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SOLUTION DE L’EXAMEN DE CRISTALLOGRAPHIE ET CRISTALLOCHIMIE-I- S4-FILIERES SMP-SMC-

SESSION NORMALE 2017-2018


Pr Abderrafie BRITEL coordonnateur du module

UNIVERSITE SIDI MOHAMED BEN ABDELLAH ANNEE UNIVERSITAIRE 2017-2018


FACULTE DES SCIENCES DHAR MEHRAZ –FES VENDREDI 22/06/2018
DEPARTEMENT DE CHIMIE

EXAMEN DE CRISTALLOGRAPHIE ET CRISTALLOCHIMIE I


SEMESTRE S4 - FILIERES SMP-SMC
SESSION NORMALE (Durée : 1h 30mn)

Voir mes vidéos sur ma chaîne youtube sur le lien suivant :

https://www.youtube.com/channel/UCN2kUQPmrWy4zfn86lhYhZw

A. CRISTALLOGRAPHIE

I- RESEAUX DIRECT ET RECIPROQUE :

Quels angles forment entre elles les rangées du système hexagonal suivantes :
1) [100] et [100]* ?
2) [010] et [010]* ?
3) [001] et [001]* ?
(Justifier votre réponse).

II- SYMETRIE CRISTALLINE :

1) Sachant que la 1ère image, dans le sens direct, par l’axe 3 (orienté suivant 0z) de la position (x,y,z) est
(, x-y, z), donner les coordonnées des positions équivalentes à la position (x,y,z) par l’axe  orienté
suivant 0z.
2) Quel est le groupe symmorphique parmi les groupes d’espace suivants : P 212121, Fmm2, Ibam ? A
quel système cristallin fait partie ce groupe d’espace (justifier votre réponse) ? Donner les positions
équivalentes à la position (x,y,z) dans ce groupe.

B- CRISTALLOCHIMIE :

1) Le réseau CFC résulte de l’empilement de plans hexagonaux A/B/C. Dessiner la projection en


perspective de la maille hexagonale élémentaire correspondant à cet empilement et donner les
coordonnées des atomes de cette maille.
2) Dessiner une maille CFC et indiquer sur la figure (par des couleurs différentes) les atomes des plans
hexagonaux A, B et C. Quelle est la figure géométrique formée par deux sommets opposés
diagonalement et les atomes des six faces ?
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3) L’aluminium cristallise avec une structure CFC :

a. Quelle est la forme géométrique de l’intersection du 1er plan de la famille réticulaire (011)
avec la maille CFC de l’aluminium (justifier votre réponse) ?
b. Dessiner le polygone représentant cette intersection en indiquant l’emplacement exact des
atomes d’aluminium et des sites tétra et octa qu’il contient.
c. Donner les coordonnées réduites des sites tétra contenus dans ce polygone.
d. Quels sont les éléments de symétrie d’orientation de la maille cubique, contenus dans ce
polygone. Préciser la direction principale du système cubique suivant laquelle ou
perpendiculairement à laquelle est orienté chacun des éléments.
e. Préciser les images, par le miroir contenu dans l’intersection du 1er plan de la famille (011)
avec la maille, des différents atomes de la maille CFC de l’aluminium représentés sur la figure
ci-dessous.

z
5 8
14
11 1 à 8 : sommets
9 à 14 : faces
6 7
10
9
1 4

12
13
2 3
x

f. Quelle est la coordinence atomique de la structure CFC.


g. Déterminer le nombre de sites octaédriques et le nombre de sites tétraédriques par maille CFC.
h. Quelle est la plus courte distance dT entre un atome d’aluminium et un site tétra en fonction du
paramètre a de la maille ?
i. Quelle est la plus courte distance dO entre un atome d’aluminium et un site octa en fonction du
paramètre a de la maille ?
j. Calculer le taux de compacité de l’aluminium.
k. Calculer le paramètre de la maille de l’aluminium.

DONNEES: A(Al) = 26,98 g/mole 𝜌𝜌(Al) = 2,7g/cm3.


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SOLUTION

A. CRISTALLOGRAPHIE

I- RESEAUX DIRECT ET RECIPROQUE :

Quels angles forment entre elles les rangées du système hexagonal suivantes :
1) [100] et [100]* ?

SOLUTION

Dans le système hexagonal, la rangée [100], qui n’est autre que l’axe Ox, fait un angle de 120° avec la
face (b,c). Pour ce qui concerne la rangée [100]*, elle est toujours perpendiculaire à la face (b,c) quel que
soit le système cristallin (et non pas uniquement dans le cas du système hexagonal), par conséquent dans
le cas du système hexagonal, l’angle entre les rangées [100]* et [100] est égal à 30° (=120-90).

2) [010] et [010]* ?

SOLUTION

Dans le système hexagonal, la rangée [010], qui n’est autre que l’axe Oy, fait un angle de 120° avec la
face (a,c). Pour ce qui concerne la rangée [010]*, elle est toujours perpendiculaire à la face (a,c) quel que
soit le système cristallin (et non pas uniquement dans le cas du système hexagonal), par conséquent dans
le cas du système hexagonal, l’angle entre les rangées [010]* et [010] est égal à 30° (=120-90).

3) [001] et [001]* ?

SOLUTION

Dans le système hexagonal, la rangée [001], qui n’est autre que l’axe Oz, est perpendiculaire à la base
(a,b). Pour ce qui concerne la rangée [001]*, elle est toujours perpendiculaire à la base (a,b) quel que soit
le système cristallin (et non pas uniquement dans le cas du système hexagonal), par conséquent dans
le cas du système hexagonal [001] et [001]* sont colinéaires et de ce fait l’angle entre les deux rangées
est nul.

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II- SYMETRIE CRISTALLINE :

1) Sachant que la 1ère image, dans le sens direct, par l’axe 3 (orienté suivant 0z) de la position (x,y,z) est
(, x-y, z), donner les coordonnées des positions équivalentes à la position (x,y,z) par l’axe  orienté
suivant 0z.

SOLUTION

La position (x,y,z) et ses équivalentes par l’axe 3 orienté suivant 0z sont les suivantes :

(x,y,z)  3 //Oz → (,x-y,z)  3 //Oz → (y-x, ,z)

Donc les positions équivalentes par l’axe  sont les suivantes :

(x,y,z)  3 //Oz → (,x-y,z)  inversion/(0,0,0) → (y,y-x, )  3 //Oz →


(x-y, x ,) → inversion/(0,0,0) → (y-x, ,z)  3 //Oz → (x,y,z)  inversion/(0,0,0)
→ (,,)  3 //Oz → (y, y-x,)  inversion/(0,0,0) → (,x-y, z)  3 //Oz →
(y-x, ,z)  inversion/(0,0,0) → (x -y,x ,) → 3 //Oz → (,,)  inversion/(0,0,0)
→ (x,y,z)

Les images de la position (x,y,z) par l’axe  sont alors :


(y,y-x, ), (y-x,,z), (,,), (,x-y,z) et (x-y,x,)

2) Quel est le groupe symmorphique parmi les groupes d’espace suivants : P 212121, Fmm2, Ibam ? A
quel système cristallin fait partie ce groupe d’espace (justifier votre réponse) ? Donner les positions
équivalentes à la position (x,y,z) dans ce groupe.

SOLUTION

DEFINITION

 Les groupes d’espace symmorphiques sont ceux qui ne contiennent aucun élément de
symétrie avec glissement ou translation. Ce sont donc les groupes où figurent uniquement
la clase de symétrie et le mode de réseau de Bravai.

Le groupe d’espace symmorphique parmi les groupes d’espace suivants : P 212121, Fmm2, Ibam est donc

le groupe Fmm2. Ce groupe provient de la classe de symétrie mm2 qui est l’une des classes de symétrie

du système orthorhombique (les deux autres classes sont 222 et mmm).

Les positions équivalentes à la position (x,y,z) dans le groupe d’espace Fmm2 sont illustrées par le
schéma suivant :

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(x+½, y+½, z) ( ½ -x, y+½, z)


(x+½, y, z+½) mode F (x,y,z) m⊥Ox (,y,z) mode F ( ½ -x, y, z+½)
(x, y+½, z+½) (, y+½, z+½)
m⊥Oy 2//Oz m⊥Oy

(x+½, ½-y, z) (½ -x, ½-y, z)


(x+½, , z+½) mode F (x,, z) m⊥Ox (,,z) mode F (½ -x, , z+½)
(x, ½-y, z+½) (, ½-y, z+½)

Les miroirs m et l’axe 2 conduisent donc à 4 positions équivalentes mais comme le mode de Bravais est
F, chaque position (x,y,z) possède une image en (x+½, y+½, z), (x+½, y, z+½) et (x, y+½, z+½).

La position générale du groupe Fmm2 est donc de multiplicité 16 et ses coordonnées sont :

(x,y,z), (,y,z) , (x,, z), (,,z)

(x+½, y+½, z) ( ½ -x, y+½, z) (x+½, ½-y, z) (½ -x, ½-y, z)

(x+½, y, z+½) ( ½ -x, y, z+½) (x+½, , z+½) (½ -x, , z+½)

(x, y+½, z+½) (, y+½, z+½) (x, ½-y, z+½) (, ½-y, z+½)

Notation abrégée :

(x,y,z), (,y,z) , (x,, z), (,,z)

(0,0,0)+ (½, ½, 0)+ (½, 0, ½)+ (0, ½, ½)+

B- CRISTALLOCHIMIE :

1) Le réseau CFC résulte de l’empilement de plans hexagonaux A/B/C. Dessiner la projection en


perspective de la maille hexagonale élémentaire correspondant à cet empilement.

SOLUTION

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a- Projection en perspective de la maille hexagonale usuelle correspondant au réseau CFC :

ah.c
ah.c

Plan A

Plan C situé à 2c/3

ch.c= ac.f.c 31/2


Plan B situé à c/3

Atome du plan A

Plan C situé à –c/3

Coordinence 12 (icosaédrique)
Projection en perspective de la maille hexagonale correspondant à l’empilement
C.F.C (figure mettant en évidence la coordinence 12).

4
Atome du plan B
5 3
Atome du plan A

6 2
Atome du plan C
1

Base de la maille hexagonale élémentaire correspondant au réseau C.F.C

Projection sur le plan A de la maille hexagonale usuelle correspondant au réseau C.F.C

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b- Projection en perspective de la maille hexagonale élémentaire correspondant au réseau CFC :

ah.c
ah.c Plan A

Plan C situé à 2c/3

ch.c= ac.f.c 31/2 Plan B situé à c/3

Atome du plan A

Projection en perspective de la maille hexagonale élémentaire correspondant à l’empilement C.F.C.

REMARQUE S

 Le paramètre ch.c de la maille hexagonale correspondant au réseau CFC est lié au


paramètre ac.f.c de la maille cubique du réseau CFC par la relation ch.c= ac.f.c 31/2

 Le paramètre ah.c de la maille hexagonale correspondant au réseau CFC est lié au


paramètre ac.f.c de la maille cubique du réseau CFC par la relation ah.c= ac.f.c 21/2 /2

c- Coordonnées réduites des atomes :

Les coordonnées des atomes, conformément à la figure ci-dessus, sont :

(0, 0, 0), (2/3, 1/3, 1/3) et (1/3, 2/3, 2/3)

REMARQUE

 Les atomes peuvent également avoir les coordonnées suivantes : (0, 0, 0), (1/3, 2/3, 1/3) et
(2/3, 1/3, 2/3).

2) Dessiner une maille CFC et indiquer sur la figure (par des couleurs différentes) les atomes des plans
hexagonaux A, B et C. Quelle est la figure géométrique formée par deux sommets opposés
diagonalement et les atomes des six faces ?

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SOLUTION

a. Projection en perspective de la maille CFC de l’aluminium :


Axe C3

Plan A

Plan C

Plan B
Plan A

Les axes ternaires de la maille CFC correspondent aux diagonales principales, il s’agit des directions
cristallographiques [111], [11] , [11] et [11]. La figure ci-dessus montre l’un de ces axes et les plans
hexagonaux A, B et C qui lui sont perpendiculaires. A titre d’exemple, le dessin suivant montre la
géométrie hexagonale du plan B (il en est de même pour les plans A et C) :

Atomes appartenant à l’intersection


du plan B avec la maille CFC

Coté d’une base hexagonale

Atomes du plan B mais ne faisant pas partie du de la maille CFC

b. Figure géométrique formée par deux sommets opposés diagonalement et les atomes des six faces :
La figure géométrique formée par deux sommets opposés diagonalement et les atomes des six
faces est un rhomboèdre de coté (a21/2)/2 comme le montre la figure suivante :

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3) L’aluminium cristallise avec une structure CFC :

a. Quelle est la forme géométrique de l’intersection du 1er plan de la famille réticulaire (011)
avec la maille CFC de l’aluminium (justifier votre réponse) ?

SOLUTION

Le plan de la famille réticulaire (011) qui traverse la maille est le plan passant par les rangées
cristallographiques [100] et [01] (plan diagonal à la face (b,c) et parallèle à l’axe Ox). La forme
géométrique de l’intersection de ce plan avec la maille est un rectangle de côtés a et a21/2 comme le
montre la partie de droite de la figure ci-dessous.

[01]
(1/4,1/4,3/4) (1/4,3/4,1/4)

A [01]
atomes

Sites tétra (T) a

y Sites octa (O)

B Intersection du 1er plan de la famille


réticulaire (011) avec la maille
a 21/2
x
x a (3/4,1/4,3/4) (3/4,3/4,1/4)

b. Dessiner le polygone représentant cette intersection en indiquant l’emplacement exact des


atomes d’aluminium et des sites tétra et octa qu’il contient.

SOLUTION

Voir le rectangle à la droite de la figure précédente.

c. Donner les coordonnées réduites des sites tétra contenus dans l’intersection du 1er plan de la
famille réticulaire (011) avec la maille CFC.

SOLUTION

Les coordonnées réduites des sites tétra contenus dans l’intersection du 1er plan de la famille réticulaire
(011) avec la maille CFC sont les suivantes :

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(1/4,1/4,3/4), (3/4,1/4,3/4), (1/4,3/4,1/4) et (3/4,3/4,1/4)

d. Quels sont les éléments de symétrie d’orientation de la maille cubique, contenus dans ce
polygone. Préciser la direction principale du système cubique suivant laquelle ou
perpendiculairement à laquelle est orienté chacun des éléments.

SOLUTION z
3

2
A

3
I
y

m
4 B

Les éléments de symétrie d’orientation de la maille cubique, contenus dans l’intersection du 1er plan de la
famille réticulaire (011) avec la maille CFC sont les suivants :
1) un centre d’inversion I au centre de la figure (centre du cube de coordonnées (½, ½, ½))
2) un axe direct d’ordre 2 (axe binaire). Cet axe passe par les points A et B (axe // direction
cristallographique [01]).
3) deux axes directs d’ordres 3 (axes ternaires). Ces axes passent par deux sommets du rectangle
opposés diagonalement (axes // directions cristallographiques : [11] et [11]).
4) un axe direct d’ordre 4 (axe quaternaire). Cet axe passe par les centres de la face (b,c) et de la
face qui lui est opposée (axe // direction cristallographique : [100]).
5) un plan de symétrie (miroir) perpendiculaire à la direction cristallographique [011] (cette
direction est un axe d’ordre 2 dans le CFC) : le miroir en question est le rectangle lui-même.

e. Préciser les images, par le miroir contenu dans l’intersection du 1er plan de la famille (011)
avec la maille, des différents atomes de la maille CFC de l’aluminium représentés sur la figure
ci-dessous.

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z
5 8
14
11 1 à 8 : sommets
9 à 14 : faces
6 7
10
9
1 4

12 Intersection du 1er plan de la famille


13
réticulaire (011) avec la maille = miroir
2 3
x
SOLUTION

Comme nous l’avons signalé dans la question précédente, l’intersection du 1er plan de la famille
réticulaire (011) avec la maille est un miroir. Les images, par rapport à ce miroir, des différents atomes de
la maille CFC de l’aluminium sont comme suit :

 Les atomes 3, 4, 5, 6, 11 et 12 sont leurs propres images puisqu’ils sont contenus dans le miroir.
 L’image de l’atome 1 est l’atome 8.
 L’image de l’atome 2 est l’atome 7.
 L’image de l’atome 9 est l’atome 14.
 L’image de l’atome 10 est l’atome 13.

f. Quelle est la coordinence atomique de la structure CFC.

SOLUTION

Comme nous l’avons signalé, à la question 1), un atome du plan A est entouré de six atomes du même
plan A, de trois atomes du plan B et de trois atomes du plan C (voir figure suivante). La coordinence
atomique est égale alors à 12 (coordinence icosaédrique).

Coordinence 12 (Coordinence icosaédrique) 11


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g. Déterminer le nombre de sites tétraédriques et le nombre de sites octaédriques par maille CFC.

SOLUTION

Dans la maille CFC :


 Les sites tétraédriques sont au nombre de huit et sont situés au centre des huit petits cubes d’arêtes
a/2. Ils appartiennent à 100% à la maille.
 Les sites octaédriques sont situés au centre de la maille et au milieu de ses douze arêtes. Leur
nombre est alors :
1×1 + 12 × ¼ = 4.

h. Quelle est la plus courte distance dT entre un atome d’aluminium et un site tétra en fonction du
paramètre a de la maille ?

SOLUTION

Le site tétra le plus proche de l’atome d’aluminium situé à l’origine de la maille a pour coordonnées
(¼, ¼, ¼), la plus courte distance dT entre un atome d’aluminium et un site tétra est donc :

dT = a 31/2/4

i. Quelle est la plus courte distance dO entre un atome d’aluminium et un site octa en fonction du
paramètre a de la maille ?

SOLUTION

L’un des sites octa les plus proches de l’atome d’aluminium situé à l’origine de la maille a pour
coordonnées (½, 0, 0), la plus courte distance dO entre un atome d’aluminium et un site octa est donc :

dO = a /2

j. Calculer le taux de compacité de l’aluminium.

SOLUTION

Le taux de compacité d’une structure donnée a pour expression :

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τ = volume des atomes de la maille / volume de la maille = Va / Vm

Avec Va= volume atomique et Vm= volume de la maille

Dans le cas d’une structure CFC, la maille élémentaire contient 4 atomes (8 sommets ×1/8 + 6faces ×1/2).
Comme ces derniers sont assimilés à des sphères de rayon R, leur volume est :

Va = 4×(4/3)πR3 = (42/3)πR3

Or dans une maille CFC, le contact entre les atomes se fait suivant la diagonale principale de la maille.
Dans ces conditions, 4R = a21/2 soit R = a21/2/4

Va devient alors :

Va = πa321/2 /6 (1)

D’un autre côté :


Va = a3 (2)

Le taux de compacité d’une structure CFC donnée a donc pour expression :

τ = π21/2 /6 (3)
Soit :

τ = 0,74 (4)

Le taux de compacité d’une structure donnée peut être exprimé en %, ce qui nous permet d’écrire alors
que :

τ = 74 %

Les structures CFC sont donc très compactes (74 % de la maille est occupé par les atomes et 26 % c’est
du vide entre les atomes).

k. Calculer le paramètre de la maille de l’aluminium.

SOLUTION

La formule donnant la masse volumique d’un métal est :


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ρ = Z A / N Vm

Avec :
ρ = masse volumique exprimée en g/Å3.
Vm = volume de la maille exprimée en Å3.
Z = nombre d’atomes par maille.
A = masse atomique d’un atome en g/mole
N = nombre d’Avogadro = 6,02 1023 mole-1
Ou :

ρ = Z A / (0,602×Vm)

Avec ρ exprimée en g/cm3 et Vm (volume de la maille) en Å3.

Comme Vm = a3, le paramètre a de la maille va avoir alors comme expression :

a = (Z A / (0,602×ρ))1/3

Dans le cas d’un empilement métallique CFC :

Z = 8×1/8 + 6×1/2 = 4 atomes par maille élémentaire.


A = masse atomique du métal en g/mole.

APPLICATION NUMERIQUE

a = (4× 26,98 / (0,602 ×2,7))1/3 = 4,045 Å

BONNE CHANCE ET BONNE REUSSITE

Pr A. BRITEL

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