COMPOSTOS HETEROCÍCLICOS

1- Nomenclatura e exemplos

Compostos heterocíclicos são compostos cíclicos contendo, no anel, um ou mais

átomos diferentes do carbono. Normalmente, os heteroátomos mais comuns são o
nitrogênio, o oxigênio e o enxofre. Na verdade, só consideramos como verdadeiros
compostos heterocíclicos aqueles que possuem anéis estáveis. Deste modo, excluímos
compostos como, por exemplo, epóxidos e anidridos cíclicos, pois estes compostos sofrem
facilmente a ruptura do anel, dando reações que mais se assemelham às reações dos
compostos acíclicos.

Não há nenhuma regra rigorosa para a nomenclatura dos heterocíclicos. A maioria

deles tem nomes particulares.

Alguns exemplos importantes:

 2- A estabilidades dos compostos heterocíclicos

Os heterocíclicos mais interessantes e mais importantes são os que possuem caráter

aromático. Os heterocíclicos aromáticos mais simples são o pirrol, o furano e o tiofeno
(veja acima), de anéis pentagonais. A estabilidade destes compostos é explicada da mesma
forma que no anel benzênico, através das suas estruturas de ressonância, que conferem
grande estabilidade química ao composto. Veja o exemplo do pirrol (as estruturas de
ressonância do furano e do tiofeno são análogas às ilustradas abaixo):

Em geral, os heterocíclicos aromáticos dão preferência a reações de substituição

eletrofílica: nitração, sulfonação, halogenação, adições de Friedel-Crafts etc (veja aqui os
mecanismos destas reações), que mantêm a integridade do anel aromático. Os calores de
combustão destes compostos indicam uma energia de estabilização de ressonância de 22-
28 kcal/mol, um pouco menor do que a do benzeno (36 kcal/mol), porém, muito maior do que
a maioria dos dienos conjugados (3 kcal/mol). A representação dos anéis heterocíclicos
aromáticos devem ser representadas, como no benzeno, por um círculo inscrito no anel,
indicando a ressonância. Comparativamente, quanto à estabilidade do anel a ao caráter
aromático, podemos dizer que: tiofeno >> pirrol >> furano.

3- Propriedades físico-químicas

O tiofeno é um líquido de propriedades físico-químicas muito semelhantes às do

benzeno, e constitui inclusive a impureza mais comum no benzeno obtido do alcatrão de
hulha. A piridina é um líquido incolor, de cheiro desagradável e bastante solúvel em água.
Como foi dito anteriormente, os heterocíclicos aromáticos dão preferência a reações de
substituição eletrofílica.

4- Principais ocorrências dos compostos heterocíclicos

Os anéis heterocíclicos são importantes, pois aparecem frequentemente em produtos

naturais, como açúcares, hemoglobina, clorofila, vitaminas e alcalóides (cafeína, cocaína,
estriquinina etc). Anéis heterocíclicos existem também em medicamentos sintéticos, como
os antibióticos (penicilina, amicetina, eritromicina etc)

• O furano aparece na no alcatrão de madeira (pinheiro); o tiofeno e o

pirrol existem no alcatrão de hulha

• O anel da pirrolidina aparece na cocaína e na atropina

 • O anel do indol é o núcleo central do triptofano, um aminoácido
essencial, e em certos hormônios

• A estrutura da purina aparece na cafeína, no ácido úrico e na

adenosina (uma base nitrogenada existente nos ácidos nucléicos)

• A piridina aparece no alcatrão de hulha e na fumaça de cigarro, em

decorrência da decomposição da nicotina

• A piridina, quando reduzida, origina a piperidina, cujo núcleo

encontra-se na cocaína e na piperina (alcalóide de pimenta branca)

• O núcleo da pirimidina aparece em bases nitrogenadas existentes

nos ácidos nucléicos

• O núcleo do benzopirano aparece em corantes de folhas, flores e

frutos

• A quinolina existe no alcatrão de hulha e seu núcleo aparece também

na quinina

• A isoquinolina ocorre no alcatrão de hulha e seu núcleo aparece na

morfina e na papaverina

• O núcleo do imidazol aparece na histamina (substância responsável

por muitas reações alérgicas)

5- Algumas aplicações dos compostos heterocíclicos

• O furano, por hidrogenação, produz o tetrahidrofurano, usado como

solvente

• A hidrólise do furano produz o furfural (um aldeído), usado na

fabricação de plásticos e também como solvente para remover impurezas de
óleos lubrificantes

• O pirrol é utilizado para fabricação de polímeros de cor vermelha

• O indol tem odor agradável e serve à fabricação de perfumes, mas

sua grande importância reside no fato de servir como matéria-prima para a
fabricação do índigo blue, um corante azul, utilizado no tingimento de
tecidos

• A piridina tem um baixo caráter básico (devido ao efeito de

ressonância do anel, que deslocaliza o par eletrônico do nitrogênio), mais
fraco que o das aminas terciárias, e é utilizada como catalisador básico em
sínteses orgânicas e para desnaturar o álcool etílico (tornar o etanol
industrial impróprio para a fabricação de bebidas)
 • A pirimidina é usada na fabricação de certos barbituratos
(medicamentos usados em sedativos e soporíficos) e certas sulfas

6- Os Alcalóides

Alcalóides são compostos nitrogenados, em geral, heterocíclicos, de caráter básico,

que são normalmente produzidos por vegetais e têm ação enérgica sobre os animais - em
pequenas quantidades podem servir como medicamentos, e em doses maiores são tóxicos.
Quase todos os alcalóides são substâncias sólidas, de sabor amargo. A classificação mais
aceita para os alcalóides é aquela que os agrupa de acordo com o núcleo da qual derivam
(veja as estruturas moleculares de alguns alcalóides). Os principais grupos de alcalóides
são:

6.1) Alcalóides relacionados com a piridina:

Coniina - Encontrada na cicuta, é um dos poucos alcalóides que se apresenta sob a

forma líquida. É um veneno fortíssimo.

Piperina - Principal alcalóide da pimenta negra. A toxidez dessa substância é

relativamente baixa em relação à dos demais alcalóides.

Nicotina - Principal alcalóide do tabaco, podendo alcançar 4 a 5% da folha seca. O

produto puro é um líquido incolor. É um veneno muito violento. Por oxidação pelo dicromato
de potássio, dá origem ao ácido nicotínico, que é uma das vitaminas do complexo B.

6.2) Alcalóides do grupo tropânico:

Atropina - Este alcalóide foi isolado da raiz da beladona. É um éster do ácido

trópico com o tropanol, com grande aplicação em oftalmologia, devido ao seu poder
midriático.

Hiosciamina - É um isômero da atropina, e se encontra em algumas espécies de

solanáceas.

Escopolamina - É um epoxi-derivado da atropina.

Cocaína - este alcalóide teve grande importância no início de seu descobrimento,

mas está praticamente abandonada como medicamento, devida à grande tendência que
apresenta para causar dependência química. A cocaína é um veneno fortíssimo, encontrado
na folha da coca, juntamente com outros alcalóides. É um éster do ácido benzóico com um
derivado do tropano.

6.3) Alcalóides relacionados com a quinolina:

 Quinina - É um pó branco pouco solúvel em água, mas forma sais solúveis, sendo
utilizada sob esta forma.

Cinconina - É muito semelhante à quinina em sua estrutura química. Diferencia-se

dela porque, em lugar de um grupamento OCH3, apresenta um átomo de hidrogênio.

Estricnina - Em pequenas doses, a estricnina é utilizada como tônico. Em doses

elevadas, porém, pode causar a morte.

6.4) Alcalóides relacionados com a isoquinolina:

Morfina - É um sedativo de grande potência e largamente empregado como tal. Por

causar dependência, seu emprego é extremamente controlado.

Codeína e Heroína - São também utilizados como narcóticos analgésicos.

Química 2000 - Wagner Xavier Rocha, 1999