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ENTROPÍA
1. ENTROPÍA QA TA
QA Q
B
QB TB TA TB
Función Entropía
QA QB QA QB
0
TA TB TA TB
Interpretación:
QA
• QA/T es el cociente para proceso
directo 1-2 y –QB/T es el
cociente para 1-4-3-2
– Por lo tanto, el valor del
TA cociente Q/T es independiente
de la trayectoria
• Para proceso cíclico reversible, la
QB TB < TA suma de los cocientes Q/T es
igual a cero
– Por lo tanto, Q/T es una
Ciclo de Carnot función de estado
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1. ENTROPÍA
Función Entropía
δQA δQB
0
dQA TA TB
TA
δQrev
TB
T 0
dQB
1. ENTROPÍA
δQrev
0
T
Función Entropía
δQrev δQrev
P 123 T
341 T
0
2 δQrev δQrev
1
123 T
-
341 T
δQrev δQrev
123 T
143 T
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4 Conclusión:
- La integral de dQrev/T entre dos
estados (1 y 3) es independiente de la
trayectoria
- Depende sólo del estado inicial y final
V
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1. ENTROPÍA
Función Entropía
• Para un proceso cíclico reversible:
δQrev
T 0
• La diferencia dQrev/T tiene las propiedades de una
diferencial exacta
• Se define la propiedad de estado S (entropía), tal
que:
δQrev 2 δQ
dS S12 rev
T 1 T
1. ENTROPÍA
Función Entropía
• Si el sistema pasa del estado 1 al estado 2 mediante un
proceso irreversible, ¿cómo se calcula S?
– La integral dQ/T da el S sólo si la integración se efectúa a lo largo de
una trayectoria internamente reversible
– S depende sólo de los estados inicial y final; es independiente de la
trayectoria
– Entonces, entre 1 y 2 se traza una trayectoria reversible – de manera
que se conozca la dependencia Q(T) – y se calcula la integral
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1. ENTROPÍA
Cálculo Entropía
• Transferencia de calor (Q) desde una fuente
de alta temperatura (TA) a un sumidero de
TA baja temperatura (TB)
• El sistema está compuesto por ambos
|QA|=Q depósitos
• Aunque la energía se conserva, el estado final
inicial, pues el sumidero (a TB)
es diferente al inicial
ha aumentado su energía en Q, y la fuente (a
|QB|=Q TA) ha disminuido su energía en Q.
• Ssis = SA + SB, donde:
– ssis: cambio de entropía del sistema;
TB
– SA: cambio de entropía de la fuente a TA
– SB: cambio de entropía del sumidero a TB
Sistema
1. ENTROPÍA SA
QA Q
TA TA
Cálculo Entropía
QB Q
SB
TB TB
TA
• La entropía de la fuente disminuye y la
|QA|=Q del sumidero aumenta
Q Q T TB
Ssis Q A 0
TA TB TATB
|QB|=Q
• Mientras la energía del sistema se
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1. ENTROPÍA Ssis
Q
Q T TB
Q A 0
TA TB TATB
Cálculo Entropía
• El cambio de entropía es una medida de la
irreversibilidad del proceso
TA
• Si el calor que entrega la fuente a TA fuera
|QA|=Q
aprovechado por una máquina térmica que
opera entre los mismos depósitos, se
produciría una cantidad de trabajo igual a:
|QB|=Q
T TB
W Q Q A
TA
TB
• En consecuencia:
1. ENTROPÍA
Procesos Irrev. 1er Principio de Carnot:
δQB T
irr rev 1 1 B
TA δQA TA
dW
δQB δQA
0
TB TA
dQB
δQirrev
TB
T 0
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1. ENTROPÍA
Desigualdad de Clausius
• Válida para todos los ciclos, tanto reversibles como
irreversibles:
δQ
T 0
Formulación matemática
del 2do Principio
1. ENTROPÍA
Demostración desigualdad Clausius
TR
• Primer principio a sistema
dQR combinado operando en ciclo
dWtot = dQR
Dispositivo
Cíclico C dWrev • Para dispositivo cíclico rev.
Reversible
dQR = TR (dQ/T)
dQ
• Reemplazando
T dWtot dWtot = TR (dQ/T)
dQ • Enunciado KP (ciclos)
δQ δQ
Sist dWsis Wtot TR 0 0
T T
Sistema combinado
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2. INCREMENTO DE ENTROPÍA
δQ
T
0
P
δQirr δQrev
2 Irrev 123 T
341 T
0
1
δQirr δQrev
123 T
143 T
3 δQirr
4 Rev 123 T
S(3) - S(1) S
2. INCREMENTO DE ENTROPÍA
δQ
S Suniv ≥ 0
T
Suniv = Ssis + Salr
Alrededor
Para proceso reversible: Ssis = -Salr
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2. INCREMENTO DE ENTROPÍA
Generación de Entropía
Generación o producción neta de
entropía dentro del sistema
Alrededor
Sgen = Ssis + Salr ≥ 0
2. INCREMENTO DE ENTROPÍA
Comentarios
• En ausencia de cualquier transferencia de calor, el
cambio de entropía sólo se debe a la irreversibilidad
y su efecto es siempre incrementar la entropía
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2. INCREMENTO DE ENTROPÍA
Comentarios
• Los procesos sólo pueden ocurrir en la dirección que
cumple con Sgen ≥ 0
• La entropía NO se conserva