sistemasabiertos,capaces tanto de la captación
comodela liberaciónde energía. Concretamente' lossiste-
masbiológicosrequierenun influjo constantede energíay
a gran escaladesdesu entorno' tanto para alcanzarcomo
paramantenerlos nivelesde complejidadquelessonpro-
pios.Espor esopor lo quelasplantasnecesitan luz solary
ustednecesitaalimentos.
Cuandohablamosácercade un sistema,tenemosque
ser cuidadosospara especiñcarel estadodel sistema.Se
dicequeun sistemaestáen un estadoespecíficosi cadauna
de suspropiedades variables(talescomotemperatura, pre-
sióny volumen) se mantienen constantescon un valor es-
pecífico.En tal situación, el contenidode energía total del
sistema,aunqueno esdirectamentemedible,tiene un va-
Ior único.Si entoncesel sistemacambiade un estadoa otro
como resultadode las interaccionesentre el sistemay su
entorno,el cambio en su energíatotal sedeterminaráúni-
camentepor los estadosinicial y final del sistemay no se
verá afectadoen absolutopor el mecanismoque ha gene-
rado el cambioni por los estadosintermediosa travésde
los cualespuedepasarel sistema.Éstaes una propiedad
muy útil debido a que permite calcularlas variacionesde
energíapartiendgsolamentedel conocimientode los esta-
dos inicial y final.
El problema de hacer el seguimientode las variables
del sistemay su efectosobrelos cambiosde energlasepue-
de simplificarsi una o más de las variablessemantienen
constantes. Afortunadamente,ésteesel casode muchasde
lasreacciones biológicas,debidoa quenormalmentesuce-
den en solucionesdiluidas dentro de célulasque se en-
Bioenergética r2l
 Figura5.7 Sistemasabiertoy
Entorno cenado, Un sistemaesesa
porción del universo en
consideración.El resto del
universo se denomina el
entorno del sistema.(a) Un
sistemaabierto puede
intercambiar energíacon su
entorno, mientras que (b) un
sistemacerrado no puede. EI
sistemaabierto puede usar la
energíarecibida para aumentar
su orden, disminuyendo de ese
modo su entropla. El sistema
cerrado tiende hacia el
equilibrio y aumenta su
entropla.TodosIos organismos
vivos son sistemasabiertos,
que intercambian energía
libremente con su entorno.

(a) Sistemaabierto (b) Sistemacerrado

cuentranaproximadamente a la mismapresióny tempera- remosprincipalmenteen la cantidaddisponiblede energía

tura a lo largo del cursode la reacción.Estascondiciones
ambientales,asícomo el volumen celular,tardan en cam-
biar en comparaciónconla velocidad de las reacciones
biológicas.Esto quiere decir que tres de las variablesmás
importantesdel sistemade las que se ocupanlos fisico-
químicos-temperatura, presióny volumen- semantie-
nen esencialmente constantesen la mayorladelasreaccio-
nesbiológicas.
El intercambiode energíaentreun sistemay su entor-
no seproducede dosformas:como calory como trabajo.
El calor esla transferenciade energíade un lugar a otro
como resultadode una diferenciade temperaturaentrelos
dossitios.La transferenciaessiempreespontánea desdeel
lugar más calienteal más frío. El calor es una forma de
energía extremadamenteútil para muchas máquinas y
otrosaparatosdiseñados parallevara cabotrabajosmecá-
nicos.Sinembargo,suutilidadbiológicaeslimitadaya que
la mayoríade los sistemasbiológicosoperanbajo condi-
cionesen las que Ia temperaturase mantienefija o varía
mínimamente.Estos sistemasisotérmicoscarecende los
gradientes de temperaturanecesarios paraconvertirel ca-
lor en otrasfuentesde energía.Como resultado,el calorno
es una fuentede energíaútil para las células,aunquese
puedeutilizarparapropósitostalescomoel mantenimien-
to de la temperaturacorporal o atraer a polinizadores
comohemosapuntadopreviamente.
En los sistemasbiológicos,el trabajo es el uso de la
energíapararealizarcualquierprocesodistinto del flujo de
calor.Por ejemplo,serealizaun trabajocuandolos múscu-
los de tu brazogastanenergíaquímicaparalevantaresteli-
bro. Cuandouna hoja de maízusala energíade la luzpara
sintetizarazúcaro cuandouna anguilaeléctricautiliza los
gradientesde concentración iónicosdel tejido de su elec-
troplacapára provocarun choqueeléctrico.Nos interesa-
útil para realizartrabajocelularcuandoempecemosa cal-
cularlasvariacionesde energíaasociados con las reaccio-
nesespecíficas que las célulasllevana cabo.
Paracuantificarlasvariacionesde enersíadurantelas
reacciones químicaso losprocesos físicosnelesitamos uni-
dadesen las que sepuedaexpresarla energía.En química
biológicalasvariaciones de energíaseexpresan usualmen-
te en términos de calorla (cal) que sedefinecomo la canti-
dad de energíanecesaria para calentarun gramo de agua
un grado centígrado(concretamente desde14,5oC hasta
15,5 'C) a I atmósferade presión.(De nuevofíjeseen que
la unidad de medidade energía,como el mismo término
termodinámica, sebasaen el calor,pero seaplicanormal-
mentea todaslasformasde energía.)Una unidadalterna-
tiva deenergía, eljulio (f), esla preferidapor losfisicosy se
usaen algunostextosde bioquímica.La conversiónessen-
cilla:1 cal: 4,184Ló | J : 0,239cal.
Lasvariacionesde energíase miden frecuentemente
por mol, y la forma máscomúnen que encontraremos las
unidadesde energíaen químicabiológicaserácomo calo-
rías (o a veceskilocalorías)por mol (callmolo kcal/mol).
(Seacuidadosoparadiferenciarentrela caloríatal comose
defineaquí yla Caloríanutricional,que seusafrecuente-
menteparaexpresar el contenidoenergético delos alimen-
tos.La caloríanutricionalserepresenta con una C y esen
realidadunakilocaloríacomo sedefineaquí.)
La ptimemley de la termodinámica
nosd¡ce
que la enefgfase consetva
Muchodelo queentendemos delosprincipiosquegobier-
nan el flujo de energíapuederesumirsepor lastresleyesde
la termodinámica. De ellassólola primeray la segundason
de especialrelevanciapara el biólogo celular.La primera

122 Capítulo
5 Bioenergetica:
elflujodeenergía
enlacélula
ley de la termodinámica esllamadaley de conservación de
la energía.Dichosimplemente,la primera ley establece que
en todocambioquímicoo físicola cantidadtotal de energía
en el universopermanece constante, aunquela forma de la
energíapuedecambiar.O, en otraspalabras,la energíapue-
de convertirse de unaforma en otrapero nuncapuedecrear-
seo destruirse.(Si estáfamiliarizadocon la conversiónde
masaen energíaque ocurre en las reacciones nucleares,
reconoceráqueuna definiciónmásexactatendríaen cuen-
ta tanto la masacomo la energía.Sin embargo,para los
propósitosde la química biológica la ley es adecuadatal
como seha expresado.) Aplicadaal universoen conjunto o
a un sistemacerrado,la primera ley significaque la canti-
dad total de energíapresenteen todassusformasdebeser
la mismaantesy después de que ocurracualquierproceso
o reacción. Aplicadaa un sistemaabiertotal comouna cé-
lula, la primera ley dice que durante el curso de cualquier
reaccióno proceso,la cantidadtotal de energíaque saledel
sistemadebeser exactamenteigual a la energíaque entra
en el sistemamenoscualquierenergíaque quedeatrásy
quepor tanto sealmacenará en el sistema.
La energíatotal almacenadadentro de un sistemase
denominaenergíainterna del sistema,representada por el
símboloE Normalmenteno nos preocupamos Por valor
el
concretode E para un sistemaporque esevalor no puede
medirsedirectamente.Sin embargo,esposiblemedir el in-
crementode la energíainterna,AE, que ocurre durante un
procesodado.AEesIadiferenciaentrela energíainternadel
sistemaantesdel proceso(E,) y despuésdel proceso(Er):
A , E :k - E t (s.t) tenernostodavíauna forma de predecirsi el procesoocu-
La Ecuación5.1esválidaparatodoslos procesosfísi-
cosy químicosbajo cualquiercondición'Parauna reac-
ción químicapodemosescribir
AE : Eprodu.tos - Ereactivos 6'2)
En el casode reacciones y procesos biológicosestamos pel,sequemará.Laoxidaciónde celulosaa dióxidode car-
usualmentemásinteresadosen la variaciónde la entalpla,
o cantidaddecalor.La entalpíaserepresenta por el símbo- para
lo I{ (de heat,calor)y serelacionacon la energíainterna E
por un término quecombinatanto la presión(P) como el
volumen(V):
H: E-t PV (s.3) La espontaneidadtermodinámica esuna medida de si Ia
A diferenciade muchasreacciones químicas,las reac-
ciones biológicas ocurren generalmente con cambios
pequeñoso nulostanto de Ia presión(normalmenteI at-
mósfera)comodelvolumen.De manera para
que, las reac-
cionesbiológicas,tanto AP como AVson normalmente0
(o al menosdespreciables), y podemosescribir
AH: AE+A(PV): AE ( s . 4 ) intuitivamente,
Por tanto, los biólogosdeterminanrutinariamentelas
variacionesde la cantidadde calor para las reaccionesde
interéscon la confianzade que los valoresson estimacio-
nesválidasde AE.
La variación de la entalpíaque acompañaa una reac-
ción específicaessimplementela diferenciaentrela canti-
dad de calor entrelos reactivosy los productosde la reac-
ción:
AH: Hproarctos
- Hreactivo, (5.5)
El valor de AHpara un procesoo reacciónespecífica
serápositivo o negativo.Si la cantidadde calor de los pro-
ductosesmenorquela delos reactivos, AHseránegativoy
sedicequela reacciónesexotérmica. Si la cantidadde calor
de los productosesmayor que la de los reactivosA.Flserá
positivay la reacciónesendotérmica. Portanto' el valor AH
para una reacciónes simplementeuna medida del calor
que esliberadoo absorbidopor esareacción(paravalores
de AH negativosy positivos,respectivamente)tal como
ocurrebajo condicionesde temperaturay presióncons-
tantes.
La segundaley de la temodinámicanosdice que las
tienendireccionalidad
reacc¡ones
Hastael momento,todo lo quela termodinámicaha podi-
do decirnosesquela energíaseconserva cuandosucedeun
procesoo una reacción-que todala energíaqueentraen
un sistemadebeo seralmacenada dentrodel sistemao li-
beradade nuevo al entorno. Hemos visto la utilidad del
AH como una medidade cómola entalpíatotal de un sis-
tema cambiaríasi un procesodado ocurriese,pero no
rrirá de hecho,y en qué medidabajo las condicionesrei-
nantes.
Tenemos, al menosen algunoscasos,una ideaintuiti-
va de que algunas reaccioneso procesosson posibles,
mientras que otros no. En cualquiercaso)estamosbastan-
te segurosde que si acercamos una cerillaa una hojade pa-
bono y aguaes,en otraspalabras, una reacciónposible'O,
más precisa,esuna reacción
utilizaruna terminología
espontánea termodinámicamente. En el contexto de la ter-
modinámica,el término espontáneo tiene un significado
específico, restringidoqueesdiferentede su usocorriente.
reaccióno el procesop uedeproducirsepero no dicenadade
si seproducirá.Nuestrahoja de papelilustrabien estepun-
to. La oxidaciónde la celulosaesclaramenteuna reacción
posible,perosabemos queno pasa(porquesí>;necesita al-
gún impulso -una cerilla,en estecasoconcreto-.
No sóloestamosconvencidosde quela hoja de papelse
quemarási seenciende,sino que sabemos,aunquesólo sea
que existedireccionalidaden la propiedad.
En otraspalabras,estamosigualmenteconvencidosde que
la reaccióncontrariano ocurrirá -de que si nos quedáse-
mos sujetandolos restoscarbonizados, el papelno sevolve-
Bioenergética t23
ría a unir en nuestrasmanosde maneraespontánea-. En Estaparticularinterconversiónesuna reacciónimpor-
otras palabras,tenemosuna idea tanto de Ia posibilidad tanteen todaslascélulas.De hecho,esel segundopasode
como de la direccionalidad de la oxidación de la celulosa. una secuenciade reaccionesimportantey universaldeno-
Probablemente puedepensaren otros procesospara minadavía glicolítica.Ademásde ilustrar un principio ter-
los cualessepuedanhacerestaspredicciones termodiná- modinámicoimportante,la Reacción5.6nosintroduceun
micascon igualseguridad.Sabemos, por ejemplo,que las poco en la química celular,lo que nos resultaráútil más
gotasde colorantedifunden en el agua,que los cubosde tarde. Por el momento, sin embargo,vamos a centrarnos
hielo sefunden a temperaturaambientey que el azú.carse en la reaccióndesdeun punto de vista termodinámico,y
disuelveen el aguay podemosademásdefinir estosaconte- en preguntarnosqué predicciones sepuedenhaceracerca
cimientoscomo termodinámicamente espontáneos. Pero de la probabilidadde que la glucosa-6-fosfato seconvierta
si preguntamospor qué los reconocemos como tales,la en fructosa-6-fosfato.Probablemente no sabráhacerpre-
respuestatiene que ver con experienciaspreviasrepetidas. diccionesde ningún tipo. Sabemoslo que pasarácon el
Hemosvisto quemarpapel,fundirsecubitosde hieloy di- papel quemado o con el hielo fundido, pero nos falta la
solverseazúcaÍ,el suficientenúmero de vecescomo para familiaridady la experienciapreviacon los azúcaresfosfo-
saber,de forma intuitiva, que son procesosque realmente riladoscomoparahaceruna suposicióninteligente. Clara-
ocurreny tan predecibles quelos podemosetiquetarcomo mente,lo que necesitamos esun medio fiablepara deter-
espontáneos conociendosimplemente lascondiciones. minar si un cambiofísicoo químicopuedesucederbajo
Sin embargo,cuando nos trasladamosdel mundo de condicionesespecíficassin tener que dependerde expe-
los procesosffsicosfamiliaresa la esferade las reacciones rienciasprevias,de la familiaridado de la intuición.
químicasen lascélulas,rápidamentedescubriremos que no La termodinámicanos proporcionaexactamente esa
podemosdependerde experienciaspreviasa la hora de medidade espontaneidad en la segundaleydelatermodi-
guiarnosen nuestraspredicciones. Considere,por ejemplo, námica o la ley de la espontaneidad termodinómica.Como
la conversiónde glucosa-6-fosfatoen fructosa-6-fosfato: veremosen breve,la segundaley sepuedeexpresarde dife-
rentesmaneras.Sin embargo,la mássencillaesla que nos
glucosa-6-fosfato;-fructosa-6-fosfato (5.6)
diceque en cadacambiofísicoo químico,el universosiempre
La glucosaesuna aldosade seiscarbonosy la fructosa tiendehacia el mayordesordeno aleatoriedad. La segunda
essu equivalente ceto (véaseFigura 3.21).Lasdos pueden ley es útil para nuestrospropósitosporque nos permite
formar un enlacefosfoésterentre una moléculade ácido predeciren qué direcciónpuedediscurriruna reacciónen
fosfurico(fosfato)y el grupo hidroxilo del carbono6 del condiciones específicas,cuántaenergíaliberarála reacción
azúcar,dando lugar a compuestosfosforilados.La Reac- si serealizay cómo afectarána los valoresenergéticosde la
ción 5.6implicaademásla ínterconversión de un aldoazú- reacciónlos cambiosespecíficos de lascondiciones.
carfosfóriladoy el correspondientecetoazicarfosforilado, Un punto importante a destacares queningúnproceso
comosemuestraen la Figura5.8. ni reaccióndesobedece la segundaley de Ia termodinámica,

I OH

I-H c-H
tl
H-'J-oH c-oH
I
H O - -"Cl - H HO-C-H HO-C-H
ol I I
H_C-OH H-C-OH H_C_OH
I I
H-uA-oHo H-C-OH o H-C-OH o
ttl .rlr t l ^
u-'J-o- [-o- n-u-u-r-u n-v-u-r-u

t-.1 a\-
tl rl
HO- HO-
Glucosa-6-Fosfato Enediol Fructosa-6-Fosfato
intermedlarlo

Figura5.8 La interconvetsiónde glucosa-6-fosfato y fiuctosa-6-fosfato, Esta reacción implica la interconversión de las formas fosforiladas
de un aldoazúcar(glucosa)y un cetoazúcar(fructosa). La reacción se catalizapor una enzima denominada fosfoglucoisomerasa
y es fácilmente reversible.La reacción seproduce por medio de un intermediario, denominado enediol que se une ala enzima,ya que tiene
un doble enlacecarbono-carbono (<ene>)con dos grupos alcoholes(<diob>)unidos. Esta reacción esparte de la vía glicolítica, como
veremosen el Capítulo 9.

Capítulo
5 Bioenergetica:
elflujodeenergía
en lacélula
Algunosprocesospuedeparecerque lo hacenporque ob-
tienencomo resultadomásorden en vezde menos.Piense,
por ejemplo,en el aumentodel orden cuandoseconstruye
una casa)cuandoselimpia una habitacióno cuandoun ser
humano sedesarrollaa partir de un óvulo.En cadauno de
estoscasos,sin embargo,el aumentodel orden selimita a
un sistemaespecífico(la casa,la habitacióno el embrión)
y es posible solamenteporque es un sistemaabierto, de
manera que la energíase puede añadir desdeel exterior
por medio de una sierraeléctrica,los músculosde tus bra- sede un aumentode la entropíadel universo,pero paraun
zoso por los nutrientesque aportala madre.El aporte de
energíasignificaa su vez que seestáproduciendoun des-
orden mayor en otro lugar del universo,como el aguaque
fluye a travésde las turbinas de trna planta hidroeléctrica
para impulsarla sierra,por ejemplo,o como que consuma
y digierauna bolsade patatasfritas paraimpulsarlos mús-
culosde susbrazos.
La entropíay la energfalibreson dos mediosaltemativos
paraevaluarla espontaneidad termodinámica
La espontaneidad termodinámica-si una reacciónpuede temano lo es.
produclrse- puedemedirsepor las variacionesen cual-
quierade estosdosparámetros: entropíaoenergíalibre.Es- entropía tiene por tanto un valor limitado parapredecirla
tos conceptosson abstractosy puedenser algo dificilesde
entender.Por tanto, limitaremos nuestra discusión a su
uso en la determinaciónde qué cambiospuedenproducir-
seen los sistemasbiológicos.Como ayudaadicionafvéase
el Anexo5A para un ensayoque usafrijoles saltarinespara
introducir los conceptosde energíainterna, entropía y
energíalibre.
Entlopia. Aunqueno podemospercibir la entropía direc-
tamente,nos podemoshaceruna idea de ella considerán-
dola como una medida de aleatoriedado desordenLa en-
tropía se representapor el símbolo S. Para cualquier
sistema,el incrementode entropía,A$ representaun cam-
bio en el gradode aleatoriedad o desordende los compo-
nentesdel sistema.Por ejemplo,lacombustióndel papel
implica ott uottt.nio de la entropíaporque los átomosde
carbono,oigeno e hidrógenode la celulosauna vez con-
vertidos en dióxido de carbonoy agvaestándistribuidos
mucho másaleatoriamenteen el espacio.La entropíatam-
bién aumentaal fundirseel hielo o cuandosedeja evapo-
rar un solventevolátil como la gasolina.
La vadaciónde la entropíacomomedidade la espontaneidad
temodinámica.¿Cómopuedela segundaley de la termo-
dinámicaayudara predecirqué cambiosocurrirán en una
célula?Hay una relaciónmuy importante entrelos sucesos
espontáneos y lasvariacionesde la entropíaporquesiem-
pre que ocurreun procesoen la naturaleza,la aleatoriedad
o desordendel universo(esdecir,la entropíadel universo) dondeAHes el incrementode entalpla,AG esla variación
aumentainvariablemente.Éstaesuna de las dos maneras de la energíalibre, AS esel cambioen la entropía,y T esla
alternativasde expresarla segundaley de la termodinámi-
ca. De acuerdocon estaformulación, todoslosprocesos o
reacciones queocurrenespontóneamente producenun aumen-
to en la entropíatotal del universo.O, en otras palabrasel
yalor de ASoni,..roespositivopara todo procesoo reacción
real.
Tenemosque recordar,sin embargo,que estaformula-
ción de la segundaley serefiereal universocomo un todo
y podría no ser aplicableal sistemaespecíficoen conside-
ración.Todoprocesoreal,sin excepción,debeacompañar-
sistemadado, la entropía puede aumenta¡ disminuir o
permanecerigual como resultadode un procesoespecífi-
co.Por ejemplo,la combustióndel papelesclaramentees-
pontáneay seacompañade un aumentode la entropíadel
sistema. Porotro lado,la congelación del aguaa -0,1 oCes
también un sucesoespontáneoaunqueimplica :unadismi-
nuciónen la entropíadel sistema.Estotiene sentidocuan-
do seconsiderael mayor ordende lasmoléculasde aguaen
los cristalesde hielo. Por tanto, mientrasque el cambioen
la entropíadel universoesuna medidaválida de la espon-
taneidadde un proceso,el cambioen la entroplade un sis-
Expresarla segundaley en términos de variaciónde la
espontaneidad de los procesosbiológicos,ya que requeri-
ría registrar los cambiosque ocurren no sólo dentro del
sistema sino también en su entorno.Serlamucho máscon-
veniente un parámetro que permitiera la predicciónde la
espontaneidad de las reacciones a partir de la considera-
ción del sistema solamente.
Enel$allbre. Como puedesuponer,existesolamenteuna
medidade la espontaneidad parael sistema.Sellama ener-
gía übre y fue representada con el símbolo G por Willard
Gibbs, quien fue el primero en desarrollarel concepto.
Dado su valor predictivoy su facilidadde cálculo,la fun-
ción de energíalibre esuno de losconceptos termodinámicos
mós útilesen biología.Podríamosincluso argumentarque
toda nuestradiscusiónsobretermodinámicahastaaquíha
sido en realidaduna manerade llevarnoshastala energía
libre,ya queesaquídondesehaceaparentela utilidad de la
termodinámicaparalos biólogoscelulares.
Como la mayoríade las demásfuncionestermodiná-
micasla energíalibre sedefinesóloen términosde relacio-
nesmatemáticas.Peropara sistemasbiológicosa presión,
volumen y temperatura constantes,Ia variación de la
energíalibre,DG, serelacionacon lasvariacionesde la en-
talpiay la entropíapor la fórmula
A H : A G+ T A S (s.7)
AG:AH- TAS (s.8)
temperaturadel sistemaen gradosKelvin (K : 'C + 273).
Bioenergética 125
 Anexo
y LA ENERcÍRrrsne
Los rruJoLES sALTARTNES
Si consideraque los conceptosde energíalibre, entropíay
constantede equilibrio son diffcilesde comprender,quizásuna
simpleanaloglapodriaa¡rdar*. Paraello,necesitaremos un
puñado imaginariode frijoles saltarines,que son en realidad
semillasde algunosarbustosmexicanos,con larvasen su
interior de la polilla Laspeyresia saltitans.Cuandola larva que se
encuentraen el interior de la semillasemueve,lassemillasse
mueventambién.La acciónde <saltar>probablementesirve
parc alejara la larva de la luz directadel sol,que la calentarla
hastatemperaturasletales.
Lareacciónde saltar
Parailustrarlo,imaginequetenemosfrijolessaltarinesaltamente
activosen doscámarasseparadas por un pequeñotabiquecomo
semuestraen la figura.Observeque lascámarastienenla misma
superficiede sueloy estánal mismo nivel,aunquevariaremos
ambaspropiedadesen breve.Thn pronto como situemosun
puñado de frijoles saltarinesen la cámaranúmero l, empezariín
a saltar de maneraaleatoria.Aunque la mayoria de los frijoles
saltaránsólo a una altura moderadala mayor parte del tiempo,
de maneraocasional,algunade ellas,en un alardede ambición,
dará un salto más energético,vencerála barrera y caeráen la
cámaranúmero 2. Lo escribiremoscomo la reaccióndesalto:
Frijolesen la cámara1 - Frijoles enla cámara2
Imaginemosestocomo un acontecimientoabsolutamente
aleatorio,que sucedea intervalosirregularesy poco frecuentes.
Ocasionalmente uno de los frijoles que ha alcanzadoIa cámara
número 2 casualmentesaltahaciala cámaranúmero l,lo que
supondrlala reaccióncontraria.Al principio, por supuesto,
habrámásfrijoles saltandode la cámaraI ala2yaque hay más
frijoles en la cámaral, pero lascosasfinalmenteserepartirán
por igual,de forma que,aproximadamente, habráel mismo ,
nrlmero de frijoles en los dos compartimentos.El sistemaestará
entoncesen equilibrio.Los frijoles todavíacontinuaránsaltando
entrelasdos cámaras,pero el número de ellossaltandoen las
dos direccionesseráel mismo.
ll-t
Laconstantede equilibrio
Unavez que nuestrosistemaestáen equübrio, podemoscontar
el número de frijoles en cadacámaray expresarel resultado
como el cocienteentreel número de frijoles enla cámara2y el
número de frijoles en la cámara1.Estoes,sencillamente, la
constantede equilibrioK"nparala reacciónde salto:
,- _ número de frijoles en la cámara2 en el equilibrio
cq
número de frijoles en la cámara1 en el equilibrio
* Agradecemos a Princeton (Iniversity Pressla autorizaciónpara
usarestaanalogía,queHarold F. Blunt desarrollópor primera vez
en eI libroTime'sarrow and Evolution (3rd ed, 1968),pp. 17-26.
126 CapÍtulo5 Bioenergetica:
el flujode energía
en la célula
Parael casoconcretomostradoen la columnaanterior,el
número de frijoles en lasdos cámarasesel mismo en el estado
de equilibrio,de forma que la constantede equilibrio parala
reacciónde saltoen estascondicioneses 1.0.
de entalpía(AH)
Variaciones
Ahora supongamosque el nivel de la cámaraI estáalgomás
alto que el de la cámara2,como semuestraen el siguiente
diagrama.Los frijoles colocadosen la cámaraI tenderánde
nuevoa distribuirseentrelascámarasI y 2,pero en estaocasión
senecesitaun saltomayorpara pasarde lacámarc2 ala cámarc
1 que parapasarde la L ala2, de forma que estoultimo pasará
con mayor frecuencia.El resultadoseráque habrámás frijoles
en Ia cámara2 que en la 1 en el equilibrio.Y la constantede
equilibrio serápor tanto mayor que 1.
+-+
--
22
Lasalturasrelativasde lasdos cámarassepuedenconsiderar
como medidasdela entalpía,o contenidode mlor (IJ), dela
cámara,por lo que la cámaraI tiene un valor de Hmás alto que
el de la cámara2, y la diferenciaentreellasserepresentacomo
AH. Yaque el saltode la cámaraI a la cámara2 esmásfácil,
tiene sentidoque el AHtenga un valor negativoparala reacción
de saltode la cámaraI a la cámara2. De manerasimila¡ parece
razonableque AFfpara la reaccióncontrariatendrla un valor
positivoporque el saltoesmásempinado.
de entropía(AS)
Variaciones
Hastael momento, parcceriaque la única cosaque puede
afectara la distribución equilibradade los frljoles entrelasdos
cámarasesla diferenciaen la entalpía,A.FLPero,esoessólo
porquehemosmantenidoconstanteel áreadel suelode lasdos
cámaras.Imagine,en cambio,la situaciónque semuestra
debajo,dondelasdos cámarastienen otra vezla misma altura.
pero ahorala cámara2 tiene un áreadel suelomayor que la
cámaral. De acuerdocon esto,la probabilidadde que un frijol
seencuentreen la cámara2 espor tanto mayor,por lo que
habrámásfrijoles en la cámara2 que en Ia cámaraI en el
equilibrio,y la constantede equilibrio,también en estecaso,
serámayor que l. Estoquieredecir que la posiciónde equilibrio
de la reacciónde saltoseha desplazadohaciala derecha,incluso
aunqueno hayacambiode entalpía.
rt*nt
1212
El áreadel suelode lascámaraspuedeimaginarsecomo una
medida dela entropíao aleatoriedaddel sistema,S,y la
diferenciaentrelasdos cámaraspuederepresentarse como AS.
Dado que la cámara2 tiene una superficiede suelomayor que
la cámaral,la variaciónde la entroplaespositivaparala
reacciónde saltocuandoseproducede izquierdaa derechaen
estascondiciones.Fljeseen que para AFllos valoresnegativosse
asociancon reaccionesfavorables,mientrasque para AS las
reaccionesfavorablesseindican con valorespositivos.
abajo,el movimiento de los frijoles de una cámarahaciala otra
puedeaprovecharse para realízartrabaiohastaque sealcanceel
equilibrio,punto en el cual no esposibleningún trabajo
adicional.Además,cuantomayor seala diferenciade energía
libre entrelasdos cámaras(esdecir,cuantomásnegativasea
AG) mástrabajo podráreahzarel sistema.

de la energíalibre(AG)
Incremento
Hastaahorahemosencontradodos factoresdiferentesque
afectana la distribución de los frijoles: la diferencia de nivel
entrelasdos cámaras(A¡0 y Ia diferenciaen la superficiedel
suelo(AS).Además,debequedarclaro,que ninguno de esos
factorespor sl mismo esun indicador adecuadode cómo se
distribuirán los frijoles en el equübrio, porque un Alf favorable
(negativo)puedeserrevertidode sobrapor un AS desfavorable
(negativo),y un AS favorable(positivo) podría serrevertidode
sobrapor un AFldesfavorable(positivo).SePodríade hecho
diseñarcondicionesde las cáma¡asque ilustrasen ambas Por tanto, AG esen primer lugar y sobretodo una medida
situaciones,asícomo situacionesen lasque AHy AStienden a de la capacidadde un sistemapararealizartrabajobajo
reforzarsemás que a contrarrestarse. condicionesespecíficas. De hecho,sepodrla pensaren AG
Claramente,lo que necesitamosessumar algebraicamente como la energfalibre en el sentido dela energlaqueestálibre o
esosdos efectosparaver cuál serála tendencianeta.La nueva disponiblepara realizar trabajo útil. Además,si conseguimos
medidaque aparecesellama incrementodela energíalibrgLG, mantenerAG negativaañadiendofrijo.lescontinuamentea la
que resultaserel parámetrotermodinámicomásimportante cámara1 y quitándolosde la cámara2, tendremosun estado
paranuestrospropósitos.AG sedefinede manéraque los establedinámíco,una condición que aprovechaeficazmenteIa
valoresnegativoscorresponden a reaccionesfavorables(esdecir, tendenciainexorableaalcanzarel equiübrio.El trabajo puede
espontáneas termodinámicamente)y los valorespositivos serrealizadoentoncescontinuamentepor los frijoles que están
representanreaccionesdesfavorables, Por tanto, AG debetener siempresaltandohaciael equilibrio pero que nuncalo alcanzan
el mismosignoque AH (ya que un AH negativoestambién en realidad.
favorable),pero el signo contrarioque AS (ya que para AS el
signopositivo esfavorable).En términos de termodinámicade
Ia vida real,la expresiónde AG en términos de AFly AS es:
AG: AH - TAS
(Fíjeseen que la dependenciade la temperaturade AS esla
de estafórmula que no puedeserexplicada
única característica
fácilmentepor nuestromodelo,a no serque seasumaque el
efectode los cambiosen el tamañode la cámaraseade alguna
forma mayor.atemperaturasmás altas.)

de realizartrabajo .
AGy la capac¡dad
Deberla poder apreciarla dificultad de sugerir un equivalente
ffsicode AGya que representala sumaalgebraicade las
variacionesde entropía y de energTa, que pueden reforzarseo
contrarrestarse parcialmenteentresl. PeromientrasAG sea
negativalos frijoles continuaránsaltandodesdela cámaraI
haciala cámara2tanto si son empujadasprincipalmentepor
cambiosde la entropla,de la energíainterna,o de ambas.
2 acelerarlasreacciones: rebajanla barrerade activaciónusando
Estosignificaque si colocamosalgúntipo de <ruedade frijoles>
movida por frijoles entrelasdos cámaras,como semuestra
Mirandohaciadelante
Paraanticiparnosa la transiciónentrela termodinámicade este
capltulo a Ia cinéticadel siguiente,empiecea pensarsobrela
velocidadala quelos frijoles pasande la címara I ala cámara2.
Claramente,AG mide cuántaenergíaseliberarási los frijoles
saltan,pero no dice nadaen absolutosobrela velocidad.Esta
parecerladependerde form¿ crltica de la altura de la barrera
entrelasdos cámaras.Considereestocomo la barrerade la
energíade activación,ypienseentoncesen mediospor los cuales
pudierahacerque los frijoles semoviesensobrela barreramás
rápidamente.Un enfoquepodría sercalentarlas cámaras,esto
seríaeficazyaquelaslarvasde dentro de lassemillassemueven
másvigorosamentesi selas calienta.Lascélulas,por su parte,
disponende un medio mucho más efectivoy específicode
catalizadores llamadosenzimas,que encontraremosen el
siguientecapítulo.

Bioenergética t27
 Fíjeseen que AG esla sumaalgebraica de dostérmi-
nos,AHy - TAS.Al igualqueAH, ASparauna reaccióno
procesoespecífico puedeserpositiva(aumentode Ia en-
tropía)o negativa(disminuciónde la entropía).Debidoal
signomenos,el término - 7AS seránegativosi la entropía
aumentao positivo si Ia entropíadisminuye.
Visto esto,los valoresparaA,H y - 7 AS puedenser
positivoso negativos,con lo que el valor de AG para una
reaccióndada dependeráde los valoresnuméricosy los
signosde los términosAH y - 7 AS (Figura5.9).Lostér-
minossesumaránsi los dostienenel mismo signo,positi-
vo (Figura5.9a)o negativo(Figura5.9b).De estaforma,
una reacciónexotérmica(esdecir,AH esnegativa)y que
produceun incrementode la entropía(esdecir,AS espo-
sitivay - TAS esnegativa)tieneun valor de AG queesla
sumade dostérminosnegativos y espor esomásnegativa
quecadatérmino (Figura5.9b).Sin embargo,si los térmi-
nos AHy - f AS difierenen signo,el valor de AG tendría
el signodel másgrande,perosuvalor serála diferenciant-
méricaentrelos dostérminos.Por eso,una reacciónquees
endotérmica(esdecir,AHes positivo),y tienecomoresul-
tado un aumentode la entropía(esdecir,AS espositivoy
- T AS esnegativo),tieneun valor de AG que espositivo
(Figura5.9c)o negativo(Figura5.9d),dependiendo de los
valoresnuméricosde AHy - TAS.
Lavariaciónde la energfalibrees unamedida de la espontanei- mina endergónico (que requiere
dadtemodinámica.La energíalibre esun conceptode ex-
traordinariautilidady de fácil medidacomo indicadorde
la espontaneidad. Como veremosen breve,AG para una
reacciónsepuedecalcularcon facilidada partir de Ia cons-
tante de equilibrio para la reaccióny a parfir de variables
del sistemade fácilmedida,talescomoiasconcentraciones
de reactivosy productos.Una vez determinado,AG pro-
porcionaexactamente lo quehemosestadobuscando:una
medidadela espontaneidad de una reacciónbasadaúnica-
menteen laspropiedades del sistemaen el que estánocu-
rriendolasreacciones.
Cadareacciónespontánea secaracteriza de forma es-
pecífica,
por una disminuciónen la energíalibre delsistema
(AG,¡,.*u( 0), asícomopor tn aumentodela entropíadel
universo(ASoni,..ro > 0). Esto es verdad porque,con la
temperaturay la presiónconstantes, AG para un sistema
estárelacionadocon AS para el universode una manera
simplee inversa.Estonos proporcionauna segundaforma
igualmenteválida para expresarla segundaley: Todoslos
procesoso reaccionesquesuceden de maneraespontónea ob-
tienencomoresultadouna disminuciónde la energíalibre
delsistema.En otraspalabras,el valorpara el LG,,rr"^o esne-
gativopara cadareaccióno procesoreal.
Tálesprocesoso reacciones se denominanexergóni-
cos, que quiere decir liberadoresde energía.Fíjesecuida-
dosamenteen queserefiereespecíficamente a Ia variación
en la energíalibre y no a variacionesde la entalpíao de
la entropíadel sistema;estosvalorespuedenser negati-
vos,positivos,o ceropara una reaccióndaday por tanto
no son medidasválidas de la espontaneidad. En cam-
bio, cualquierprocesoo reacciónquetuviesecomo resul-
tado un aumentode la energíalibre del sistemasedeno-
energía)y no puede
continuarbajo las condicionespara las que sehabíacal-
culadoAG.
Un ejemplobiológicodeuna reacciónexergónica sería
la oxidaciónde glucosaa dióxidode carbonoy agua:
c6Hr2o6+ 602--+6coz + 6H2o * energía (5.9)

(a) AG = AH -TAS
Figura5.9 AGdependede los signosy valores
(endergónico) (c) AG = AH -TA5 numéricosde AH y del término(- f AS). El valor

I
a
i/onrlornÁni¡n\
de AG para un procesoespecíficoo reacciónesla
suma algebraicade la variación en la entalpía (AH)
y del término entropía dependientede temperatura
(- TAS). CuandoambosAHy -T AStienenel
mismo signo,el valor numérico de AG serála suma
oá de los dos términos,si los dos términos son (a)
.6 (h positivos o (b) negativos.Cuando los dos términos
OT
6¡O difieren en el signo, el valor numérico de AG serála
O(U
c> diferenciaentre los dos términos, tanto si esto
tn resulta en un AG que tenga (c) valor positivo
(/) como (d) valor negativo.Las letras en verde
F-O
identifican términos que tienen valoresnegativos,
-r-(Ú mientras que las letras rojas identifican términos
que tienen valorespositivos.
lt E
a
uc)

(g

I ( b ) A G = A H - Ts
(exergónico)
( d ) ^ G = ^ H - rs
i/ovarnÁni¡n\

128 Capitulo
5 Bioenergetica:
elflujodeener$aen lacélula
 Estareacciónse puedereconocercomo Ia ecuación la que los términosA.Hy - 7AS sesuman,con un AG de
que resumeel procesode respiraciónaerobia,a travésde -686 kcal/mol.
la cual los quimiótrofosobtienenenergíaa partir de Ia Ahora consideremos la reaccióncontraria,mediante
glucosa.(La mayoríade lascélulasde su cuerpoestánrea- como la glucosaa
la que los fotótrofos sintetizanaz:úcares
lizandoesteprocesoen estemomento.)Nos encontrare- partir de dióxido de carbonoy agua,liberandooxígeno:
mos otra vezcon estareaccióncuandotratemosla respi-
ración aerobia en el Capítulo 10; por ahora nuestro 6CO2+ 6H2O+ energía-+ C6H12O6
+ 602 (5.10)
interéssecentraen la energéticade la oxidaciónde Ia glu- Como puedesuponer,los valorespara AH, AS e AG
cosa.Como ilustrala Figura5.10a,Iaoxidaciónde la glu- paraestareacciónsonidénticosen magnitud,pero opues-
cosaesun procesoaltamenteexergónico, con un valor de
tos en signo,cuandosecalculanen condiciones estándary
AG altamente negativo.En la combustión de la glucosaen
se comparancon los valorescorrespondientes para la
condicionesestándarde temperatura, presión y concen-
Reacción5.9.Concretamente, estareaccióntieneun valor
tración,sepuededemostrarque por cadamol de glucosa
de AG de +686 kcal/mol,lo que Ia convierteen una reac-
oxidadase liberan 673 kcal de calor, lo que quiere decir
ción altamenteendergónica (Figura5.10b).Por eso,losfo-
que AH parala citadareacciónes de -673 kcal/mol.El
tótrofos tienen que utilizar grandescantidadesde energía
término - T AS se puededeterminarde maneraexperi-
paraimpulsarestareacciónen la direcciónde la síntesisde
mentaly sesabeque corresponde a - 13kcal/mol a25 "C,
glucosa,y es ahí donde intervieneIa energíasolar,como
de maneraque setrata de un ejemplode una reacciónen
veremoscuandolleguemosal Capítulo11.

Elsignificadodeespontaneidad. Antesde considerarcómo

secalculaen realidadAGy utilizarlocomouna medidade
la espontaneidad termodinámica,necesitamos mirar en
E detalle1o que significa-y lo que no significa- el tér-
a Glucosa mino espontáneo. Como hemosapuntadoanteriormen-
o

(Ú te, la espontaneidad nos dice solamentesi una reacción

o ñ puedesucederno dicenadaen absolutosobresi seprodu-
= cirá.tJna reacciónpuedetener un valor de AG negativo
c
c)
/<
olE
y aun así no ocurrir de maneradetectable. Obviamente,
t\ ",o
o;
c) -= la celulosadel papel se quemade maneraespontáneasi
.;i-.x
ol
ñ,, se incendia,esto concuerdacon un AG muy negativo
.(Ú
o)
!¡'
X\)
de -686 kcal/mol de glucosa.Inclusoen ausenciade ce-
q) O<
c rillas, el papel es razonablementeestabley necesitaría
LIJ
cientosde añospara oxidarse.De estaforma, AG puede
en realidaddarnosinformación sobresi una reaccióno
un procesoson factibles-si tiene el potencialpara su-
ceder-. De hecho,el que una reacciónexergónica pueda
(a) (b)
producirseno dependesólo de que tengaun AG favora-
Figura5.10 Valiacionesen la enet$a lible por la oxidacióny ble (negativo),sino tambiénde la disponibilidadde una
sintesis de glucosa. (a) La oxidación de glucosaa dióxido de vía o un mecanismoquele permitapasardel estadoinicial
carbono y agua es una reacción altamente exergónica,con un valor
de AG, en condiciones estándar,de -686 kcal/mol. EstevalQr se
al final. Normalmentetambiénserequiereun aporteini-
calculasumandolos términos de AHy - T AS,los cuales,en cial como energíade activación,comola energíaen forma
condicionesestándartienen los siguientesvaloresrespectivamente de calor procedentede la cerillaque incendiael trozo de
-673 kcal/mol y - 13 kcal/mol. El valor altamente negativo de AH
papel.
sedebea la oxidaciónde muchos enlacesC-O y C-C de la
molécula de glucosa.El valor negativo del término - TAS significa La espontaneidad termodinámicaespor tanto un cri-
que AS tiene que ser positivo, lo que concuerdacon la mayor terio necesario pero insuficientepara determinarsi una
aleatoriedadque seríade esperarcuando los átomos de carbono, reacciónrealmenteocurrirá.En el Capítulo6, explorare-
oxígeno e hidrógeno de una única molécula de glucosase
mos el tema de la tasa de reacciónen el contexto de las
convirtieran en 6 moléculasde dióxido de carbono y en 6
moléculasde agua.(b) La síntesis de glucosaa partir de dióúdo de reaccionescatalizadas por enzimas.Por el momento,esne-
carbono y de aguaes altamente endergónicay la oxidación de cesarioapuntarque cuandosedefineuna reaccióncomo
glucosaes altamente exergónica.El valor de AG de +686 kcal/mol espontánea termodinámicamente, simplementese quiere
en condicionesestándaresla suma de los términos AHy - TAS,
decir que es un acontecimientoenergéticamente factible
que tienen valores de *673 kcal/mol y de 13 kcal/mo-
respectivamente. queliberaráenergíalibre si seproduce.

Bioenergética I29
 Entender el AG
En estecapítulo, nuestro cometido final consiste en enten-
der cómo se calcula AG y cómo se utiliza para valorar si
una reacciónpuede tener lugar en determinadascondicio-
nes. Para ello, volvamos a la reacción cue convierte
glucosa-6-fosfatoen fructosa-6-fosfato (Reacción 5.6) y
preguntémonos qué podemos aprender sobre la esponta-
neidad de la conversión en la dirección en que se ha escri-
to la reacción (de izquierda a derecha).La experienciapre-
via y la familiaridad con el proceso no nos dan pistas, ni
tan siquiera resulta obvio cómo se vería afectada la entro-
pía del universo si la reacciónsedesencadenase.
Claramen-
te, necesitamospoder calcular AG y determinar si éstees
positivo o negativo bajo las condiciones particulares que
especificamospara la reacción.
Laconstantedeequilibrio
es unamed¡da
dela direccionalidad
Un medio de evaluarsi una reacciónpuededarseen una
direcciónconcretaen condicionesespecíficas implica a la
constante de equilibrio K"o, que es la relación entre las
concentraciones de los productosy de los reactivosen
equilibrio.En una reaccióngeneralen la queA seconvier-
te reversiblementeen B, la constantede equilibrioessim-
plementeIa relaciónde las concentraciones de equilibrio
deAyB:
A=- B ( s.r l)
tBl"^
K"":- (s.r2)
IAl.q
en donde[A]"qy [B].nsonlasconcentraciones deA y B, en
molespor litro, cuandola Reacción5.11estáen equilibrio
a 25 "C. Si se conocela constantede equilibriopara una
reacción,sepuededecirconfacilidadsi una mezclaespecí-
fica de productosy reactivosestáen equilibrio,y si no,
cuán alejadadel equilibrio estáy en qué dirección debe
desplazarse para alcanzareseequilibrio.
Por ejemplo,se sabeque la constantede equilibrio
parala Reacción 5.6 a25oCesde 0,5.Estoquieredecirque,
en el equilibrio,habrála mitad de fructosa-6-fosfato
que
de glucosa-6-fosfato, independientemente
de lasmagnitu-
desrealesde lasconcentraciones:
[fructosa-6-fosfato] :
K"^: 0,5 (5.13)
Iglucosa-6-fosfato].n
Si los dos componentes están presentesen cualquier
otra proporción de concentraciones, la reacción no estará
en equilibrio y tenderá hacia (será termodinámicamente
espontáneaen la dirección de) el equilibrio. De estaforma,
una relación de concentraciones menor que la K.o significa
que hay poca fructosa-6-fosfatoa expensasde la glucosa-6-
130 Capítulo
5 Bioenergetica:
elflujodeenergía
en lacélula
fosfato. A la inversa, una relación de concentraciones ma-
yor qve la K"n indica que la concentración relativa de fruc-
tosa-6-fosfatoes demasiadoelevaday que la reacción ten-
derá a desplazarsehacia la izquierda.
La Figura 5.11 ilustra esteconcepto para la intercon-
versión de A y B (Reacción5.11), mostrando las relaciones
entre la energía libre de la reacción y a qué distancia del
equilibrio se encuentran las concentracionesde A y de'B.
(Fíjeseen que se asume en la ilustración un valor de K.o de
1,0;para otros valores de K.n, la curva seríala misma pero
los valores del eje ,r serían diferentes.)
La cuestión clavede la Figura 5.1I estáclara:la energía
libre es más baja en el equilibrio y aumenta a medida que
el sistemase desplazadesdeel equilibrio en cualquier di-
rección. Además, si conocemos la relación de concentra-
ciones actual y la comparamos con la relación de concen-
traciones en el equilibrio, se podrá predecir en qué
dirección tenderá a desplazarsey clánta energía libre se li-
berará en el proceso.De estamanera, la tendenciaa alcan-
zar el equilibrio proporciona la fuerza impulsora en toda re-
acción química,y comparar las relaciones de concentración
actualesy en equilibrio nos proporciona üna medida de
esatendencia.
ElAGse puede
calcular
confacilidad
No debesorprendernos
queAG seaunamedidaparacal-
cular a qué distancia del equilibrio se encuentra una reac-
ción en unas condicionesespecíficasy cuánta energíalibe-
raría si la reacción se desplazara para alcanzarlo.Thmpoco
deberíasorprendernosque para calcular AG senecesiteco-
o)
q)
c
uJ
0,001 0,01 0,1 1, 0 10 10 0 1. 0 0 0
Proporción[B]/[A](en múltiptosde la K"o)
Figura5.11 Energalibrey equilibrioquimico. La cantidadde
energíalibre disponible a partir de una reacción qulmica, depende
de lo alejadosque esténlos componentesdel equilibrio. Esto se
ilustra aquí con una reacción que interconvierte A y B y que tiene
una constantede equilibrio K.n, de 1,0.La energíalibre del sistema
aumentaa medida que la proporción [B]/[A] cambiaa cadalado
del punto de equilibrio. Fíjeseen que el eje de las x estáen una
escalaexponencial,con las proporciones [B]/[A] expresadasen
múltiplos de K.o. Fijesetambién que para una reacción con un
valor de K.o distinto de 1,0,el gráfico tendría la misma forma, pero
estaríacentrado sdbre el valor de la K"npara esareacción.
nocer tanto la constante de equilibrio como las concentra- - (592callmol) ( - 0,693)+ (592callmol) (- 2,303)
ciones actuales de reactivos y productos. Para la reacción * 410callmol - 1364callmol
5.11, la ecuación que relaciona esasvariableses
: -954callmol (s.r7)
t B l - -- tBl-^ Fíjeseen que nuestrasesperanzas de obtenerun AG
A G : R T l n+ R T l n#
lAlp' [A]"q negativo se confirman, y ahora sabemosexactamente
cuánta energíalibre se liberará durante la conversiónes-
tBl_- - pontánea de 1 mol de glucosa-6-fosfato en 1 mol de fruc-
: RTln# RTInK.o
lAlp, tosa-6-fosfato en lascondiciones especificadas. (Comove-
remos después la energía libre liberada en una reacción
tBl^-
: -RTln K.n+ RTln-t----t-r_ (s.r4) exergónicapuedeser aprovechadapara realizartrabajo o
lAlp. perderseen forma de calor.)
Es importante entenderqué significaexactamenteel
dondeAG esla variaciónde la energíalibre,en callmolen
valor de AG calculadoy en qué condicionesesválido.De-
lascondiciones especificadas;R esla constantede los gases
bido a queesun parámetrotermodinámico,AG puedede-
(1,,987callmol "K); T esla temperaturaen gradosKelvin tal
cirnossi una reacciónesposibletermodinámicamente
(use25oC : 298K si no seespecifica otra cosa);ln esel lo-
acerca de la veloci-
y como estáescrita, pero no dice nada
garitmo natural (esdecir,en base¿); [A]p,y [B]0,son las nos diceque si la reac-
dad del mecanismo.Simplemente
concentraciones actualesde A y de B en molespor litro; y hacia la derechay liberará
ción ocurrede hecho,lo hará
K.oesla constantede equilibrio a la temperaturaestándar por molécula de glucosa-
954caloríasde energíalibre cada
de298K (25'C). 6-fosfatoque seconviertaen fructosa-6-fosfato suponien'
Generalizando,para una reacciónen la cuala molécu- de ambos, reactivos y productos,
do quelasconcentraciones
lasdel reactivoA secombinancon b moléculasdel reactivo semantengan en losvaloresiniciales(10y 1 pM respectiva-
B paraformar cy dmoléculasde los productosC y D res- mente)en el transcursode la reacción.
pectivamente De maneramásgeneral,A.Gesunamedidadela espon-
aA*bB=-cC+dD (5.15) taneidad termodinómica para una reacciónen la dirección
en Ia que estáescrita(de izquierdaa derecha)a las concen-
AG secalculacomo tracionesde reactivosy productosespecificadas. En un vaso
de precipitadoso en un tubo de ensayo, esterequerimien-
aG:-RrtnK.o
* nrr"fffi
t¡\lPrL"JPr
(s.16) to de mantenerconstantela concentración de reactivosy
productosquieredecir que los reactivosse debenañadir
dondetodaslas constantes y variablesya sehan definido continuamente y quelos productossedebenretirarconti-
previamente y dondeK.oesla constante de equilibrio para nuamente. En la célula,cadareacciónespartede una vía
la Reacción 5.15. metabólica, y sus reactivosy productosse mantienenen
Volviendoa la Reacción5.6,asumamos que las con- concentraciones aproximadamente constantes de no equi-
y fructosa-6- librio, graciasa las reacciones que la preceden y siguenen
centracionesactualesde glucosa-6-fosfato
oC ( X la secuencia.
fosfatoen una célulasona 25 de I0 ¡tM 10 10-6^'f)
y I ltM (1 X 10-6.&f)respectivamente. Dado que la rela-
ción de lasconcentraciones actualesde los productoscon La variaciónestándarde la ener$a librees el AG medido
respectoa la de los reactivosesde 0,1yya queIa constante en condiciones estándal
de equilibrio es de 0,5,hay poca cantidadde fructosa-6-
Debidoa que esun parámetrotermodinámico,AG esin-
fosfatopresentecon respectoa glucosa-6-fosfato paraque
dependientedel mecanismoreal o de la vía de una reac-
la reacciónestéen equilibrio.La reaccióntenderíapor tan-
ción,pero dependede maneradecisivade lascondiciones
to a desplazarse haciala derecha(en la direcciónde la ge-
en las que seproducela reacción.Una reaccióncaracteri-
neraciónde fructosa-6-fosfato). En otraspalabras, larcac-
zada por una gran disminución de la energíalibre bajo
ción es termodinámicamentefavorable en la dirección condiciones, puedetenerun AG mu-
unasdeterminadas
escrita.Esto,a su vezsignificaque AG esnegativoen estas (aunque negativo todavía) o incluso
cho más pequeño
condiciones. puedetenerun AGpositivobajounas condiciones diferen-
El valor real de AG secalculacomo sigue: por depende de la tem-
tes.La fusión del hielo, ejemplo,
45 : -(1,987 callmol'K)(298 K) ln (0,5)+ peratura;seproduceespontáneamente encimade los
por
0 oC,perova en sentidoopuesto(congelación) por debajo
(r,e87 callmol'K)(298 K)h +:ffi de esatemperatura. Portanto,paraun valordadodeAG es
importante identificar las condicionesbajo las que se ha
: -(592 callmol)ln (0,5)+ (592cal/mol)ln (0,1) rcalizadola medida.

el AG
Entender 131
 Por convención,Ios bioquímicoshan acordadocier-
tas condicionesarbitrariasque definenel estadoestándar
1.500
de un sistemaparafacilitarla descripción,comparacióny
tabulación de las variacionesde la energíalibre de las
reaccionesquímicas.Paralos sistemasque consistenen t\ 1.000
solucionesacuosas diluidas,seda normalmenteuna tem-
(o
peraturaestándarde 25 "C (298K), una presiónde I at- !
mósferay todoslos productosy reactivosdebenestarpre- .(Ú
c
500
@
sentesen sus formas más establesa una concentración c)
c)
estándarde 1 mol/L (o a una presiónestándarde I atmós-
(Ú 0
feraparalosgases). La únicaexcepcióncomún a estanor- o)
ma de concentraciónestándares el agua.La concentra- c)
c
q)
ción del agua en una solución acuosadiluida es de (s -500
aproximadamente 55,5My no cambiade manerasignifi- c)

cativaduranteel transcursode la reacción,inclusocuan- c

'ó -1
do el aguaes,ella misma,reactivoo producto.Por con- .000
.g
vención,los bioquímicosno incluyenla concentraciónde cú

aguaen los cálculosde la variaciónde energíalibre, aun-

quela reacciónindiqueun consumoo producciónnetade
agua.
Ademásde las condicionesestándarde temperatura,
presióny concentración, con frecuencialos bioquímicos
especifican un pH estándarde7,O,debido a quela mayoría
de lasreacciones biológicasseproducena un pH neutroo
muy cercade é1.La concentración de los ionesde hidróge-
no (y la de ioneshidroxilo)espor tanto I0-7 M, de mane-
ra quela concentración estándarde 1,0Mno rigeparalos
ionesH* y OH- cuandoseespecifica un pH de7,0.Losva-
loresdela K.n,AG u otrosparámetros termodinámicos de-
terminadoso calculadosa pH 7,0 seescribensiemprecon
un apóstrofe(como Kio, LG' y asísucesivamente) parain-
dicarestehecho.
Las variacionesde energíaen las reaccionesse des-
criben visualmenteestandarizadas, como el cambio que
ocurriría si las reacciones se produjeranen condiciones
estándar.De maneramás precisa,el cambioestándaren
cualquierparámetrotermodinámicoserefierea la conver-
sión de un mol de un reactivoespecíficoen productos,o a
la formación de un mol de un producto concretoa partir
delosreactivos, en unascondiciones en lasquela tempera-
tura, presión,pH y concentraciones de todoslos reactivos
relevantessemantienenen valoresestándar.
La variaciónde la energíalibre calculadaen estascon-
dicionessedenominavariaciónestándardela energíalibre
y sedesignacomoAG o', en dondeel superíndice(') hace
alusión a condicionesestándarde temperatura,presióny
concentracióny el apóstrofe(') enfatizaque para los bio-
químicos,la concentraciónde ioneshidrógenoestándares
I0-7 M,no 1,0M.
Estotiene como resultadoque AGo' estéen relación
simple con la K.n (Figura5.12).Estarelaciónseve con
facilidadal reescribirla ecuación5.16 con apóstrofesy
asumiendolas concentraciones estándarpara todos los
reactivosy productos.Todoslos términos de concentra-
ción ahora son 1,0y el logaritmo de 1,0 es igual a cero,
t32 Capitulo
5 Bioenergetica:
elflujodeenergía
enlacélula
-1 ,500
'1
0,001 0,01 0,1 1,0 0 100 1,000
Constantede equilibrio(K"o)
Flgwa 5.L2 Las relacionesentre AGo'y l(.o. La variación de la
energíalibre estándary la constantede equilibrio están
relacionadas por la ecuaciónAGP' = -RTIn K'.0.Fíjeseque la
constantede equilibrio estátrazadaen una escalaexponencial.
Fíjesetambién que si Ia constantede equilibrio es 1,0,Ia variación
de la energíalibre estándares cero.
de forma que el segundotérmino de la expresióngene-
ralpara AGo' seelimina,y lo que quedaesuna ecuación
para A,G"',la variaciónde energlalibre en condiciones
estándar:
AGo' : -RTln K'"n+ RTln I : -RTln K'"n (5.18)
En otras palabras,AGo' se puede calculardirecta-
mente a partir de la constantede equilibrio siempre y
cuando la última se haya determinadobajo las mismas
condicionesestándarde presión,temperaturay pH. Esto,
en cambio,permiteexpresarla Ecuación5.16de una for-
ma algomássencillacomo
L , G:'A G o ' + R T h t c l i .t D l l ' (s.le)
tAl;,tBll,
A una temperaturaestándarde 25 'C (298K), el tér-
mino RT seconvierteen (I,987)(298): 592callmol,de
forma que la Ecuaciones 5.18y 5.19sepuedenreescribir
como sigue,siendoéstaslasfórmulasmásútilesparanues-
tros propósitos:
AGo' : -592InK,n (s.20)
aG' : aGo'+ 5921-tcl;' tDll' (s.21)
" rAnrBf
En resumen:significadode AG' y de AGo' tengapresente, queun valor de AG o' esuna referencia ar-
bitraria quehacealusióna un estadoarbitrario en el que se
Las Ecuaciones5.20 y 5.21,representanla contribución han especificado unascondicionesde concentraciónque
másimportantede la termodinámicaalabioquímica y a la no puedenalcanzarsepara la mayoríade los compuestos
biologíacelular-un medio para calcularla viabilidad de importantesbiológicamente. Por tanto,AG o' esútil para
una reacción química basándoseen las concentraciones descripciones estandarizadas,pero no esuna medidaválida
actualesde productosy reactivosy en el conocimientode de Ia espontaneidqd termodinámicade lasreacciones ya que
la constantede equilibrio-.La Ecuación5.20expresalas éstasocurrenen condiciones reales.
relacionesentre las variacionesde energíalibre estándar Paraestepropósitonecesitamos AG', que proporcio-
AG o' y Ia constantede equilibrioK'"oynospermitecalcu- na una medidadirectade lo alejadaqueestádel equilibrio
lar la variaciónde energíalibre asociada a una reacciónde una reaccióna las concentraciones de reactivosy de pro-
interés,si todoslos reactivosy productossemantuvierana ductosque normalmenteprevalecenen la célulao en otros
una concentración estándarde 1,0M. sistemasde interés(Ecuación5.21).Por tanto,A,G' esla
Si K'"0esmayorde 1,0,entonces In K'.0seríapositivoy medidamásútil de la espontaneidad termodinámica. Si es
AGo' seránegativo,y la reacciónse producirá hacia la negativa, la reacciónen cuestiónes espontánea termodiná-
derechaen condiciones estándar. Estotienesentidoya que micamentey seproducirátaly como estáescrita,bajo las
si K'.o es mayor que 1,0,en el equilibrio los productos condicionespara las que se realizaronlos cálculos.Esta
predominaránsobrelos reactivos.En el estadoestándar magnitudseutiliza como medidaparasabercuántaener-
sólo sepuedealcanzarvn predominiode productospor gíalibre seliberaríasi ocurrierala reacción.Esto,a su vez,
la conversiónde los reactivosen productos,de manera determinala máxima cantidadde trabajo que se puede
que la reaccióntenderíaa producirseespontáneamente realizarsobresu entorno,siemprequehayaun mecanismo
hacia la derecha.En cambio,si K'.0 es menor que 1,0, disponibleparaconservar y usarla energíaa medidaquese
entoncesAG o' serápositivoy la reacciónno seproducirá libera.
hacia la derecha.En vez de eso.Ia reaccióntenderáa Por otro lado,un AG' positivoindicaque la reacción
desplazarse haciala izquierdaya que AG"' para la reac- no puedeproducirseen la direcciónescritabajolascondi-
ción inversatendráel mismo valor absoluto,pero con el cionesparalasqueserealizaronlos cálculos.Sinembargo,
signoopuesto.Estoconcuerdacon un valorbajo para K'"r, esasreacciones,a veces,pueden convertirseen espon-
que especificaque los reactivossalen favorecidosfrente táneas.debidoa cambiosen lasconcentraciones de reacti-
a los productos(estoes,que el equilibrio tiende a Ia iz- voso productos. Parael casoespecial en el queAG' : 0,
quierda). la reacciónestáclaramenteen equilibrio,y ningunavaria-
Losvaloresde AG o' son prácticosya que sedetermi- ción netade energíaacompañaa la conversiónde molécu-
nan con facilidada partir de la constantede equilibrioy las de reactivosen moléculasde productos,y viceversa.
porqueproporcionanun criteriouniformey aceptadopor Estascaracterísticas de K'"0,AG o', y AG' seresumenen la
todospara describirlasvariacionesde energíalibre. Pero Tábla5.1.

Tabla5.1 Elsignificado
deAG"e AG'
deAGo'
Elslgn¡ficado
(r(; > 1,0)
AGo'negatlvo AGo'positivo
(ff:q> 1,0) AGo'=0(f*=1,9¡

Los productos predominan sobre
los reactivos en e1equilibrio a temperatura,
presión y pH estándar.
La reacción se desplaza espontáneamente
hacia la derecha en condiciones estándar.
Los reactivospredominansobre
los productosen el equilibrio a temperatura,
presióny pH estándar.
La reacciónsedesplazaespontáneamente
haciala izquierdaen condicionesestándar.
Los productosy los reactivosestán
presentesa partesigualesen el equilibrio
a temperatura,presióny pH estándar.
La reacciónen condiciones
estándarestáen equilibrio.

AG'negativo
La reacción tal y como está escrita es factible
termodinámicamente en las condiciones
para 1asque se ha calculado AG'
La reacción puede realizar trabajo
en las condiciones para las que se
calculó AG'.
deAG'
Elsignlficado
AG'positlvo
La reacción tal y como está escrita
no es termodinámicamente factible en las
condiciones para las que se ha calculado AG'.
Hay que aportar energía que impulse
Ia ¡eacción en las condiciones
para 1asque se calculó AG'.
A G ' =0
La reacciónestáen equi-librio
en 1ascondicionespara las que
secalculóAG'.
La reacciónno puederealizartrabajo
ni requiereenergíaen las condiciones
paralasquesecalculóAG'.

Entender
el AG 133
Vafiaciónde la ener$a libre:ejemplosde cálculo
Parailustrar la manerade calcularLG ' y LG " ' y su utili-
dad,volvamosuna vez más a la interconversiónde gluco-
sa-6-fosfato a fructosa-6-fosfato (Reacción5.6).Ya sabe-
mos quela constantede equilibrioparaestareacciónbajo
condiciones estándarde temperatura, pH, y presiónes0,5
(Ecuación5.13).Estoquieredecirquesi seañadea unaso-
lución de glucosa-6-fosfato a 25 "C, I atmósferay pH : 7,
la enzima que catalizalareacciónen lascélulas,y seincuba
hastaquela reacciónsedetenga,Ia fructosa-6-fosfato y la
glucosa-6-fcisfatoestaránpresentes en una proporciónde
equilibrio de 0,5. (Fíjeseen que estaproporciónesinde-
pendientede la concentración inicial de glucosa-6-fosfato
y que sehabríaalcanzadoigualmentebien si sehubieseini-
ciadola feaccióncon cualquierconcentraciónde fructosa-
6-fosfato o con cualquier mezclade las dos a cualquier
concentración inicial.)
La variaciónestándarde energíalibre AG'' sepuede
calculara partir de K'.0como sigue:
AG"': -RTln K,r: -5921nK'.0
: -5921n 0,5 : -592(-0,693)
: *410 callmol (5.22)
El valor positivode AG o' espor tanto otra forma de
expresarel hechode que el reactivo(glucosa-6-fosfato) es
la especiepredominanteen el equilibrio. Un valor de
AG o'positivotambiénsignificaqueen condiciones están-
dar de concentración, la reacciónno esespontánea (ester-
modinámicamenteimposible)en la direcciónen la que
estáescrita.En otraspalabras, si empezamos con glucosa-
6-fosfatoy fructosa-6-fosfato presentes en concentrscio-
nesde 1,0Mno sepuedeproduciruna conversiónnetade
glucosa-6-fosfato a fructosa-6-fosfato.
De hecho,poniendoun catalizador apropiado,Ia reac-
ción seproduciríahaciala izquierdaen condiciones están-
dar ya que AGo' para Ia reacciónen esadirecciónes de
*410 callmol.Por tanto,la fructosa-6-fosfato
seconverti-
ría en glucosa-6-fosfato hastaque sealcanzase la propor-
ción de equilibriode 0,5.Alternativamente, si lasdosespe-
ciesse añadierany se retiraran tan continuamentecomo
fueranecesario paramantenerlasconcentraciones de am-
basa 1,0M,la reacciónsedesplazaría y seproduciríacon-
tinua y espontáneamente haciala izquierda(asumiendola
presencia deun catalizador),
conla liberaciónde410calde
energíalibre por mol de fructosa-6-fosfato
convertidaen
glucosa-6-fosfato.Si no existe ningún mecanismo que
conserveestaenergía,sedisiparácomo calor.
En una célulareal,ninguno de estosazú,cares fosforila-
dos estaránuncapresenteen concentrabiones que seapro-
ximen a este1,0M.De hecho,los valoresexperimentales
de lasconcentraciones habitualesde estassustancias en los
glóbulosrojoshumanossonlos siguientes:
83 pM (83 X 10-b^.4)
[glucosa-6-fosfato]:
14¡tM (14 x rc-6 A/t)
[fructosa-6-fosfato]:
t34 Capitulo
5 Bioenergetica:
el flujodeenergía
enlacélula
Utilizando estosvaloressepuedecalcularel valor real
de AG' parala interconversión de estosazúcaresen los
glóbulosrojossanguíneos comosigue:
Ifructosa-6-fosfato]
AG':L,G"'*5921n
Iglucosa-6-fosfato
].0
't 5e2rn#i#
: *410
: *410 * 592ln 0.169
: + 4 1 0+ 5 9 2 ( - L , 7 8 ) : f 4 1 0- 1 . 0 5 4
: -644callmol (5.23)
El valor negativoparael AG' significaque la conver-
sión de glucosa-6-fosfato en fructosa-6-fosfato
esposible
termodinámicamente en lascondiciones de concentración
presentes realmenteen los glóbulosrojos,y quela reacción
liberará 644 caIde energíalibre por mol de reactivocon-
vertido en producto.Por tanto,la conversiónde reactivoen
productoesimposibletermodinámicamente en condicio-
nesestándar, pero los glóbulosrojos mantienenestosdos
azicares fosforilados en las concentracionesadecuadas
para revertir el AGo' positivo,haciendoposibleIa reac-
ción.Estareacciónforma partede la glicólisis,por Io que
estaadaptaciónesesencial paraque el glóbulorojo realice
el procesode degradación de glucosa.
La vida v el estado estable:
las reacciones que se mueven hacia
el equilibrio sin llegar nunca
a alcanzarlo
Como seha resaltadoen estecapítulo,lafuerza impulsora
de todaslasreaccionesessu tendenciaa alcanzarel eauili-
brio.De hecho,AGo'y AG', no sonmásquemedidaiúti-
lesparacuantificaren qué direccióndebeproducirseuna
reacciónpara alcanzarel equilibrio y a qué distanciaseen-
cuentrade éste,en determinadas condiciones dictadaspor
lasconcentraciones estándaro actualesde productosy de
reactivos.Peropara entendercómo funcionanlas células
realmente,debemosvalorarla importanciade lasreaccio-
nesque se desplazanhaciael equilibrio sin llegar a alcan-
zarlo. En el equilibrio, las tasasde desplazamientode la
reacciónhaciauno u otro ladosonlasmismasy no hayflu-
jo netodemateriaen ningunadirección.Lo queesmásim-
portante,no sepuedeextraerenergíaadicionalde la reac-
ción ya que AG' esceropara una reacciónen equilibrio.
Entonces,a efectosprácticosuna reacciónen equili-
brio esuna reacciónque estádetenida.Perouna célulaviva
secaracteriza por reacciones continuas,no detenidas.
Una
célulaen equilibrio seríauna célulamuerta.Podríamosde-
finir la vida como una lucha continua por mantenermu-
chasreaccionescelularesen posicioneslejosdel equilibrio,
ya que en el equilibrio no son posiblesreaccionesnetas,no
sepuedeliberar energíani sepuederealizartrabajo,y el or-
den del estadovivo no sepuedemantener.
Por tanto, la vida sólo es posible porque las células
vivassemantienenen un estadoestable,en el cual la ma-
yoría de susreaccionesestánalejadasdel equilibrio termo-
dinámico. Los nivelesde glucosa-6-fosfatoy fructosa-6-
fosfatopresentesen los glóbulosrojos ilustran estepunto.
Como hemosvisto, estosproductos se mantienenen las
célulasen concentraciones de estado-estable alejadasde las
condicionesde equilibrio pronosticadaspor el valor de 0,5
de la K'.". De hecho,los nivelesestántan lejos de las con-
centracionesde equilibrio,quela conversiónde glucosa-6-
fosfatoa fructosa-6-fosfatoocurrecontinuamenteen la cé-
lula,inclusocuandoel estadode equilibriotieneun AG o'
positivoy de hechofavorecea la glucosa-6-fosfato. Estose
verifica en la mayoríade las reaccionesy víasde la célula.
Éstasse realizany seaprovechanpara realizardistintosti-
pos de trabajo celularya que los reactivos,los productosy
los metabolitosintermediosse mantienen en concentra-
cionesde estado-estable alejadasdel equilibrio termodiná-
mico.
Esteestado,a su vez,sólo esposibleporqueuna célula
es un sistemaabierto que recibe grandescantidadesde
energíade su entorno.Si la célulafueraun sistemacerrado,
susreacciones tenderíangradualmentehaciael equilibrio y
la célulallegaríainexorablementea un estadode mínima
energíalibre, que una vez alcanzado,no permitiría más
cambios,no serealizaríatrabajoy la vida cesaría.El estado
establetan necesarioparala vida esposiblesolamentepor-
que la célulaescapazde captarenergíacontinuamentede
su entorno,ya seaen forma de luz o de moléculasorgáni-
casde los alimentos.Estacaptacióncontinua de energíay
el flujo de materiaacompañantehacenposibleel manteni-
miento del estadoestableen el que todos los reactivosy
productosde la química celularsemantienenalejadosdel
equilibrio para asegurarque el impulso termodinámico
haciael equilibrio seaaprovechadopor la célulaparareali-
zar Lrntrabajoútil, manteniendoy extendiendode esafor-
ma susactividadesy su complejidadestructural.
Nos centraremosen cómo serealizatodoestoen capí-
tulos posteriores.En el siguiente capítulo veremós los
principios de la catálisisenzimáticaque determinanlasta-
sasde las reaccionescelulares,esdecir,setraduceel <pue-
de realizarse> de la termodinámicapor el <serealizaril de
la cinética.Estaremos entoncespreparados parapasara los
capítulossiguientes,donde encontraremosvíasmetabóli-
casfuncionalescomo resultadode una seriede reacciones
que actúande maneraconiunta.

Los nivelesde organizaciónelevadosque El flujo de energíaque atraviesalascé- manteniendolas concentracionesde los

existenen lascélulassonposiblesgracias
a la disponibilidadde energíaen el en-
torno. Lascélulasrequierenenergíapara
realizarvarios tipos de cambios,inclu-
yendo síntesis,movimiento, concentra-
ción,separación de cargas, generaciónde
calory bioluminiscencia. La energíaque
se necesitapara esosprocesosprocede
del sol o de los enlacesde las moléculas
orgánicasoxidablescomo carbohidratos,
grasasy proteínas.Puestoque los qui-
miótrofos sealimentandirectao indirec-
tamente de los fotótrofos, hay un flujo
unidireccional de energíaa través de la
biosfera, que tiene al sol como fuente
inicialy a la entropíay a la pérdidade ca-
lor como destino eventualde toda la
energíaque se mueve a travésde lol sis-
temasvivos.
lulasserige por lasleyesde la termodiná-
mica.la primeraleyespecifica queIa ener-
gíapuedecambiarde forma pero siempre
se conserva.La segundaley proporciona
una medidade la espontaneidad termodi-
niímica,aunqueestosólosignificaqueuna
reacciónpuedeocurrir y no dice nadaso-
bre si realmenteocurriráo en quémedida.
Los procesosespontáneosvan siempre
acompañados por rn aumen¡foen Ia entro-
pía del universoy por lunadisminuciónen
la energíalibre del sistema.Esteultimo es
un indicador de la espontaneidad mucho
másprácticoporquesepuedecalcularfá-
cilmentea partir de la constantede equili-
brio, lasconcentraciones en esemomento
de reactivosy productos,y la temperatura.
Las células obtienen la energíaque
necesitan paru realizar sus actividades
reactivosy los productosde distintasse-
cuenciasde reaccionesen un estado-esta-
ble alejadodel equilibrio, de estamanera
permiten que las reaccionesse desplacen
exergónicamentehacia el equilibrio sin
llegara alcanzarlo.
Paraque serealiceuna reacciónesun
prerrequisitonecesario tenerun DG' ne-
gativo,pero estono garcntízaque la reac-
ción seproduzcaa una velocidadrazona-
ble. Para calcularlo,debemossabermás
sobrela reacción,no solamentesu estado
termodinámico.Necesitamossabersi hay
catalizadoresadecuadosdisponiblesy a
qué velocidadpuede ocurrir la reacción
en presenciadel catalizador.En otraspa-
labras,necesitamoslas enzimasque en-
contraremosen el Capítulo6.

Problemas
Losproblemas
demayor
dificultad conun..
marcados
están cantidadde energíaen forma de radiaciónsolar.Cadadía,cada
año que llegay cadaaño que pasa,Ia energíasolar alcanzala
5,1 Energíasolar.Aunque a vecesoímosque existe superficiemásexternade Ia atmósferaterrestrea una tasade 1,94
preocupaciónsobreuna crisisglobalde energía,en realidad caUminpor centímetrocuadradode superficie(constantede
vivimos en un planetaque estáinundado por una inmensa energíasolnr).

Problemas 1 3 5
(a) Asumiendoque el áreade una seccióntransversalde la
Tierraesde alrededorde 1,28X 1018 cm2.¿Cuiílesla
cantidadanualde energíaentrante?
(b) Una porción considerablede esaenergía,especialmente en
los rangosde longitud de onda por debajode 300nm y por
encimade 800nm nuncaalcanzala superficiede la Tierra
sugerirqué ocurre con ella?
¿Puedes
(c) De la radiaciónque alcanzala superficiede la Tierra,sólo
una pequeñaproporción esrealmentecaptada
fotosintéticamentepor los fotótrofos.(Puedescalcularel
valor concretoen el Problema5.2.) ¿Porqué creesque la
eficienciade su utilización estan baja?
5.2 Transducciónde energíafotosintética.La cantidadde
energíacaptaday el volumen de carbonoconvertidoen forma
orgánicapor transductoresde energíafotosintéticaes
asombrosa: alrededorde 5 X l0r6g de carbonoal año sobre
toda la superficiede la Tierra.
(a) Asumiendoque una moléculaorgánicamediaen una
célulatengaaproximadamente la misma proporción de
carbonoquela glucosa, ¿cuántosgramosde materia
orgánicaproducenanualmentelos fotótrofosfijadoresde
carbono?
(b) Asumiendoque toda la materiaorgánicaen el apartadoa
seaglucosa(o cualquiermoléculacon un contenido
energéticoequivalentea la glucosa),¿cuántaenergía
representaesacantidadde materiaorgánica?Asumaque la
glucosatieneun contenidode energíalibre (energíalibre
de combustión)de 3,8kcal/g.
(c) Con respectoa la respuesta del Problema5.1a,¿cuálesla
eficienciamediacon la que Ia energíaradianteque incide
sobrela atmósferaexternaescaptadafotosintéticamente
sobrela superficieterrestre?
(d) ¿Quéproporciónde la producciónfototróficanetaanual
de materiaorgánicacalculadaen el apartadoa, creesque es
consumidapor los quimiótrofoscadaaño?
5,3 Conversiónenergética.Lamayoríade lasactividades
celularesimplican la conversiónde energíade una forma a otra.
Paracadauno de los casossiguientesde un ejemplobiológicoy
expliqueel significadode la conversión
(a) Energíaquímicaen energíamecánica.
(b) Energíaquímicaen energíaradiante.
(c) Energíasolar (luminosa)en energíaquímica.
(d) Energíaquímicaen energíaeléctrica.
(e) Energíaquímicaen Ia energíapotencialde un gradientede
concentración.
5.4 Entalpía,entropía y energíalibre. La oxidaciónde Ia
glucosaa dióxido de carbonoy aguaserepresentapor la
siguientereaccióntanto si la oxidaciónocurrepor combustión
en el laboratoriocomo si ocurrepor oxidaciónbiológicaen las
célulasvivas:
+ 6 02 =-6
c6H12o6 CO2+ 6H2O (s.24)
Cuando una combustión se realiza en el laboratorio en
condiciones controladas, la reacción es altamente exotérmica,
con una variación de entalpía (Afl de -673 kcal/mol. Como
sabespor la Figura 5.10,AG para estareacción a 25 oC es de
t36 Capítulo
5 Bioenergetica:
elflujodeenergía
enIacélula
-686 kcal/mol,por lo que la reacciónestambién altamente
exergónica.
(a) Expliquecon suspropiaspalabrasqué significanlos valores
A,Hy L,G.¿Quésignificanlos signosnegativosen cada
caso?
(b) ¿Quésignificadecir que la diferenciaentrelos valoresAGy
AHse debea la entropía?
(c) Sin hacerningún cálculo,¿esperaría que AS (variaciónde
la entropía)fuerapositivo o negativo?Expliquesu
respuesta.
(d) AhoracalculeAS paraestareaccióna25 "C. ¿Coincide el
signodel valor calculadocon su prediccióndel apartadoc?
(e) ¿Cuáles sonlosvaloresde AG, AH e AS paraIa reacción
contrariaa la de arriba,tal como esllevadaa cabopor una
célulade un algafotosintéticaque usaCO, y HrO para
sintetizarC6Hr2O6?
5.5 Laconstantedeequilibrio.La siguientereacciónesuno
de los pasosde la vía glicolíticaque encontraremosde nuevoen
el Capítulo9. Sin embargo,ya debereconocerla,porquela
hemosusadoantescomoejemplo(Reacción 5.6):
.---
Glucosa-6-fosfato fructosa-6-fosfato (s.2s)
La constantede equilibrio4n puruestareaccióna 25 oCes0,5.
(a) Asumaqueincubauna soluciónquecontieneglucosa-6-
fosfato(G6P)0,15Mtoda la nochea25oCconla enzima
fosfoglucomutasa que catalizala Reacción5.25.¿Cuántos
milimolesde fructosa-6-fosfato (F6P)recuperaráde l0 mL
de Ia mezclade incubaciónla mañanasiguiente,
asumiendoque disponedel procedimientocromatográfico
apropiadoparasepararF6Pde G6P?
(b) ¿Quérespuestaobtendríapara el apartadoa, si por el
contrario,hubieracomenzadocon una soluciónque
contuvieraF6P0,15¡,8
(c) ¿Quérespuesta esperaríaparael apartadoa si hubiera
empezado con una soluciónquecontuvieraG6P0,15M
pero hubieraolvidado añadirfosfoglucomutasa a la mezcla
de incubación?
(d) ¿Podríahaberrespondidoa Ia preguntadel apartadoa si
hubierautilizado l5 oCcomo temperaturade incubación
envezde 25 'C? ¿Porquéo por quéno?
5.6 C¿íüculode AG o' e A G'. Como en la Reacción5.25,1a
conversiónde 3-fosfoglicerato (3PG)en 2-fosfoglicerato
(2PG)
esuna reaccióncelularimportanteya que esuno de los pasosde
la vía glicolítica(véase
Capítulo9):
3-fosfoglicerato----- 2-fosfoglicerato (s.26)
Si Ia enzimaque catalizaestareacciónseañadea una solución
de 3PGa 25 "C y pH 7,0,1aconstantede equilibrioentrelasdos
especies seráde 0,165
| 2-fosfoslicerato
- - - - - o - - - - - - - . - l.
'eq
-OlÁq
K/ :'-
-- eq (s.27)
| 3-fosfogliceratol""
En los glóbulosrojos humanos,los valoresexperimentales para
Iasconcentraciones en el estadoestablede estoscomDuestos
es
d e 6 I p M p a r a3 P G y d e4 , 3p M p a r u 2 P G .
(a) CalculeAG". Expliquecon suspropiaspalabrasqué
significaestevalor.
(b) CalculeAG'. Expliquecon suspropiaspalabrasqué
significaestevalor.¿PorquéAG'e AGo'sondiferentes?
(c) Si lascondicionesen la célulacambiande tal forma que la
concentraciónde 3PGsemantieneñja a 6l pM perola
concentraciónde 2PGcomienzaa aumentar,a cuánto
tendríaque aumentarla concentraciónde 2PG antesde
que la Reacción5.26 cesaraporqueya no fuerafactible
termodinámicamente?
5.7 ¿Haciaatrás o hacia delante?.La interconversiónde
dihidroxiacetonafosfato(DHAP) en gliceraldehído3 fosfato
(G3P)forma parte tanto de la vía glicolítica(véaseCapítulo9)
como del ciclo de Calvin parala fijación de carbonoen la
fotosíntesis(véase Capítulo I l) :
Dihidroxiacetonafosfato=- sliceraldehído-3-fosfato
DHAP G3P
El valorde AGo'paraestareacciónesde * 1,8kcal/mola 25 "C.
En la vía glicolíticaestareacciónva haciaIa derecha,
convirtiendoDHAP en G3P.En el ciclo de Calvin.estas
reaccionesseproducenhaciala izquierda,convirtiendoG3Pen
DHAP.
(a) ¿Haciaquéladoseencontraráel equilibrio?¿Cuálesla
constantede equilibrio a 25 "C?
(b) En condiciones
estándar,¿enqué direccióntiendea
producirseestareacción? ¿Cuálesel valor de AG'para la
reacciónen esadirección?
(c) En Ia vía glicolítica,estareacciónseproducehaciala
derechaporqueel G3Pseconsumepor la reacciónsiguiente
de la vía,por esoel G3Psemantienea concentraciónbaja.
'C) si la concentración
¿Cuálseráel valorde AG'(a 25 de
G3PsemantuvieraaI lo/ode la concentraciónde DHAP (es
decir,si [G3P]/IDHAP]= 0,01X
(d) En el ciclode Calvin,estareacciónseproducehacia
Ia izquierda.¿Acuántodebeascenderla relación
[G3P]/IDHAP]paraasegurarse de quela reacciónsea
exergónica en al menos-3 kcal/mol(a25 "C)?
5.8 Oxidación de succinato.La oxidaciónde succinatoa
fumaratoesuna reaccióncelularimportante debido a que es
uno de los pasosdel ciclo de los ácidostricarboxílicos(TCA)
(véaseCapitulo 10).Losdosátomosde hidrógenoquese
separandel succinatoson aceptadospor una moléculade
coenzimadenominadaflavin adenindinucleótido(FAD), que se
reduceentonces a FADH":
(a) Si seempiezacon una soluciónquecontiene0,01Mde
succinatoy FAD y seañadela cantidadapropiadade la
enzímaque catalizaestareacción,¿seformará algo de
fumarato?Si Io hace,calculelasconcentraciones que
resultaránparalascuatro especies en el equilibrio. Si no,
expliquepor qué no.
(b) Contesteal apartadoa asumiendoque tambiénFADH, está
presentedesdeel inicio a una concentración de 0,01M.
(c) Asumiendoque lascondicionesdel estadode estabilidad
de una célulason talesque la proporción entre
FADH2/FAD: 5 y que Ia concentraciónde fumarato esde
2,5 ¡tM, ¿quéconcentraciónde succinatoseránecesariaen
el estadoestableparamantenerL,G'parala oxidacióndel
succinatoen -1,5 kcal/mol?
5.9 Plegamientode proteínas.En el Capítulo 2, aprendimos
que un polipéptido en soluciónnormalmentesepliegaen su
estructuratridimensionalmásapropiadade forma espontánea.
(s.28) Lafterza que impulsaesteplegamientoesIa tendenciaa
alcanzarla conformaciónque desdeel punto de vista
termodinámicoseamásfavorable.Un polipéptido plegado
puedeserinducidoa desplegarse (esdecira sufrir la
desnaturalización) si la soluciónsecalienta,seacidificao se
alcaliniza.El polipéptido desnaturalizadoesuna estructura
aleatoria, con muchasconformaciones posibles.
(a) ¿Cuálesel signode AGparael procesode plegamiento?
¿Ycon respectodel procesode despliegue
(desnaturalización)? ¿Cómolo sabes?
(b) ¿Cuálesel signode ASparael procesode plegamiento?
¿Ycon respectoal desplegamiento(desnaturalización)?
¿CómoIo sabe?
(c) La contribuciónde AS a la variaciónde energíalibre,¿será
positivao negativa?
(d) ¿Cuáles sonlosprincipalestiposde enlaces e interacciones
quedebenromperseo destruirsesi el polipéptidoplegado
tienequedesplegarse? ¿Porquéel caloro los pH extremos
provocanel despliegue?
5.10 Transportede membrana,Como aprenderemos en el
Capítulo 8, sepuedetratar el transportea travésde membrana
como una reacciónquímicay calcularel AG de la misma forma
en que Io haríamospara cualquierotra reacción.La <reacción>
generalpara el transportede una moléculaX desdeel exterior
de la célulahaciael interior sepuederepresentarcomo:
X.*t.rio. J (5.30)
{nte¡io¡
Con Io que la variación de Ia energía libre se escribe como:
: AGo + RT ln [X]6.".¡o,/[X]exterio¡
AG"or.udu (5.31)

-t-l [J U Sin embargo, \a K"rpara el transporte de un soluto no cargadoa

rtl
I tl
tl
il través de la membrana es siempre l, de manera que AGo es
fT ^ ^ ff ^
.F].-U-U-\J N-U_U_\J
siempre 0 y la ecuación para AG se simplifica en consecuencia.
nY I
I
I 'ÉArr - tl
3 ll + FADHz (a) ¿Porqué para el transporte de moléculasa través de
ill il tl la membrana la K.n es siempre l? ¿Porqué el AG" es
LJ _ C - C _ H
ff

I siempre 0?
I

H (b) ¿Cuál es Ia ecuación simplificada para el AG.n,,"¿"?¿Y para

Succinato Fumarato (s.2e) AG.utl¿u?
(c) Suponga que la concentración de lactosa en una célula
El valor de AGo'para estareacción es de 0 callmol. bacterianase mantiene a 10 mM, mientras que la

Problemas t37
 concentraciónde lactosaen el exterioresde solamente AG'ID: AG'AB+ AG';c + AG'áD (s.34)
0,2 mM. ¿Podríapredecirsi AG"r,.u¿"paralactosasería
positivoo negativo?Expliquesu razonamiento. (c) Pruebeque los valoresde AG' son igualmenteaditivos
'5,L2 Utiliz¿¡¿o la aditividad. La aditividadde los
(d) Calculeel AG",,.u¿uparalactosaasumiendouna
parámetrostermodinámicosvistosen el Problema5.1 no sólo
temperaturade25"C. ¿Secorresponde el signocon su
predicciónpara el apartadoc? seaplicaa lasreaccionessecuenciales de una vía,sino en
cualquierreaccióno proceso.Además,también seaplicala
(e) Una de lasdiferentesfuentesde energíaque conducena la sustracciónde reacciones.Useestainformación para contestar
captaciónde lactosaen estascondicionesesla hidrólisis de lassiguientescuestiones:
AIP, quetieneun valorde -7,3 kcal/molparaAGo'.¿Será (a) La fosforilaciónde glucosautilizando fosfatoinorgánico
suficienteIa hidrólisis de una única moléculade ATP para (Pi de forma abreviada) (AGo' : +3,3
esendergónica
impulsar el transportede una moléculade lactosahaciael
kcal/mol), mientrasque la defosforilación(hidrólisis) de
interior en estascondiciones? (AG'': -7,3 kcal/mol):
AIP esexergónica
.5.11 Pruebade aditividad. Una propiedadútil de los
glucosa+ Pi : glucosa-6-fosfato
f HrO (5.35)
parámetrostermodinámicos comoAG'o AG'es queson
aditivosparalasreaccionessecuenciales. Asumiendoque Ki", ATP + HrO : ADP + Pi (5.36)
K;c, K'cD,son lasconstantesde equilibrio para susrespectivas Escribauna reacciónpara la fosforilaciónde Ia glucosapor
reacciones en la siguientesecuencia: transferenciade un grupo fosfatoprocedentedel AIP, y
calculeAG"' parala reacción.
(s.32)
Reacción I Reacción 2 Reacción 3 (b) Suscélulasmuscularesutilizan la fosfocreatinapara
almacenarenergla.La defosforilaciónde la fosfocreatina,
(a) Pruebeque Ia constantede equilibrio K[para la comola delATP (Reacción 5.37)esuna reacciónaltamente
conversióntotal de A en D esel productode lasconstantes exergónicacon AGo' : - 10,3kcal/mol:
de equilibrio de los trescomponentes:
fosfocreatina+ H2O - creatina* P, (5.37)
I(lD: /(h/(;c/(bD (s.33)
Escribauna reacciónparala transferenciade fosfatodesde
(b) PruebequeAGo' parala conversión total de A en D esla fosfocreatinaa ADP para generarcreatinay ATR y calcule
sumade losvaloresde AGo' de los trescomDonentes: AGo' paraIa reacción.

Bibliografía recomendada
Lasreferencias
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138 Gapitulo
5 Bioenergetica:
el flujodeenergía
enlacélula