Production des rayons X

Enceinte plombée Ampoule de verre

Le tube à rayons X

• Tube de Coolidge (Ec~10keV)

• Anodes tournantes

Anode
Filament W Cathode
Foyer
Faisceau d’électrons
Fenêtre Be
Rayons X

I
M

L
Kβ
 12398
• « Bremstrahlung »

  
Kα • Raies caractéristiques
λ   
K
λc
 Le rayonnement synchrotron
• 1898 : A. Liénard pose les équations du rayonnement synchrotron
• 1912 : G.A. Schott calcule le rayonnement synchrotron

• 1947 : Mise en évidence

F. Elder, R. Langmuir et H. Pollock

B a
e- v Première observation
de lumière synchrotron
70 MeV
• Brillance et accordabilité GE, Schenectady, NY

• ~30 centres de rayonnement synchrotron

dans le monde (9 Asie, 12 Europe, 8 USA)
• Grands synchrotron de 3e génération (ESRF, APS,
SPring8)



1992
 
, 
   ≅ 5382
European
Synchrotron
Radiation
Angle :
Facility
   0,2 mrad  40"
ESRF, Grenoble
6 GeV
Principaux centres de rayonnement synchrotron
 Brillance spectrique Brillance et accordabilité
Photons/s
6
mm source 1 angle mrad 1 0,1 % bande passante
dΩ

'(') *+/-
&  '(.(
.(/012((/0 '(/3451'(/345

Accordabilité

Rayonnement blanc
Énergie caractéristique (critique)

EFG keV  0,665
 GeV 6 T

 Synchrotron
• Aimant de courbure
• SOLEIL 1.75 Tesla
• Energie critique 8,5 keV (19,2 keV)

• Faisceau pulsé 352 MHz • Éléments d’insertion

• 416 paquets de 30 ps,
séparés de 3 ns • N aimants alternés, période λM
• K = 0.934 L(cm)B(T)
• Divergence très faible (µrad), brillance très élevée

Vue de dessus Vue de dessus

Vue de côté Vue de côté

Wiggler Onduleur
Rayonnement synchrotron de 3e génération

Onduleurs
Onduleur

On se place dans le référentiel Galiléen

allant à la vitesse moyenne de l’électron dans l’onduleur N~P
P
Dans ce repère l’électron oscille à la fréquence
QR
λM

MAIS l’électron est relativiste

Contraction des longueurs
P
Fréquence devient T
QR
QR /S

Dans le repère du labo : Effet Döppler

P P
Fréquence devient T ' U VPW-X 1 T ≅ .T.
QR QR

Y Z
   1 U
2 2
Sources de 3G : Onduleurs
Sources très brillantes (1020 UB)

CRISTAL
U20 ligne CRISTAL : E1= 1,432 keV
 Ligne de lumière

• Diffractomètre
• Orienter l’échantillon

• Monochromateur
• Utilise la loi de Bragg 2dsinθ=λ
pour sélectionner une longueur d’onde
SOLEIL
25 lignes de lumière (2013)
(28 -> 2015)
• Synchrotron 3e génération • Diffraction/Diffusion
• 2.75 GeV • Spectroscopie : Absorption, Photo-émission
• Démarrage en 2007 • Imagerie : X, Infra-rouge
Interaction photon-atome
• Description quantique
|jb p  |qb rb sb p à • H Hamiltonien du système composé de
|jh t  |qh rh sh t l’onde électromagnétique et l’atome en jauge de Coulomb

]
1 
[\ * − a U \  3b^  U [Gc
2 ^
^_ b^

Où la somme s’effectue sur les n électrons de l’atome

HI, Hamiltonien d’interaction avec un électron

  . f
[d  − * ∙ a U
 2

• Règle d’or de Fermi

m 
2i jh [d k k [d jb
•

gbh  jh [d jb U \ n ℇh 
E ℇb − ℇ]
]_

1er ordre 2e ordre

 Méthode de calcul

Quantification du potentiel vecteur

E { br∙3
a  \ su yur  br⋅3 U yur 
2vw xFr
ur

Somme sur les modes de vecteur d’onde k et d’état de polarisation α

su : vecteur de polarisation
Y : volume de l’expérience (sert à quantifier)

yur : opérateur d’annihilation

yur |kur p  k|kur − 1p
{
yur : opérateur de création
{
yur |kur p  k U 1|kur U 1p

Hamiltonien du champ :

{
[Gc  \ EFr yur yur U 1/2
ur
Diffusion Diffusion Absorption
Compton Thomson photo-électrique

1er ordre
 . f 
− *∙a
Diffusion

2 
résonante

2e ordre
Phénomènes décrits
Absorption - XAS:
X-ray Absorption
Spectroscopy
Absorption près d’un seuil

Oscillations de l’absorption X
en phase condensée

Absorption du
Néon dans deux
états physiques :

Gaz dans une cellule

Vs
Film mince à 20 K

EK(Ne)= 870,2 eV

D. Raoux et al., Revue Phys. Appl. 15 (1980) 1079

 XANES et EXAFS
Deux régimes d’oscillations • X-ray Absorption Near-Edge Structure
• Extended X-ray Absortion Fine Structure
50 eV
‚
− ‚w


 
‚w


CuO Etats de valence

Seuil K Cu Continuum
EXAFS
XANES

µ E

µO E

ZnO
Seuil K Zn
XANES : Oxidation, coordinance, symétrie
petites déformations
EXAFS : Environnement local
 Principe du XAFS

Absorption Structure fine de l’absorption

Photo-électron Photo-électron

Énergie

Énergie
Photon X Photon X

Niveau de cœur Coefficient Niveau de cœur Coefficient

Atome absorbant d’absorption Atome absorbant Atome diffuseur d’absorption

D’après M. Newville : http://xafs.org/Tutorials

L’énergie cinétique du photo-électron est :

E ƒ
 „ −
d − Φ  „ −
†
2
Son vecteur d’onde vaut :

2
ƒ „ −
†  0,512 „ −
†   
E
 Changement de la probabilité d’absorption
par diffusion sur les atomes voisins

a) Absorption du photon

b) Emission de l’électron
(onde sphérique)

c) Propagation de l’électron

d) Rétrodiffusion par les atomes voisins

c) Propagation vers l’atome émetteur

EXAFS Fig. de Als-Nielsen et McMorrow

 Principe du calcul

‚
− ‚w
 x

  ‡ˆ  ŒŽbh /q  ŒŽbh
‚w
 
x ‰
n
Œ
 2 ‰ Œ 
8i

1 x E ƒ  ‰
‡ˆ
  ‰ Š ‹ „ −
w − jh [d jb Œ 
2i E 2


jh [d jb  qh , 0r − * ∙ a qb , 1r
 
jh [d jb ~  ⋅ s qh  br⋅3 qb

„
Si l’électron éjecté vient d’une couche profonde

jh [d jb ~ Š qh 3  br⋅3 ‹ 3 Œ ‰ 3  qh 0
E ƒ 

 ‚
 nˆ ‡ˆ
~ qh 0
2
 Formule de l’EXAFS
ž Ÿ,   ž Ÿ,  s ¡
Atome libre : fonction d’onde sortante

qh 0
–^
En phase condensée :

 b‘’“b”•  b‘’“b”•
„ qh 0 U qh 0 — i, ƒ
2ƒ– –
Propagation vers l’atome diffuseur
Rétrodiffusion
Propagation vers l’atome émetteur

 b‘’“b”•  b‘’“b”•
‚
 ‚w
1 U 2˜  — i, ƒ U ⋯
2ƒ– –
‚
− ‚w


 
‚w
 Pour un rayonnement non-polarisé :

—^ i, ƒ sin 2ƒ–^ U 2‹^ U q  ‘› œ ’ / ‘


~ \ Ž^  •  •
ƒ–^

^

‡^  –^ : fluctuation de distance (Effet Debye-Waller)

 Exemple : CdTe

CdTe
II-VI semiconducteur

Nanocristaux de CdTe
ont une bande d’absorption
différente des cristaux

Seul le premier
voisin est visible en
EXAFS

Fig. de Als-Nielsen et McMorrow

 Spectroscopie de photoémission

Mesure des spectres d’émission des photo-électrons

- En énergie : analyser l’énergie cinétique des photo-électrons

(ESCA : Electron Spectroscopy for Chemical Analysis,
XPS : X-ray Photoelectron Spectroscopy)
- En fonction de l’angle de sortie
(ARPES : Angle Resolved Photoemission Spectroscopy -V. Brouet)

Déterminer l’état des électrons dans l’atome ou le solide.

Principe
Principe : Mesurer le nb de photo-électron vs énergie cinétique
après excitation par un rayonnement X ou UV
Seuls les électrons des qqs 10 première couches atomiques sont éjectés

E ƒ 
 „ −
d − q
Cu avec Mg Ka (1253 eV) 2

Eœ ‘ œ
0 1253 eV
¢

E ƒ 

d  „ − −q
2
Diffusion
 Diffusion Thomson - Quantique
dΩ

 2i 
ŒŽbh  jh [d jb n ℇh ŒΩ
kf
ki 2θ E
Section efficace différentielle

x 
n ℇh Œℇh ŒΩ  ¦h Œ¦ŒΩ Œ‡ x 
¦h 
2i ‰
 jh [d jb
ℇh  E¦h ; q 
G ν bh
2i E
¬

 
jh [d jb  §0r s ,1r¨s© | qh f qb | 1r s , 0r¨ s© ª
2

Seul le terme croisé : yr{ s©

yrs  b rr¨ intervient dans le calcul.
¨


Œ‡ ¦h  

 \ s ⋅ s′ qh  b⋅3 qb
ŒΩ ¦b 4ivw  
h

Longueur de diffusion de Thomson : —£c  ¤  2,82 10 

 Diffusion Thomson - Quantique

dΩ
qh  qb

Diffusion élastique
kf
Œ‡ 
 s ⋅ s′ —£c

qb  b⋅3 qb
ki 2θ
ν

qb  b⋅3 qb  Š qb 3 qb∗ 3 b⋅3 Œ ‰ 3  Š n 3  b⋅3 Œ ‰ 3

Pour un atome :

Œ‡
 s ⋅ s′ —£c

® 
ν

®  ≡ ° n 3  b⋅3 Œ ‰ 3 est le facteur de diffusion atomique

 Diffusion Thomson - classique
Longueur de diffusion de Thomson
• Approche classique, fausse,
mais résultat correct… • Onde incidente plane diffuse sur un électron libre
• Electron libre diffuse
du Compton ³ 3 
w s b r∙3¹±
e’ a
• L’électron est soumis à une force :
a.e’
º  4  −³ 0
a 2θ
e • Cette charge oscillante crée le champ :

 ¤
³´ 3  4 µ − ∙ s¶ s′
4ivw   ¤ 
2θ

π −π σ−σ
—£c
e’
e’
2θ 2θ ³´ 3  − s ∙ s¶ 
w  b · ¸¹±
¤
e
e


—±c 
4i²w  
• On retrouve la longueur de diffusion bth

et le terme de polarisation : s ∙ s¶ 
 Effet de la polarisation de l’onde
Section efficace
 
s ∙ s¶ 
• Rayon classique de l’électron

¤  2,818 10  4i²w  

bth noyau négligeable
• Si le rayonnement est polarisé : car mnoyau>> m

Œ‡
‡ − ‡ ∶ ¼  ¤
e’
σ−σ
ŒΩ ´bh 2θ

e
2θ
Œ‡
i − i ∶ ¼  ¤ cos  2½ e’
ŒΩ ´bh
π −π
e 2θ

• Si le rayonnement n’est pas polarisé

Œ‡ 1 U cos  2½
¼  ¤
ŒΩ ´bh 2

• Pour un électron « libre » : ‡  4i¤ ~1 barn

Facteur de diffusion atomique

• Longueur de diffusion atomique

®   Š n 3  b⋅3 Œ ‰ 3
—ˆ  —±c Š n 3  b⋅3 Œ ‰ 3

n 3 est la densité électronique de l’atome

 vecteur de diffusion

• Interprétation classique
dρ=ρe(r)d3v Déphasage entre l’onde 1 et 2 :
¾q  rb ∙ 3 − r´ ∙ 3
r
ki
¾q  − ∙ 3
2
kd
1

Onde diffusée est la somme des ondes diffusées par les électrons du volume d3r
Facteur de diffusion

®   Š n 3  b⋅3 Œ ‰ 3 f (q) Transformée de Fourier

de la densité électronique
f (q → 0) = Z
f (q →∞) = 0

sin ½
q  4i

 Diffusion Compton (incohérente)

hq
hkd Conservation p et E
2θ
hki
pi

Longueur d’onde
-h
hq Compton
pd

• Diffusion du Be Densité d’impulsion électronique

Pic Compton

2s
Pic élastique
1s
D’après Y. Garreau et al.
Energie du photon
 Diffusion résonante-1
• Modèle oscillateur amorti
• Force de rappel mω02r, force de friction –Kv

º  4  −³ 0 − ZN − Fw 3

• On pose : 3  3w  b¹±
F ³w  b¹±
4  −F 3w  b¹± 
 Fw − F  − FZ

 ¤
• Le champ diffusé s’écrit

³´ 3  4 µ − ∙ s ¶ s′
4ivw   ¤ 
—¸À
³´ 3  − s ∙ s¶ 
w s¶  b · ¸¹±
¤

• La longueur de diffusion F
—¸À  —£c 
est modifiée F − F U FZ/ w
Diffusion résonante-2
• Section efficace
F Œ‡
—¸À  —£c  ¼  —¸À  Si ω<<ω0 : ∼ ω4 (diffusion Rayleigh)
F − Fw U FZ/ ŒΩ Si ω>>ω0 : ~ 1 (diffusion Thomson)

1. Facteur de diffusion atomique complexe

® , F  ®w  U ® ¶ F U ®" F
ÁÂ
2. Théorème optique : ‡ˆ  −  ¤ ®" ω ⇒ f F Æ 0
3. Modèle précédent incorrect :

-f ’’Au f’Au

2-Relations Kramers-Kronig
Diffusion résonante-3

Calcul de l’absorption très difficile

(en particulier la région du XANES)
1. En pratique, on mesure l’absorption, on en déduit ®’’

F
®′′ F  − ‡ˆ
4i¤ 

®’ et ®’’ sont reliés par les relations de Kramers-Kronig

2. On en déduit ®’’ et on calcule ®’

2 m
F ¶ ®′′ F ¶ 
®¶ F  g Š ŒF ¶
i w F ¶  − F  

2F m
®′ F¶ 
® ¶¶ F  gŠ ŒF¶
i w F − F′ 
 
 Diffusion magnétique

] ]
1 
[\ * − a U \  3b^  U ÈμÊ \ Ë^ ∙ & U[Gc
2 ^
^_ b^ ^_

Longueur de diffusion magnétique

—¢ˆÌ] EF

—£c  

Intensité 106-108 fois plus faible UAs

McWhan PRB1990

M. Brunel, F. de Bergevin, 1972

NiO, 3 jours de pose...

Nécessite le rayonnement synchrotron