Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
1. INTRODUCCIÒN.
2. MARCO TEÒRICO.
2.1 Corrosiòn.
2.1.1 Definiciòn.
2.1.2 Ànodo y Càtodo.
2.1.3 Electrolito.
2.1.4 Potenciales de electrodo.
2.1.5 Electrodo de referencia.
2.2 Clasificaciòn de la corrosiòn.
2.2.2 Clasificaciòn segùn la morfologia de ataque.
2.2.3 Clasificaciòn segùn el mecanismo de corrosiòn.
2.3 Termodinàmica de la corrosiòn.
2.3.2 Potenciales de electrodo.
2.3.3 Energìa libre.
2.3.4 Serie de fuerzas electromotriz.
2.4 Efecto de corrosiòn.
2.4.2 Perdidas econònomicas.
2.5 Prevenciòn de la corrosiòn.
2.5.1 Medidas de prevenciòn de la corrosiòn.
2.5.2 Selecciòn de materiales.
2.5.3 Recubrimientos.
2.5.4 Protecciòn catòdica.
2.5.5 Protecciòn anòdica.
2.5.6 Diseño.
2.6 Inhibidores de corrosiòn.
2.6.1 Clasificaciòn
2.6.2 Mecanismo de acciòn.
2.7 Farmacos Inhibidores de la corrosiòn.
2.8 Tècnicas electroquìmicas.
2.8.1 Resistencia a la Polarizaciòn.
2.8.2 Polarizaciòn Potenciodinàmica.
2.8.3 Espectroscopia de Impedancia Electroquìmica. (EIS)
3. METODOLOGÌA.
3.1 Material de estudio.
3.2 Soluciòn Prueba.
3.3 Pruebas electroquìmicas.
3.3.1 Resistencia a la Polarizaciòn Lìneal. (RPL)
3.3.2 Espectrocopia de Impedancia Electroquìmica. (EIS)
3.3.3 Polarizaciòn Potenciodinàmica.
1. INTRODUCCIÒN.
2. JUSTIFICACIÒN.
3. HIPÒTESIS.
4. OBJETIVOS.
5. MARCO TEORIOCO.
5.1 Corrosiòn.
2.1.1 Definiciòn.
La corrosión es un término que se utiliza para describir el proceso de
deterioro de materiales metálicos (incluyendo tanto metales puros, como
aleaciones de estos). Mediante reacciones químicas y electroquímicas.
Estos materiales metálicos son obtenidos a través del procesamiento de
minerales y menas, que constituyen su estado natural induciéndolos a un
estado de mayor energía. El fenómeno de la corrosión ocurre debido a que,
con el tiempo, dichos materiales tratan de alcanzar su estado natural, el
cual constituye un estado energético de menor potencial, lo que les permite
estabilizarse termodinámicamente.
Existen dos tipos de celdas electroquímicas, las celdas electrolíticas y las células
galvánicas o voltaicas. En las celdas electrolíticas, la reacción química que
produce la energía no sucede de forma espontánea, sino que la corriente eléctrica
se transforma en una reacción química de oxidación-reducción.[2]
2.1.3 Electrolito.
Los electrolitos son sustancias que producen una solución conductora de
electricidad al ser disueltas en un solvente polar, como el agua. El
electrolito disuelto se separa en cationes y aniones, que se dispersan en
dicha solución. Si un potencial eléctrico es aplicado a la solución, los
cationes se adherirán al electrodo que posee abundancia de electrones.
Corrosión intergranular.
Este tipo de corrosión se produce en los límites de grano del material
metálico (principalmente aleaciones Fe-Cr, o Ni-Cr) dando lugar a una
pérdida de coherencia entre los granos que forman el material por
consiguiente el material reduce considerablemente los valores de sus
constantes mecánicas habituales. Este tipo de corrosión es propia de los
aceros inoxidables que han sufrido previamente una tratamiento térmico, a
unas temperaturas comprendidas entre los 450 y 900 ºC y estando en
presencia de un medio ácido.
Corrosión bajo tensión.
Se conoce también como corrosión fisurante y se da cuando la aleación
está sometida a tensión mecánica de atracción, bien sea aplicada o
residual, y se encuentra en contacto con un medio agresivo que suele ser
específico para cada material. Se caracteriza por la aparición de grietas o
fisuras que avanzan en la dirección normal a la de aplicación de la tensión a
velocidades de propagación que pueden alcanzar los 2 o 3 mm/hora una
vez superando el proceso de incubación. El desplazamiento de la grieta
puede ser a través del grano (transgranular) o lo largo del límite de grano (
intergranular), circunstancia que depende fundamentalmente de las
características metalúrgicas de la aleación.
Corrosión Microbiológica.
Numerosas industrias como la industria química, extractiva del petróleo, del
papel, alimentación, aeronáutica, naval, etc, se ven afectadas por
problemas de corrosión microbiológica. La actividad de determinados
microorganismos cuando se sitúan en la interfase material metálico-medio
agresivo puede producir cambios en dicha interfase y modificar las
condiciones en que se lleva a cabo el proceso de corrosión electroquímica.
Se define, por tanto, la corrosión microbiológica como los fenómenos de
corrosión electroquímica que tienen lugar en presencia de
microorganismos.
Corrosiòn electroquìmica.
La corrosión se debe a la actuación de pilas electroquímicas, donde el
metal sufre disolución en las regiones anódicas, no habiendo ataque en las
catódicas. Este tipo de corrosión contribuye en mayor grado al fallo de los
metales que la corrosión directa. Se produce cuando los metales están en
contacto con medios de conductividad electrolítica y, de acuerdo con esto,
es necesaria la presencia de moléculas de agua en la superficie para que
tenga lugar.
ΔG=Gfinal–Ginicial
Pilas o baterías. Son las fuentes de FEM más conocidas del gran público.
Generan energía eléctrica por medios químicos. Las más comunes y corrientes
son las de carbón-zinc y las alcalinas, que cuando se agotan no admiten recarga.
Las hay también de níquel-cadmio (NiCd), de níquel e hidruro metálico (Ni-MH) y
de ión de litio (Li-ion), recargables. En los automóviles se utilizan baterías de
plomo-ácido, que emplean como electrodos placas de plomo y como electrolito
ácido sulfúrico mezclado con agua destilada.
2.5.3 Recubrimientos.
La corrosión atmosférica puede reducirse considerablemente mediante el
uso de aceros especiales de baja aleación, es decir, aceros de desgaste.
En otros entornos naturales, como suelos y aguas, las diferencias entre
varios aceros no aleados o de baja aleación son pequeñas en cuanto a las
formas de corrosión de la superficie que no se ven afectados por las
fuerzas y condiciones mecánicas. Al seleccionar materiales dentro de estos
grupos, se debe considerar algún tipo de protección contra la corrosión
como una parte integrada (recubrimientos, protección catódica, tolerancia a
la corrosión, inhibidores). En cuanto a las formas de corrosión que
interactúan con los efectos mecánicos, es decir, erosión, abrasión,
cavitación, desgaste, tensiones estáticas o fatiga, debemos distinguir
claramente entre los diferentes aceros, ya que la resistencia y la dureza y,
algunos casos, la ductilidad, la tenacidad y la elasticidad tienen una gran
resistencia.
2.5.6 Diseño
La aplicación de principios de diseño puede eliminar muchos problemas de
corrosión y reduce el tiempo y costo asociados con el mantenimiento y
reparación.
Éste quizá es el método más efectivo para el control de la corrosión, ya que
si se hace un buen diseño y una buena planeación se puede disminuir
dicho fenómeno.
2.6.1 Clasificaciòn
Inhibidores catòdicos.
Son aquellos que tienden a oponerse a la reacción catódica (reducción), por
precipitación selectiva de áreas catódicas (precipitados catódicos) como lo
son el grupo que impide o reduce la descarga de hidrógeno en medio ácido
( As3+ , Bi3+ y Sb3+); o bien otro grupo constituido por inhibidores que
bloquean las zonas catódicas por depósitos de productos insolubles. Tal es
el caso de Zn2+ , Mg2+ , Mn2+ y Ni2+ , que dan lugar a hidróxidos insolubles.
Además, algunos cationes de tierras raras actúan bloqueando las
reacciones catódicas. El potencial de corrosión Ecorr se desplaza a valores
más negativos.
Inhibidores anòdicos.
Son aquellos que tienden a oponerse a la reacción anódica. Estas
sustancias forman o facilitan la formación de capas pasivantes que inhiben
la reacción anódica que disuelve el metal. También se les conoce como
inhibidores pasivantes. Algunos de estos inhibidores son oxidantes
(cromatos, nitritos y molibdatos) en tanto que otros requieren el concurso
del oxígeno disuelto en el medio, como; fosfatos, benzoatos, silicatos y
boratos; es por esto que la mayoría de los autores aplica el término
“pasivante” únicamente a los inhibidores oxidantes. El potencial de
corrosión de desplaza a potenciales más positivos. Pero debe tomarse en
cuenta que, cuando la concentración de un inhibidor anódico no es
suficiente, se puede acelerar la velocidad de corrosión.
Inhibidores volàtiles.
Proporcionan protección temporal contra la corrosión atmosférica,
particularmente en ambientes cerrados. Este tipo de inhibidores tiene baja
presión de vapor, aunque suficiente para inhibir por medio de una lenta
vaporización protegiendo al sustrato contra las propiedades corrosivas del
aire y la humedad.
𝑖𝑎𝑝𝑝,𝑐 = 𝑖𝑐 − 𝑖𝑎
𝑖𝑎𝑝𝑝,𝑎 = 𝑖𝑎 - 𝑖𝑐
o Comportamiento Activo.
Este comportamiento, es comùnmente observado cuando un metal produce
cantidades visibles de corrosiòn despuès de una breve exposiciòn en un
electrolito. La corrosiòn visibles, es tìpicamente una capa de oxido o
hidròxido porosa, que se adhiere dèbilmente al metal y no proporciona
buena protecciòn contra la corrosiòn. La corrosiòn uniforme y la corrosiòn
por picadura, generelmente ocurren juntas cuando un metal muestra un
comportamiento activo.
o Comportamiento Pasivo.
El comportamiento pasivo, ocurre cuando una delgada pelìcula protectora
(pasiva) se forma sobre la superficie del metal, la corrosiòn no ocurre o la
velocidad de corrosiòn es tan baja que no reduce significativamente la vida
ùtil del metal. La estructura exacta de una pelìcula pasiva es desconocida al
igual que el mecanismo de reacciòn para la formaciòn de dicha pelìcula.
1 E=IR
2 E=IZ
o Teoria Bàsica.
En la comprensiòn de la teorìa que soporta la tècnica de EIS, es
conveniente describir a la corriente y al voltaje como vectores giratorios o
“fasores”, los cuales pueden ser representados en un plano complejo o
“Diagrama de Argand”.
5 = 2f
7 q=CE
𝑑𝑞
8 I=
𝑑𝑡
10 I= C E cos t
E
11 I= sen (t+ )
Xc 2
La ecuaciòn 11 tiene una forma similar a la ley de ohm, ùnicamente
reemplazando R por Xc y considerando un àngulo de fase diferente a cero e
igual a /2. Como el àngulo de fase es positivo se dice que la corriente està
adelantada con respecto al potencial.
O bien:
14 E=IZ
Fig. 10. Diagrama fasorial para una resistencia (R) y un capacitor (C) en
serie. E corresponde al potencial total a travès de la combinaciòn de R y C,
RI representa el componente resistivo y jXcI representa el componente
capacitivo.(29)
3. METODOLOGIA.
Ensayos metalogràficos.
Los ensayos metalogràficos son usados para revelar la microestructura del
material metàlico bajo estudio; en este caso cobre, por medio de un ataque
quìmico.
Las probetas seràn enjuagadas bajo chorro de agua despuès de cada lijado
y al final desengrasada con acetona.
Posteriormente, la superficie metàlica serà pulida en un paño pulido
utilizando alùmina de 0.3 m como abrasivo. Lo anterior tiene por objetivo
eliminar las rayas finas producidas en el desbaste final y producir una
superficie con caracterìsticas especulares. La superficie metàlica serà
desengrasada con acetona y secada con aire caliente.
Composiciòn quìmica:
Para determinar la composiciòn quìmica del metal se emplearà en conjunto,
dos equipos, el Microscopio Electroquìmico de Barrido (SECM), de la cual
es muy apropiada para el estudio local de los procesos de corrosiòn debido
a que suministra informaciòn in situ. De esta manera es posible
caracterizar la topografìa y la actividad redox de la interfase sòlida/lìquida
fromada. Los fundamentos electroquìmicos que controlan la operaciòn del
ultramicroelectrodo estàn bien establecidos, lo que permite que esta tècnica
tenga caràcter cuantitativo.(31) y el de Difracciòn de rayos X (DRX). es un
fenòmeno de dispersiòn de rayos X en el cual participan todos los àtomos
que constituyen el material irradiado. Lo que la hace un mètodo practico y
ùtil para los anàlisis minerologicos de las fases metàlicas y no metàlicas.
Informaciòn en la que se basa la identificaciòn de los minerales es de
caràcter estructural.(33)
Perdida de masa
Son piezas circulares de 1.5 cm de diàmetro y un espesor de 3 mm seràn
lijadas a un acabado con lija 600. Estas piezas seràn colocadas en las
soluciones de prueba durante un aproximado de 3 hrs. Los especìmenes de
estudio seràn pesados antes y despuès de su exposiciòn a la soluciòn de
prueba.
Como resultado del ataque corrosivo, el material pierde una fracciòn del
material metàlico mediante un proceso de disoluciòn o a travès de la
formaciòn de productos de oxidaciòn que puede elimnarse de la superficie
mediante la limpieza cuidadosa de la pieza despuès de la prueba.(35-36)
La pèrdida de masa de la pieza metàlica (diferencia entre la masa antes y
despuès de la prueba) refleja la cantidad de materia oxida como
consecuencia del ataque corrosivo, durante un tiempo determinado. De
acuerdo a la ecuaciòn (), el resultado de la prueba de pèrdida de masa
(Vc) se expresa en tèrminos de masa perdida por unidad de àrea expuesta
y por unidad de tiempo o bien, utilizando la densidad del metal, en unidades
de longitud de ataque por unidad de tiempo.(37)
𝑀𝑡 − 𝑀𝑂 𝑔
𝑉𝑐 = = 2
𝐴𝑂 𝑚 𝑑ì𝑎
𝑉𝑐 𝑚𝑚
𝑉𝑑 = =
𝑃 𝑎ñ𝑜
Cabe destacar que, en las pruebas de pèrdida de masa es necesario definir bien
es estado de la superficie del metal y, eventualmente, las condiciones convectivas
(agitaciòn o circulaciòn) de la disoluciòn que contiene el inhibidor de corrosiòn.
Asì por ejemplo, la prueba puede acelerarse po inmersiòn y emersiòn periòdicas
de la muestra.
CRONOGRAMA DE ACTIVIDADES
CRNONOGRAMA DE ACTIVIDADES.
ACTIVIDADES
Agto. X X
Sept. X X
Oct. X X
Nov. X X X
Dic. X X X
Ene. X X X X
Feb. X X X X X
Mar. X X X X
Abr. X X X X
May. X X X X
Jun. X X X
Jul. X X X
Agto. X X X X
Sept. X X X
BIBLIOGRAFIA
CATODO Y ANODO:
-E. Ivers-Tiffee, A. Weber, and D. Herbstritt, ´ J. Eur. Ceram. Soc. 21 (2001) 1805–
1811.