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PROCESOS QUÍMICOS INDUSTRIALES JORGE EDUARDO LOAYZA PERÉZ

CUESTIONARIO: NITROGENO, HIDRÓGENO Y AMONIACO


1. ¿A qué se le conoce como fijación del nitrógeno, dentro del ciclo del
nitrógeno? Ilustre con un diagrama.

Se le conoce a la etapa en la cual el nitrógeno contenido en la atmósfera de la


tierra, es absorbido por las plantas, una vez que el nitrógeno que se encuentra en
forma de gas, se transforma en amoniaco, debido a la acción de ciertos
microorganismos que hacen vida en el suelo y el agua, quienes se encargan de
descomponerlo, para que las plantas utilicen los nutrientes para mantenerse vivas.

Figura 1. Ciclo biogeoquímico del Nitrógeno.

La figura 1 muestra los principales procesos e interacciones entre el nitrógeno de


la atmosfera, el suelo y los seres vivos en lo que se conoce como ciclo
biogeoquímico del nitrógeno. La litosfera dispone de la mayor reserva de N, sin
embargo, este nitrógeno mineral se encuentra atrapado en rocas ígneas y tiene
una escasa participación en el ciclo del N. De esta forma es el N presente en la
atmósfera (78%) la principal fuente de N que interviene en este ciclo.

NITROGENO, HIDRÓGENO Y AMONIACO


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Fijación biológica
(microorganismos).
Relámpagos.
Fijación por eventos
naturales.
Flujos de lava.
FIJACIÓN DEL
NITRÓGENO

Quemado de combustible
fósil.

Fijación antropogénica. Fertilizantes nitrogenados


sintéticos.

Cultivos de legumbres que


fijan el nitrógeno.

El proceso por el cual el N atmosférico se reduce a amonio (NH3) se denomina


fijación del Nitrógeno y puede llevarse a cabo de forma industrial, a través de la
reacción de Haber-Bosch, o biológica, a través de organismos fijadores de
nitrógeno. La fijación atmosférica debida a descargas eléctricas es poco relevante
en cuanto al volumen de N fijado. La fijación Biológica de Nitrógeno (FBN) es el
principal punto de entrada de N atmosférico en el ciclo biogeoquímico.

Este proceso es esencial porque es la única manera en la que los organismos


pueden obtener nitrógeno directamente de la atmósfera.

N2  NH4+

Figura 2. Fijación del Nitrógeno.

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2. Describa la fijación química. Ilustre con ejemplos.


En la actualidad, la gran mayoría de los fertilizantes nitrogenados de síntesis
industriales a partir de amoníaco. Este se obtiene por fijación química del
nitrógeno atmosférico con hidrógeno gaseoso por el procedimiento Haber-Bosch.
Como fuente de hidrógeno se utilizan hidrocarburos, normalmente el metano
(CH4) del gas natural, según la reacción:
𝐶𝐻4 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶𝑂 + 3𝐻2
Se combinan entonces nitrógeno e hidrógeno, a una temperatura de 500ºC y una
presión de unas 200 atmósferas, en presencia de un catalizador que
generalmente es el níquel o hierro y óxidos de aluminio y potasio, obteniéndose
amoníaco según la reacción global.
𝑁2 + 3𝐻2 ↔ 2𝑁𝐻3
El proceso Haber-Bosch consume una gran cantidad de energía, estimándose que
se necesitan 1,5 Kg. de aceite de combustible por cada Kg. de nitrógeno fijado.

Figura 3. Proceso de Haber-Bosch.


3. Describa la fijación atmosférica. Ilustre con ejemplos.
Dada por los relámpagos y la conversión fotoquímica del nitrógeno atmosférico en
nitratos por oxidación. Este proceso implica el 13% de la fijación natural total de
nitrógeno (190 x 1012 gr./año). También llamada fijación espontánea, es un
proceso natural en que descargas eléctricas de tormentas, radiación ultravioleta,
rayos cósmicos, meteoritos, combustibles industriales e incendios, entre otras
causas, proporcionan momentáneamente la energía requerida para originar
óxidos de nitrógeno e incluso amoníaco, a partir de nitrógeno molecular
atmosférico, que eventualmente son arrastrados por el agua de lluvia al suelo. Las
descargas eléctricas que se producen durante las tormentas sintetizan óxidos de
nitrógeno a partir del nitrógeno (N2) y del oxígeno (O2) del aire, siendo conducidos
hasta el suelo por la lluvia.
Una de las características más destacables de las Leguminosas está su
capacidad para fijar el nitrógeno atmosférico formando simbiosis con bacterias de
la familia Rhizobiaceae.

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4. Describa la fijación biológica. Ilustre con ejemplos.


La fijación biológica de N2 (FBN) consiste en la transformación del N2 en NH4+ , el
cual se incorpora inmediatamente a compuestos orgánicos (aminoácidos). Es un
proceso exclusivamente biológico realizado solo por algunos organismos
procarióticos que poseen la enzima Nitrogenasa (Nasa) conocidos como
diazótrofos, es decir consumidores de N2 (di=dos; azoto=N; trofo=comer). La
mayoría de los organismos diazótrofos tienen metabolismo quimio-órgano-
heterótrofo (aeróbicos y anaeróbicos), aunque también hay organismos foto-lito-
autótrofos (oxigénicos y anoxigénicos). Se estima que actualmente la FBN es de
200 millones de toneladas por año.
La enzima nitrogenasa es una enzima producida por ciertas bacterias, esencial en
el proceso de FBN, ya que es la encargada de llevarlo a cabo. Requiere gran
cantidad de energía (adenosín trifosfato o ATP), para romper el triple enlace que
existe entre los dos átomos de N, de acuerdo a la siguiente ecuación.
𝑁2 + 8𝐻 + + 8𝑒 − + 16𝐴𝑇𝑃 ↔ 2𝑁𝐻3 + 𝐻2 + 16𝐴𝐷𝑃 + 16𝑃𝑖
Las plantas generan la energía necesaria para el proceso mediante la fotosíntesis
y los microorganismos utilizan esa energía para la fijación de N.
Existen diversos microorganismos involucrados en este proceso, como bacterias,
algas verde-azules (cianobacterias), y actinomicetos, los cuales se dividen de
acuerdo a su capacidad de fijar nitrógeno, como se muestra en el siguiente
cuadro.

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Cuadro 1. Organismos que intervienen en la FBN, caracteristicas y ejemplos


Fuente: Mayz, 20004, Irisarri et al, 2008
Forma de
Tipo de organismo Ejemplos
vida
Clostridium pasterium, Kiebsiella spp. Desulfovibrio sp.,
Bacterias Azotobacter spp. Beijerinckia sp, bacterias purpuras
sulfurosas y no sulfurosas y verdes sulfurosas.
Libre Nostoc spp., Anabaena sp. Calothirx sp,
Cianobacterias Cykindrospermum Nodularia, Scytonema sp,
Tolypothrix sp, Gleotrichia sp.
Actinomiceles Frankia alni
Parasponia spp., Rizhobium spp., Ensifer spp.,
Rhizobia- Leguminosas Bradyrthizobium spp., Azorhizobium spp.,
Mesorhizobium sp.
Nostoc spp./Parmotremma stuppeum, Caloplaca
Cianobacterias/Liquenes
saxicola. Teloschistes chrysophthalmus
Nostoc Ellipsosporum,. N. punctiforme/Sphagnum spp.,
Cianobacterias/Briofitas Marchantia spp., Anthoceros spp., Nprpthylas spp.,
Phaeoceros spp.
Asociación
Simbiótica Cianobacterias/Helechos Ababaeria azollae

Cianobacteria/
Nostoc Punctiforme
Angioesperma

Cianobacterias/ Nostoc spp., Spirulina sp., Oscilatoria sp., Anbanea


Gymnospermas app., Rivularia sp., Calothrix sp.

Methylobacterium mesophilicum, Pseudomonas


Asociación Bacterias/Filosfera
syringae, Beijerinckia sp., Azotobacter sp.
No
Simbiótica Azospirilum sp., Enterobacter spp., Klebsiella spp,
Bacterias/Rizosfera
Pseudomonas spp., Burkholderi spp.

Algunos fijadores libres, como Azotobacter, requieren hasta 100 unidades de


equivalentes de glucosa por unidad de nitrógeno fijado. Por ello su significación
agrícola es baja, que se incrementa considerablemente en el caso de la fijación
simbiótica, como las establecidas Rhizobium y las leguminosas, donde la relación
disminuye de a 6 a 12 unidades de glucosa consumidas por unidad de nitrógeno
reducido. En este caso, además la fuente de energía son los compuestos carbonados
suministrados directamente por la planta derivados de la fotosíntesis, mientras que los
fijadores libres han de tomarlos del suelo donde no existen en la cantidad y forma
necesarias. Así de hecho Azotobacter proporciona al suelo unos cientos de gramos de
nitrógeno por hectáreas/ año, y en cambio, este valor sube en la asociación de
Rhizobium con alfalfa, trébol, guisante o soja, a unos cientos de kilos.

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Algunas bacterias por ejemplo las del genero Rhizobium, son unos de los poco
organismos que fijan nitrógeno a través de procesos metabólicos. Esta simbiosis
ocurre con la familia de las leguminosas. En esta relación, la bacteria que fija el
nitrógeno habita los nódulos de las raíces de las legumbres y reciben carbohidratos y
un ambiente favorable de su planta anfitriona a cambio de parte del nitrógeno que ellas
fijan.

Existen también bacterias que fijan nitrógeno sin plantas anfitrionas. Estas son
conocidas como fijadores libres de nitrógeno. Es el caso de las algas azul verdosas o
cianobacterias que constituyen un importante fijador de nitrógeno en ambientes
acuáticos.

Además del nitrógeno que fija la bacteria hay eventos naturales que pueden causar la
fijación de pequeñas, pero significativas cantidades de nitrógeno.

Microorganismos de Vida Libre Bacterias

Las bacterias fijadoras de nitrógeno son componentes importantes del suelo y


requieren una fuente de energía química si no son fotosintéticas, las cuales a su vez
utilizan la energía de la luz solar. Entre las bacterias de vida libre pueden
encontrarse: anaeróbicas obligadas o facultativas (e.j. Clostridium pasteurianum,
Klebsiella spp., Desulfovibrio sp.), aeróbicas obligadas (e.j. Azotobacter spp.,
Beijerinckia sp.) y fotosintéticas (bacterias púrpuras sulfurosas y no sulfurosas, y
bacterias verdes sulfurosas).

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La FBN en los suelos tropicales con las condiciones requeridas de humedad,


temperatura y materia orgánica es generalmente alta. Se reporta que el número de
bacterias fijadoras de nitrógeno es particularmente elevado en la zona adyacente a
la raíz (rizósfera), debido a la liberación de compuestos orgánicos que le sirven
como nutrimento.

Cianobacterias
En las cianobacterias, el amonio es incorporado en esqueletos carbonados (2-
oxoglutarato) a través del ciclo de la glutamina sintetasa-glutamato sintasa para la
biosíntesis de glutamato y compuestos nitrogenados derivados. Los heterocistos
son células especializadas, distribuidas a lo largo o al final del filamento
(cianobacterias multicelulares filamentosas), los cuales tienen conexiones
intercelulares con las células vegetativas adyacentes, de tal manera que existe un
continuo movimiento de los productos de la fijación de nitrógeno desde los
heterocistos hacia las células vegetativas y de los productos fotosintéticos desde
las células vegetativas hacia los heterocistos.

5. ¿Cuáles son las materias primas que se pueden utilizar para fabricar
amoniaco en forma industrial? Indique las fuentes de nitrógeno y las fuentes
de hidrógeno.
Actualmente el método más utilizado para la producción de Amoniaco a nivel industrial es
el “Método de Haber Bosch”, el cual requiere del 8.27% del consumo de energía mundial
producida en un año. Los principales compuestos para llevar a cabo la reacción para
producir amoniaco son nitrógeno e hidrógeno, en el Método de Haber Bosch se necesitan

aire como fuente de nitrógeno y metano para poder producir el hidrógeno.


Proceso Haber Bosch para la producción de Amoniaco
El N2 se obtiene del aire, se alimenta al proceso junto con O2, para obtener el
hidrógeno, ingresamos CH4 y H2O a un tanque, estos compuestos reaccionarán para
producir CO y H2, según la reacción:
𝐶𝐻4 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑂 + 3𝐻2

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Reacción para la producción de H2


El H2 es uno de los compuestos principales para la producción del amoniaco, el
metano es encontrado siempre donde hay combustible fósil. Se emite durante
operaciones normales de extracción de petróleo, gas natural o carbono. También
durante la manipulación, procesamiento y transporte (ya sea en camiones o a través
de tuberías) del combustible fósil.

La reacción natural del amoniaco es muy lenta , la reacción se acelera con


catalizadores como Fe+3, Al2O3 y K2O, a nivel industrial se trabajan a altas presiones y
temperaturas, los cuales por el principio de Le Chatelier, aumentan el rendimiento de
la reacción.
𝑁2 (𝑔) + 𝐻2 (𝑔) ⇄ 𝑁𝐻3 (𝑔) + 𝛥𝐻

La variación de energía ΔH es -92.4 KJ/mol, la cual al ser negativa libera calor, por lo
que la reacción es exotérmica.

FUENTE:

 https://www.unavarra.es/herbario/leguminosas/htm/ciclo_nitrogeno_L.htm
 http://www.iib.unsam.edu.ar/archivos/docencia/licenciatura/biotecnologia/2018/QuimicaBiol/
1528215167.pdf
 https://www.intagri.com/articulos/nutricion-vegetal/fijacion-biologica-de-nitrogeno-atmosferico
 https://www.ceresnet.com/ceresnet/esp/servicios/teleformacion/agroambiente/nitrogeno_atmos
ferico.pdf
 https://es.slideshare.net/MarciaPereira13/fijacion-del-nitrogeno-ppt.

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